大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
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大黄→干燥箱中烘干（30 ℃烘干两小时）→粉碎→实验样品. 2. 1. 1 乙醇回流提取
取大黄 25 g，用 95 ％乙醇在索氏提取器中回流提取，至提取器中液体基本无色，得棕黄色乙醇提取液. 将乙醇提取液进行减压浓缩至小体积，得棕红色浓缩液. 在浓缩液中加入乙醚，滤去残渣得乙醚液. 再向乙 醚液中加入 5 ％碳酸氢钠溶液，进行萃取，得乙醚层. 在得到的醚层溶液中加入 5 ％碳酸钠溶液，得乙醚层 和水层. 向水层中加入 15 ％盐酸使液体保持酸性，此时得到一橙黄色混浊液. 将其离心，除去上清液，余下 的取出晾干，得黄色固体，即为大黄素. 称重. 然后，在醚层中加入 5 ％氢氧化钠，进行萃取，得水层. 在水层 中加入 15 ％盐酸酸化，再加入热的异戊醇溶液，取有机层，浓缩蒸干，得棕黑色固体，再用氯仿重结晶，即得 芦荟大黄素. 称重. 2. 1. 2 环己烷回流提取
［收稿日期］2012- 01- 22 ［作者简介］韩小见(1970-)，男，山西阳城人，长治学院化学系，讲师，硕士，研究方向：有机化学及药物化学.
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韩小见
大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
化学试剂一厂，A. R）；无水乙醇（天津市四通化工厂，A. R）；环己烷（军事医学科学院药材供应站，A. R）；氯 仿（辰北精细化学品有限公司，A. R）；异戊醇（北京医药站分装，A. R）. 2 提取和分离 2. 1 大黄的预处理
对以上所得的大黄素和芦荟大黄素产品用 WRX－4 显微熔点仪测定它们的熔点，熔点分别为 254 ℃和 218 ℃，其结果与查表所得结果基本一致. 4. 2 颜色反应 4. 2. 1 Borntrager’s 反应
将三种产品分别与 10 ％ 的 NaOH 溶液反应显红色，说明这三种产物都是羟基蒽醌类化合物，其反应 机理为：
将 25 g 大黄于 5 ％ NaHCO3 溶液中煎熬 30 分钟后，降至室温，滤去药渣，得黑红色溶液，浓缩后得浓缩 液. 再加入乙醚，液体颜色变浅. 再加入盐酸酸化，余下各步同上. 2. 2 结果与分析（见表 1）
产品 溶剂 大黄素
芦荟大黄素
环己烷 0. 0076 g 0. 0490 g
表 1 四种溶剂提取结果 乙醇/环己烷 0. 0329 g 0. 0867 g
HO O OH
大黄素（Emodin）
CH OH O
芦荟大黄素（Aloeemodin）
1 材料与试剂 1. 1 材料
中药大黄（市售 甘肃）. 1. 2 试剂
95 ％乙醇 （太原市清徐县东高白福利化工厂，A. R）；乙醚 （天津市北联精细化学品开发有限公司，A. R）；NaHCO（3 河南焦作市化工三厂，A. R）；15 ％盐酸；Na2CO（3 天津市塘沽化学试剂厂，A. R）；NaOH（天津市
方法与 2. 1. 1 类似，用 99. 5 ％环己烷提取，余下各步相同. 2. 1. 3 乙醇和环己烷混合液回流提取
取 25 g 大黄粉，用乙醇和环己烷混合液（1∶1）回流提取，将提取液浓缩，方法与 2. 1. 1 相同，得到棕黄 色浓缩液. 在浓缩液中加入 5 ％ NaHCO3 溶液萃取，余下各步与乙醇分离提取的方法完全相同. 2. 1. 4 用碳酸氢钠溶液煎熬
60
130
0. 0430
0. 0092
K1
0. 0096
0. 0073
0. 0065
K2
0. 0056
0. 0043
0. 0170
K3
0. 0192
0. 0223
0. 0104
大黄素
R
0. 0136
0. 0180
0. 0105
K1
0. 0128
0. 0109
0. 0170
K2
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0. 0135
（1）由于溶剂不同，提取产率不同. 以乙醇提取最多. 这符合相似相溶原理. ·40·
韩小见
大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
（2）用 Na2CO3 溶液提取是利用大黄素和芦荟大黄素的酸性，而实验结果反而没有乙醇提取的多，可能 是由于 Na2CO3 溶液与药品的纤维素作用，从而使 Na2CO3 溶液的量减少. 还可能是由于蒽醌 α－位的羟基与 醌核上的羰基形成分子内氢键，使酸性降低，所提药品不易溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液.
