2011年广西师范大学无机化学考研试题
广西师范大学化学化工学院2003年有机化学 硕士生研究生入学考试试题(有机化学)
无机及有机化学试题（有机化学部分） 一.单项选择（10 分） 1.实验室中用 I2-KI 溶液对一种样品作淀粉检验，发现呈现出的是紫红色而非兰色。对这一 现象的合理解释应该是： A． 粉中含有过多的杂质，甚至该样品本身就不是淀粉； B. I2-KI 溶液失效；C.该样品是直链淀粉；D.该样品是支链淀粉。 2.乙二醇最稳定的构象是：
A. S B. ; N N H3C N CH3 ; C. N N CH3 O CH3 ; D. N N H
1
二．填空题（24 分，每小题 3 分） 1．下述结构的名称为（ ） ，它有（
C H CHCH3
பைடு நூலகம்）个构型异构体
2．下列物质发生亲电取代反应的活性依次降低的顺序是（ A． PhCN;B．PhCl;C．PhCF3;D．PhOCOCH3
CH2 CHCH3 CH3 CH3
H3C
+
H3C
7．完成反应式：
8．完成反应式：
COCH3 C6H5CO3H
三．简答题（21 分，每小题 7 分） 1.完成下面反应的反应机理：
OH OH H2SO4
O
2． 什么是减压蒸馏？适用于什么体系？减压蒸馏时往往使用一根毛细管插入蒸馏烧瓶底部， 其作用是什么？ 3．反式 2-氯环己醇与 NaOH 溶液作用得到 1，2-环氧己烷，顺式 2-氯环己醇同样反应却得 到环己酮，请解释原因。 四．结构推导题（共 10 分） 化合物 A（C8H16）被酸性高锰酸钾氧化，气相色谱分析表明产物中主要含有两种物质 B 和 C，它们可以通过蒸馏分离（沸点分别约为 56 c 和 102.5 c ） 。当用 2，4-二硝基苯肼 处理 B 和 C 时均可以得到沉淀。 它们的 IR 谱图在 1715cm-1 附近均有强吸收峰。 B 的 HMNR 谱上只出现一个单峰。 C 的元素分析结果表明， 它的分子式为 C5H10O,其 HMNR 数据如下： δ/ppm：0.92（3H，三重峰） ，1.6（2H，多重峰） 2.18（3H，单峰） ，2.45（2H，三重峰） 试写出 A，B，C 的构造式及两个反应的反应式。 五．合成题（共 10 分） 以丙酮为有机原料（无机试剂任选）合成：
无机化学考研试题(含答案-已经整理好的)
一、单选题 第2章 热化学1、在下列反应中，Q p =Q v 的反应为（ ）（A ）CaCO 3(s) →CaO(s)+CO 2(g) （B ）N 2(g)+3H 2(g) →2NH 3(g)（C ）C(s)+O 2(g) →CO 2(g) （D ）2H 2(g)+O 2(g) →2H 2O （l ）2、下列各反应的（298）值中，恰为化合物标准摩尔生成焓的是（ ）（A ）2H(g)+ O 2(g)→H 2O （l ） （B ）2H 2(g)+O 2(g)→2H 2O （l ）（C ）N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g) （D ）N 2(g) +H 2(g)→NH 3(g)3、由下列数据确定CH 4(g)的为（ ） C(石墨)+O 2(g)=CO 2(g) =-393.5kJ·mol －1H 2(g)+ O 2(g)=H 2O(l) =-285.8kJ·mol －1CH 4(g)+2O 2(g)=CO 2(g)+2H 2O （l ）=-890.3kJ·mol －1 （A ）211 kJ·mol －1； （B ）-74.8kJ·mol －1；（C ）890.3 kJ·mol －1； （D ）缺条件，无法算。
4、已知：（1）C(s)+O 2(g)→CO(g), (1)= -110.5k J·mol －1（2）C(s)+O 2(g)→CO 2(g),(2)= -393.5k J·mol －1 则在标准状态下25℃时，1000L 的CO 的发热量是（ ）（A ）504 k J·mol －1 （B ）383 k J·mol －1 （C ）22500 k J·mol －1 （D ）1.16×104 k J·mol －15、某系统由A 态沿途径Ⅰ到B 态放热100J ，同时得到50J 的功；当系统由A 态沿途径Ⅱ到B 态做功80J 时，Q 为 （ ）（A ） 70J （B ） 30J （C ）－30J （D ）－70J6、环境对系统作10kJ 的功，而系统失去5kJ 的热量给环境，则系统的内能变化为 （ ）（A ）－15kJ （B ） 5kJ （C ） －5kJ （D ） 15kJ7、表示CO 2生成热的反应是（ ）（A ）CO （g ）+ 1/2O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-238.0kJ.mol-1（B ）C （金刚石）+ O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-395.4kJ.mol-1（C ）2C （金刚石）+ 2O 2（g ）=2CO 2（g ）ΔrHmθ=-787.0kJ.mol-1（D ）C （石墨）+ O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-393.5kJ.mol-1二、填空题1、25℃下在恒容量热计中测得：1mol 液态C 6H 6完全燃烧生成液态H 2O 和气态CO 2时，放热3263.9kJ ，则△U 为-3263.9，若在恒压条件下，1mol 液态C 6H 6完全燃烧时的热效应为-3267.6。
广西师范大学(已有10试题)
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大学无机化学考研真题(共13套).doc
大学无机化学考研真题（共13套）北京师范大学 2000 年无机考研题考试科目：无机化学专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学研究方向：以上各专业所有方向一：选择题（15分） 1、如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的 A.Q=0,W=0,△U=0,△H=0; B. Q0,W0,△U=0,△H=Q; C. Q=-W,△U=Q+W,△H=0; D.QW,△U=Q+W,△H=0; 2、某化学反应，其反应物消耗 3/4 时所需时间是它消耗掉 1/2 时所需时间的 2 倍，则该反应的级数为 A、1/2 级 B、1 级C、2 级D、0 级 3、下列物质中，不属于其共轭酸碱的是 A. NH4+,NH3;B. HF,H2F+;C. NH3,NH2-;D. H3O+,OH- 4、下列分子中，偶极矩为零的是 A.NF3; B. NO2;C. PCl3;D. BCl3 5、下列氯化物中，熔点最低的是A. HgCl2;B. FeCl3;C. FeCl2;D. ZnCl2 6、下列分子和离子中，键能最大的是 A. N2;B. O2+;C. NO;D. CN- 7、下列分子和离子中，具有顺磁性的是 A. NO+;B. [Fe(CN)6]4-;C. B2;D.CO 8、分裂能△0 最大的是A.[FeF6]4-;B.[Os(CN)6]4-;C.[Ru(CN)6]4-;D.[Fe(CN)6]4- 9、晶体场稳定化能最大的是 A.[Fe(H2O)6]2+;B.[Fe(H2O)6]3+;C.[Fe(CN)6]3-;D.[Fe(CN)6]4-10、酸性强弱关系正确的是 A. H6TeO6H2SO4;B. H2SO4H3PO4;D.HClOHClO3 11、下列物质中，还原性最强的是 A. HF;B. PH3;C.NH3;D. H2S12、下列硫化物中，可溶于 Na2S 溶液的是 A. HgS;B. CuS;C.SnS;D. Ag2S 13、 [Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是 A、0 B、2 C、4 D、6 14、下列配合物中，磁矩约为 2.8BM 的是 A.K3[CoF6];B. K3[Fe(CN)6];C. Ba[TiF6];D. [V(H2O)6]3+ 15、同物质的量浓度的下列离子在酸性介质中，氧化性最强的是 A. SO42-;B.ClO-;C. ClO4-;D. H3IO62- 二、填空题（16 分） 1、硫酸亚硝酸根五氨合钴（III）的化学式是(1)___________； (NH4)3[CrCl(SCN)4]的学名是(2)____________; 2、自然界中硬度最大的单质是（3）_______________;熔点最高的金属元素是（4） ____________. 3、往 KI和足量 KClO3 组成的混合溶液中逐滴加入稀 H2SO4，可观察到的现象是（5） _____________. 4 、配离子稳定性大小比较： [Cd(NH3)4]2+ (6)_________[Cd(en)2]2+; [HgI4]2- (7)________[HgCl4]2-. 5、根据碰撞理论，反应速率取决于以下 3个因素：（8）_____、(9)______和(10)_______。
广西师范大学2007年硕士研究生入学考试试题 化学
δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ3.2（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）
试写出A的可能结构。（10分）
将A和B综合考虑
则可推测出:
(2)如何完成下列转变?
