2014年高考全国二卷化学试题答案解析

2014年高考新课标Ⅱ卷理综化学试题赏析7．下列过程没有发生化学反应的是A．用活性炭去除冰箱中的异味B．用热碱水清除炊具上残留的油污C．用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保存水果D．用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装【答案】A【解析】考察化学变化的概念。

活性炭除去冰箱中的异味是物理吸附作用。

热碱溶液有利于酯类物质的水解，可用热碱液除去油污；酸性高锰酸钾溶液吸收乙烯可以用来保存水果；铁粉可防止食品被氧化，硅胶可使食品保持干燥。

选择A。

【知识点】8．四联苯的一氯代物有A．3种B．4种C．5种D．6种【答案】C【解析】考察同分异构体种类。

根据四联苯的两个对称轴，联苯的一氯代物有5种结构。

选择C。

【知识点】9．下列反应中，反应后固体物质增重的是A．氢气通过灼热的CuO粉末B．二氧化碳通过Na2O2粉末C．铝与Fe2O3发生铝热反应D．将锌粒投入Cu(NO3)2溶液【答案】B【解析】考察化学反应中固体质量改变的分析。

氢气通过灼热的CuO粉末后，CuO→Cu固体的质量减小；二氧化碳通过Na2O2粉末后生成Na2CO3，固体的质量增大；铝与Fe2O3发生铝热反应生成Al2O3，固体的质量不变；将锌粒投入Cu(NO3)2溶液置换出铜，Zn→Cu，固体的质量减小。

选择B。

【知识点】【答案】D【解析】考察实验基本操作。

解析：A错，玻璃棒应靠在滤纸的三层处；B错，固体加热试管口应朝下；C错，进气管应长，进入溶液中。

D正确，是乙酸乙酯的实验室制法。

选择D。

【知识点】11．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是A．pH=5的H2S溶液中，c(H+)= c(HS－)=1×10—5 mol·L—1B．pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1C．pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)+ c(H＋)= c(OH－)+c( HC2O4－)D．pH相同的①CH3COO Na②NaHCO3③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①＞②＞③【答案】【解析】考察离子浓度的关系。

A错，由电荷守恒，c(H＋)=c(HS－)＋c(OH－)＋2c(S2－)；B错，弱碱溶液稀释电离平衡正向移动，稀释10倍，溶液的pH减小小于1；C错，c(Na＋)+ c(H＋)= c(OH－)+c( HC2O4－)+2c(CO42－) 。

D项，根据酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO，相应的盐在PH值相同时，C(CH3COO 2Na)>C(NaHCO3)>C(NaClO) 。

选择D。

【知识点】12．2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液离子电池体系。

下列叙述错误的是A．a为电池的正极B．电池充电反应为LiMn2O4===Li1－x Mn2O4＋xLiC．放电时，a极锂的化合价发生变化D．放电时，溶液中的Li＋从b向a迁移【答案】【解析】考察原电池原理。

由电池的结构知，b电极为负极，反应为Li－e－=Li＋，a电极为正极，LiMn2O4中的Mn元素化合价发生变化，放电时，Li＋向正极移动，因此只有C项错误。

选择C。

【知识点】13．室温下，将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为△H1，将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H2；CuSO4·5H2O受热分解的化学方程式为：CuSO4·5H2O(s)△CuSO4(s)+5H2O(l)，热效应为△H3。

则下列判断正确的是A．△H2＞△H3 B．△H1＜△H3C．△H1+△H3 =△H2 D．△H1+△H2＞△H3【答案】【解析】考察盖斯定律。

1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低, 可以将1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水分为两个过程：（1）CuSO4·5H2O(s) △4(s)+5H2O(l)，热效应为△H3, (2) 将1mol的CuSO4(s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为△H2，因此△H1= △H3+ △H2. 由于△H2.小于零，因此△H1＜△H3。

选择B。

【知识点】26．（13分）在容积为1.00L的容器中，通入一定量的N 2O4，发生反应N2O4(g)2NO2(g)，随温度升高，混合气体的颜色变深。

回答下列问题：（1）反应的△H 0（填“大于”“小于”）；100℃时，体系中各物质浓度随时间变化如上图所示。

在0~60s时段，反应速率v(N2O4)为mol·L-1·s-1反应的平衡常数K1为。

（2）100℃时达到平衡后，改变反应温度为T，c(N2O4)以0.0020 mol·L-1·s-1的平均速率降低，经10s 又达到平衡。

①T 100℃（填“大于”“小于”），判断理由是。

②列式计算温度时反应的平衡常数K2（3）温度T时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半，平衡向（填“正反应”或“逆反应”）方向移动，判断理由是。

【答案】（1）大于；0.0010；0.36（2）①大于；正反应方向吸热，升高温度，平衡向正反应方向进行； ②K 2=0.01620.020=1.3（3）逆反应；对于气体分子数增大的反应，增大压强，平衡向逆反应方向移动。