3
0. 5
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9
1. 5
大黄化学成分复杂，有蒽甙、芪甙、鞣甙等种类，其中蒽甙为最主要成分. 大黄中化学成分随品种不同 而有差异. 大黄中羟基蒽醌衍生物总量约 2 ％～5 ％，其中游离羟基蒽醌含量较少，包括大黄酚、大黄素、芦 荟大黄素、大黄酸和大黄素甲醚. 它们主要存在于大黄根形成层及射线中.
本文用四种不同的溶剂分离提取大黄素和芦荟大黄素，得到提取的最佳溶剂. 从工业化生产的实际情 况设计水平，以产率作为指标，用正交法对大黄素和芦荟大黄素收率进行了研究，得到提纯大黄素和芦荟 大黄素较佳的方法，为大黄工业化生产提供实验基础和科学依据，以更好地利用植物资源.
图 1 因素水平对大黄素收率的影响
图 2 因素水平对芦荟大黄素收率的影响
由指标─因素图分析可得出：（1）大黄素的产率随时间的增多有逐渐增大的趋势，随温度的提高有逐 渐降低的趋势，碳酸钠用量出现了最佳值. 说明大黄素的提取可以延长时间，但温度要适当降低.（2）芦荟 大黄素的产率随时间的降低有逐渐增大的趋势，随碳酸钠用量的提高有逐渐增大的趋势，温度出现了最佳 值. 说明芦荟大黄素的提取可以降低时间，但碳酸钠要适当增多. 3 结论
乙醇 0. 0425 g 0. 1425 g
Na2CO3 煎熬 0. 0074 g 0. 0211 g
由表可知，四种方法中以乙醇提取方法较佳. 2. 3 以乙醇为提取剂，进行 L（9 34）正交实验以优选大黄素和芦荟大黄素最佳提取工艺条件 2. 3. 1 以煎煮时间（A）、煎煮温度（B）和碳酸钠用量（C）为考察因素，确定正交试验水平因素. 见表 2.
（3）通过 L（9 34）正交实验，确定最佳提取条件为：乙醇为溶剂，大黄素：1. 5 h，60 ℃，Na2CO3130 mL. 芦荟 大黄素：0. 5 h，80 ℃，Na2CO3150 mL.
由上面三因素的主次关系可知，温度控制是大黄素提取的关键因素. 碳酸钠用量是芦荟大黄素提取的 关键因素. 4 结构鉴定 4. 1 熔点的测定
表 2 因素水平表
水平 level 1 2 3
因素 Factor
A/h
B(0C)
C(mL)
0. 5
100
150
1. 0
80
130
1. 5
60
110
2. 3. 2 醇提正交实验方法及结果（见表 3） 2. 3. 2. 1 确定三因素的主次
对于大黄素：B＞A＞C，即温度＞时间＞碳酸钠；对于芦荟大黄素：C＞B＞A，即碳酸钠＞温度＞时间. 2. 3. 2. 2 最佳提取条件
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韩小见
大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
表 3 醇提正交实验设计表及结果
No
A
B
C
大黄素（g）
芦荟大黄素(g)
ÁÂÃÄÅÇÇÈÈÉÉÁÄÅÂÃÆÄÁÂÃÄÅÆÇÈÈÉÉÁÄÅÂÃÆÄ 1
0. 5
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0. 0074
0. 0211
2
0. 5
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0. 0038
0. 0122
（编辑 申嫣平）
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第 29 卷第 3 期 2012 年 6 月
晋中学院学报 Journal of Jinzhong University
Vol.29 No.3 Jun. 2012
大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
韩小见
ÁÁ（长治学院化学系，山西长治046011）
摘 要：用四种不同的溶剂从中药大黄中提取分离大黄素和芦荟大黄素，寻找大黄素和 芦荟大黄素提取的有效溶剂. 用正交试验法对得到的有效溶剂进行提取工艺研究，结果显示： 以乙醇提取方法较佳.
a-羟基蒽琨
红色
4. 2. 2 醋酸镁反应 将四种产品溶解于乙醇中，取少量滴在滤纸上，干燥后喷以 0. 5 ％醋酸镁甲醇溶液，于 90 ℃加热五分
钟即可显红色，反应很灵敏，该反应说明产物每个苯环上有一个 α－酚羟基.
参考文献 ［1］肖崇厚，等. 中药化学［M］. 上海：上海科学技术出版社，1985. ［2］孙文基，张登科，党治稳. 天然药物成分提取与制备［M］.北京：中国医药科技出版社，1994. ［3］北京医学院，北京中医学院. 中草药成分化学［M］.北京：人民卫生出版社，1980. ［4］许青媛. 常用老年保健中药［M］.北京：人民卫生出版社，2007. ［5］李军林，王爱芹，李家实. 河套大黄的蒽醌类成分研究［J］. 中草药，2000：31（5）：321~324. ［6］匡海学. 中药化学［M］.北京：中国中药出版社，2004.
关键词：大黄素；芦荟大黄素；正交试验 中图分类号：R 914 文献标志码：A 文章编号：1673- 1808（2012）03- 0038- 04
中药正品大黄为蓼科植物掌叶大黄 （北大黄）（Rheum palmatum L）、唐古特大黄 （Rheum tangguticum Maxin ex Balf）或药用大黄（南大黄）（Rheum officnale Bail l）的干燥根及根茎. 上述 3 种大黄中掌叶大黄质量 最佳. 本品味苦、性寒，有攻积导滞、浑火凉血、活血去淤、利胆退黄等功能. 我国用大黄治病已有悠久的历 史，累积了丰富的临床经验. 又因它有去淤生新荡涤肠胃起了以通为补的补益作用，故又美名为“火参”或 “黄参”.
0. 0079
芦荟大黄素
K3
0. 0110
0. 0101
0Байду номын сангаас 0098
R
0. 0021
0. 0034
0. 0091
对于大黄素：A3B3C2 ，即时间：1. 5 h；温度：60 ℃；Na2CO3：130 mL；对于芦荟大黄素：A1B2C1 ，即时间：0. 5 h；温度：80 ℃；Na2CO3：150 mL. 2. 3. 2. 3 提取指标—因素图分别见图 1 和图 2
取大黄 25 g，用 95 ％乙醇在索氏提取器中回流提取，至提取器中液体基本无色，得棕黄色乙醇提取液. 将乙醇提取液进行减压浓缩至小体积，得棕红色浓缩液. 在浓缩液中加入乙醚，滤去残渣得乙醚液. 再向乙 醚液中加入 5 ％碳酸氢钠溶液，进行萃取，得乙醚层. 在得到的醚层溶液中加入 5 ％碳酸钠溶液，得乙醚层 和水层. 向水层中加入 15 ％盐酸使液体保持酸性，此时得到一橙黄色混浊液. 将其离心，除去上清液，余下 的取出晾干，得黄色固体，即为大黄素. 称重. 然后，在醚层中加入 5 ％氢氧化钠，进行萃取，得水层. 在水层 中加入 15 ％盐酸酸化，再加入热的异戊醇溶液，取有机层，浓缩蒸干，得棕黑色固体，再用氯仿重结晶，即得 芦荟大黄素. 称重. 2. 1. 2 环己烷回流提取
［收稿日期］2012- 01- 22 ［作者简介］韩小见(1970-)，男，山西阳城人，长治学院化学系，讲师，硕士，研究方向：有机化学及药物化学.