【解析】以N 2O 4和NO 2相互转化为反应考察化学平衡理论。

涉及△H 的判断、反应速率的计算、平衡常数的计算，平衡移动分析。

（1）温度升高， 体系的颜色加深，化学平衡正向移动， 反应放热，△H ﹤0； V(N 2O 4)=0.06mol/L/60S=0.001mol/L/S; N 2O 42NO 2起始：0.1mol/L 0 转化：0.06mol/L 0.12 mol/L 平衡：0.04 mol/L 0.12 mol/LK=[NO 2]2/[N 2O 4]=36.004.012.02=; （2）①升高温度，化学平衡正向移动， T 大于100℃； ②c(N 2O 4)以0.0020 mol ·L -1·s -1的平均速率降低, 经10s 又达到平衡， 平衡时，N 2O 4的浓度为0.02 mol/L, NO 2的浓度为 0.16 mol/L ， 化学平衡常数为22(0.16) 1.30.02K ==;（3）压缩体积一半， 各物质的浓度均为 N 2O 4 0.04 mol/LNO 20.32 mol/L, 浓度熵小于此温度下的化学平衡常数， 化学平衡正向移动。

【知识点】27．（15分）铅及其化合物可用于蓄电池，耐酸设备及X 射线防护材料等。

回答下列问题： （1）铅是碳的同族元素，比碳多4个电子层。

铅在元素周期表的位置为第 周期、第 族；2PbO 2的酸性比CO 2的酸性 (填“强”或“弱”)。

（2）PbO 2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为。

（3）PbO 2可由PbO 与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为； PbO 2也可以通过石墨为电极，Pb(NO 3)2和Cu(NO 3)2的混合溶液为电解液制取，阳极发生的电极反应式为 ，阴极上观察到的现象是 ；若电解液中不加入Cu(NO 3)2，阴极发生的电极反应式为 ，这样做的主要缺点是 。

（4）PbO 2在加热过程中发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a 点为样品失重4.0%[即(样品起始质量-a 点固体质量)/样品起始质量×100%]的残留固体。

若a 点固体组成表示为PbO x 或mPbO 2·nPbO 。

列式计算x 值和m:n 值 。

【答案】（1）4；VIA ；弱； （2）PbO 2＋4HCl(浓)△PbCl 2＋Cl 2↑+2H 2O ;（3）PbO ＋ClO －=PbO 2＋Cl －；Pb 2＋－2e －＋2H 2O=PbO 2＋4H ＋; 有紫红色固体析出；阴极发生的反应为Pb 2＋＋2e- = Pb, 损失一部分铅， 铅的利用率降低。

（4）232239 4.0%2x -⨯=⨯，239 4.0%2 1.416x ⨯=-=； 20.421.4,0.63m n m m n n +===+【解析】以PbO 2为背景考察元素周期表、反应原理、电解池原理和物质的量的计算。

（1）铅元素在周期表中第4周期VIA 族； 同主族元素， 从上到下随着原子序数的增加，元素的金属性增强，非金属性减弱，PbO2的酸性比CO2的弱；（2）PbO2与浓盐酸反应，生成Cl2，说明PbO2被还原，由铅元素的化合价知生成PbCl2，化学方程式为PbO2＋4HCl(浓)= PbCl2＋Cl2↑+2H2O ;（3）PbO与ClO－反应生成PbO2，同时有Cl－生成，离子化学方程式为PbO＋ClO－=PbO2＋Cl －，电解Pb(NO)2和Cu(NO3)2的混合溶液，阳极发生氧化反应生成PbO2，电极反应式为Pb23＋－2e－＋2HO=PbO2＋4H＋; 阴极发生还原反应，阴极发生的反应为Cu2＋＋2e－=Cu; 若溶液2中不加入Cu(NO3)2溶液，阴极发生的反应为Pb2＋＋2e- = Pb, 损失一部分铅，铅的利用率降低。

（4）设有1molPbO2参加反应，a点时失去的质量为239 ×0.04=9.56g，剩余的固体中铅元素的质量为207g，则氧元素的质量为22.4g，n(Pb)：n(O)=1：1.4 ，则Pb2＋与Pb4＋的比例是3：2.【知识点】28．（15分）某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成橙黄色晶体X。

为确定其组成，进行如下实验：①氨的测定：精确称取wgX，加入适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLC1mol·L－1的盐酸标准溶液吸收。

蒸氨结束后取下接受瓶，用C2mol·L－1NaOH标准溶液滴定过量HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。

②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用硝酸银标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡黄色测定不再消失为终点（Ag2CrO4为砖红色）。

回答下列问题：（1）装置安全管的作用原理是。

（2）用NaOH标准溶液滴定过剩HCl时，应使用式滴定管，可用的指示剂是。

（3）样品中氨的质量分数表达式为。

（4）测定氨前应对装置气密性进行检验，若气密性不好，测定结果将（填“偏高”或“偏低”）（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是；滴定终点时，若c(Ag＋)=2.0×10—5mol·L－1，c(CrO42－)= mol·L－1。

（已知Ksp（Ag2CrO4）=1.12×10—12）（6）经测定，样品X中Co、氨和氯的物质的量之比为1：6：3，钴的化合价为，制备X的化学方程式为，X的制备过程中温度不能过高的原因是。