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大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
化学试剂一厂，A. R）；无水乙醇（天津市四通化工厂，A. R）；环己烷（军事医学科学院药材供应站，A. R）；氯 仿（辰北精细化学品有限公司，A. R）；异戊醇（北京医药站分装，A. R）. 2 提取和分离 2. 1 大黄的预处理
对以上所得的大黄素和芦荟大黄素产品用 WRX－4 显微熔点仪测定它们的熔点，熔点分别为 254 ℃和 218 ℃，其结果与查表所得结果基本一致. 4. 2 颜色反应 4. 2. 1 Borntrager’s 反应
将三种产品分别与 10 ％ 的 NaOH 溶液反应显红色，说明这三种产物都是羟基蒽醌类化合物，其反应 机理为：
将 25 g 大黄于 5 ％ NaHCO3 溶液中煎熬 30 分钟后，降至室温，滤去药渣，得黑红色溶液，浓缩后得浓缩 液. 再加入乙醚，液体颜色变浅. 再加入盐酸酸化，余下各步同上. 2. 2 结果与分析（见表 1）
产品 溶剂 大黄素
芦荟大黄素
环己烷 0. 0076 g 0. 0490 g
表 1 四种溶剂提取结果 乙醇/环己烷 0. 0329 g 0. 0867 g
HO O OH
大黄素（Emodin）
CH OH O
芦荟大黄素（Aloeemodin）
1 材料与试剂 1. 1 材料
中药大黄（市售 甘肃）. 1. 2 试剂
95 ％乙醇 （太原市清徐县东高白福利化工厂，A. R）；乙醚 （天津市北联精细化学品开发有限公司，A. R）；NaHCO（3 河南焦作市化工三厂，A. R）；15 ％盐酸；Na2CO（3 天津市塘沽化学试剂厂，A. R）；NaOH（天津市
方法与 2. 1. 1 类似，用 99. 5 ％环己烷提取，余下各步相同. 2. 1. 3 乙醇和环己烷混合液回流提取
取 25 g 大黄粉，用乙醇和环己烷混合液（1∶1）回流提取，将提取液浓缩，方法与 2. 1. 1 相同，得到棕黄 色浓缩液. 在浓缩液中加入 5 ％ NaHCO3 溶液萃取，余下各步与乙醇分离提取的方法完全相同. 2. 1. 4 用碳酸氢钠溶液煎熬
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大黄素
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0. 0180
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K1
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（1）由于溶剂不同，提取产率不同. 以乙醇提取最多. 这符合相似相溶原理. ·40·
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大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
（2）用 Na2CO3 溶液提取是利用大黄素和芦荟大黄素的酸性，而实验结果反而没有乙醇提取的多，可能 是由于 Na2CO3 溶液与药品的纤维素作用，从而使 Na2CO3 溶液的量减少. 还可能是由于蒽醌 α－位的羟基与 醌核上的羰基形成分子内氢键，使酸性降低，所提药品不易溶于碳酸氢钠及碳酸钠溶液.
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大黄化学成分复杂，有蒽甙、芪甙、鞣甙等种类，其中蒽甙为最主要成分. 大黄中化学成分随品种不同 而有差异. 大黄中羟基蒽醌衍生物总量约 2 ％～5 ％，其中游离羟基蒽醌含量较少，包括大黄酚、大黄素、芦 荟大黄素、大黄酸和大黄素甲醚. 它们主要存在于大黄根形成层及射线中.
本文用四种不同的溶剂分离提取大黄素和芦荟大黄素，得到提取的最佳溶剂. 从工业化生产的实际情 况设计水平，以产率作为指标，用正交法对大黄素和芦荟大黄素收率进行了研究，得到提纯大黄素和芦荟 大黄素较佳的方法，为大黄工业化生产提供实验基础和科学依据，以更好地利用植物资源.
图 1 因素水平对大黄素收率的影响
图 2 因素水平对芦荟大黄素收率的影响
由指标─因素图分析可得出：（1）大黄素的产率随时间的增多有逐渐增大的趋势，随温度的提高有逐 渐降低的趋势，碳酸钠用量出现了最佳值. 说明大黄素的提取可以延长时间，但温度要适当降低.（2）芦荟 大黄素的产率随时间的降低有逐渐增大的趋势，随碳酸钠用量的提高有逐渐增大的趋势，温度出现了最佳 值. 说明芦荟大黄素的提取可以降低时间，但碳酸钠要适当增多. 3 结论
乙醇 0. 0425 g 0. 1425 g
Na2CO3 煎熬 0. 0074 g 0. 0211 g
由表可知，四种方法中以乙醇提取方法较佳. 2. 3 以乙醇为提取剂，进行 L（9 34）正交实验以优选大黄素和芦荟大黄素最佳提取工艺条件 2. 3. 1 以煎煮时间（A）、煎煮温度（B）和碳酸钠用量（C）为考察因素，确定正交试验水平因素. 见表 2.
（3）通过 L（9 34）正交实验，确定最佳提取条件为：乙醇为溶剂，大黄素：1. 5 h，60 ℃，Na2CO3130 mL. 芦荟 大黄素：0. 5 h，80 ℃，Na2CO3150 mL.
由上面三因素的主次关系可知，温度控制是大黄素提取的关键因素. 碳酸钠用量是芦荟大黄素提取的 关键因素. 4 结构鉴定 4. 1 熔点的测定
表 2 因素水平表
水平 level 1 2 3
因素 Factor
A/h
B(0C)
C(mL)
0. 5
100
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2. 3. 2 醇提正交实验方法及结果（见表 3） 2. 3. 2. 1 确定三因素的主次
对于大黄素：B＞A＞C，即温度＞时间＞碳酸钠；对于芦荟大黄素：C＞B＞A，即碳酸钠＞温度＞时间. 2. 3. 2. 2 最佳提取条件
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大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
表 3 醇提正交实验设计表及结果
No
A
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大黄素（g）
芦荟大黄素(g)
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（编辑 申嫣平）
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第 29 卷第 3 期 2012 年 6 月
晋中学院学报 Journal of Jinzhong University
Vol.29 No.3 Jun. 2012
大黄中大黄素和芦荟大黄素提取工艺研究
韩小见
ÁÁ（长治学院化学系，山西长治046011）
摘 要：用四种不同的溶剂从中药大黄中提取分离大黄素和芦荟大黄素，寻找大黄素和 芦荟大黄素提取的有效溶剂. 用正交试验法对得到的有效溶剂进行提取工艺研究，结果显示： 以乙醇提取方法较佳.
a-羟基蒽琨
红色
4. 2. 2 醋酸镁反应 将四种产品溶解于乙醇中，取少量滴在滤纸上，干燥后喷以 0. 5 ％醋酸镁甲醇溶液，于 90 ℃加热五分
钟即可显红色，反应很灵敏，该反应说明产物每个苯环上有一个 α－酚羟基.
参考文献 ［1］肖崇厚，等. 中药化学［M］. 上海：上海科学技术出版社，1985. ［2］孙文基，张登科，党治稳. 天然药物成分提取与制备［M］.北京：中国医药科技出版社，1994. ［3］北京医学院，北京中医学院. 中草药成分化学［M］.北京：人民卫生出版社，1980. ［4］许青媛. 常用老年保健中药［M］.北京：人民卫生出版社，2007. ［5］李军林，王爱芹，李家实. 河套大黄的蒽醌类成分研究［J］. 中草药，2000：31（5）：321~324. ［6］匡海学. 中药化学［M］.北京：中国中药出版社，2004.
关键词：大黄素；芦荟大黄素；正交试验 中图分类号：R 914 文献标志码：A 文章编号：1673- 1808（2012）03- 0038- 04
中药正品大黄为蓼科植物掌叶大黄 （北大黄）（Rheum palmatum L）、唐古特大黄 （Rheum tangguticum Maxin ex Balf）或药用大黄（南大黄）（Rheum officnale Bail l）的干燥根及根茎. 上述 3 种大黄中掌叶大黄质量 最佳. 本品味苦、性寒，有攻积导滞、浑火凉血、活血去淤、利胆退黄等功能. 我国用大黄治病已有悠久的历 史，累积了丰富的临床经验. 又因它有去淤生新荡涤肠胃起了以通为补的补益作用，故又美名为“火参”或 “黄参”.
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芦荟大黄素
K3
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对于大黄素：A3B3C2 ，即时间：1. 5 h；温度：60 ℃；Na2CO3：130 mL；对于芦荟大黄素：A1B2C1 ，即时间：0. 5 h；温度：80 ℃；Na2CO3：150 mL. 2. 3. 2. 3 提取指标—因素图分别见图 1 和图 2