（3）由苯及丙烯、乙醇为原料合成化合物
（4）由苯和乙醇为原料合成化合物
（5）由硝基苯为原料合成化合物
(1)某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16IN）。该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲
（10）下列酯的碱性水解速度快慢排序。
（11）下列重氮盐偶合活性最大的是？
（12）在1摩尔的（CH3CO）2O与NH2CH2CH2OH在K2CO3存在下，是羟基被酰化还是氨基被酰化？在HCl存在下，是羟基被酰化还是氨基被酰化？
（13）1-甲基-6-叔丁基环已烯与溴在稀甲醇溶液中的加成产物是：
（14）不能被稀酸水解的是：
酯加热反应得到E（C10H12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测A、B、C、D、E的结构，并写出各步反应式。（10分）
(2)某化合物A（C6H12O3），红外光谱在1710cm-1处有一个强的吸收峰，A能发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。A的1H NMR数
试判断A和B结构.（6分）
六.写出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。（16分）
七.鉴别下列化合物:（8分）
八．分离下列化合物
在乙酸正丁酯的合成中，反应后溶液中含有乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到纯的乙酸正丁酯。（10分）
化学专业《无机化学》试卷及答案解析
化学专业《无机化学》试卷及答案解析一、单项选择题（在每小题列出的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请选出正确选项并在“答题卡”的相应位置上涂黑。
多涂、少涂、错误均无分。
每小题2分，共60分）1、设氨水的解离平衡常数为θb K 。
浓度为m mol·L －1的氨水溶液,若将其用水稀释一倍,则溶液中OH －的浓度（mol·L －1）为 （ ） Am 21 B θb K m ⋅21 C 2/m K b ⋅θD 2m2、已知θsp K (Ag 3PO 4) = 1.4×10-16，其溶解度为( )A 1.1×10-4mol·L -1；B 4.8×10-5mol·L -1；C 1.2×10-8mol·L -1；D 8.3×10-5mol·L -1 3、下列各组物质，能自发发生反应的是 （ ）A Cu 、Cu 2+；B Cr 2O 72-、Cr 3+；C MnO 2、Mn 2+；D SnCl 4、Sn4、3d 轨道的磁量子数可能是 （ ）A 1,2,3B 0,1,2C 0,±1D 0, ±1, ±25、下列各分子中,以sp 3不等性杂化轨道成键的是 （ ） A BeCl 2 B PCl 3 C BF 3 D SiH 46、熔化下列晶体时,只需克服色散力的是 （ ）A HFB AgC KFD CO 27.已知V E A/θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+-0.86 Cr ，则判断发生歧化反应的是 （ ）A 都不能B Cr 2O 72-C Cr 3+D Cr 2+ 8.下列各物质中,熔点最高的是 （ ）A K 2OB MgOC CaOD Na 2O9.反应 A + B C ，焓变小于零，若温度升高10℃，其结果是 ( )A.对反应没有影响B. 使平衡常数增大一倍C.不改变反应速率D.使平衡常数减小10.在HAc-NaAc 缓冲溶液中，若[HAc]>[NaAc]，则该缓冲溶液 （ ）A.抗酸能力强于抗碱能力B.抗酸能力弱于抗碱能力C.抗酸能力等于抗碱能力D.无法判断11.在室温下，0.0001mol .L -1 NH 3水溶液中的pKw 是 （ ） A. 14 B. 10 C.4 D.812.按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是 ( ) A.Cl－B. NH 4＋C. HCO 3－D. H 3O ＋13.AgCl 在纯水中溶解度比0.10 mol·L －1NaCl 溶液中 (AgCl: K sp =1.77×10－10 ) ( )A.大B.小C.一样大D.无法判断14.CaSO4在0.1mol.L-1NaNO3溶液中的溶解度比在纯水中( )A.略有减小B.略有增加C.相等D.无法判断15.已知：Ksp，AgCl＝1.8×10－10，Ksp，Ag2CrO4＝1.1×10－12在等浓度的CrO42－和Cl－的混合溶液中，逐滴加入AgNO3时：（）A.先产生AgCl↓B.先产生Ag2CrO4↓C.两种同时沉淀D.两者都不沉淀16.在酸性溶液中，当适量的KMnO4与Na2SO3反应时出现的现象是（）A. 棕色沉淀B. 紫色褪去C.绿色溶液D.都不对17.下列电对中值最大的是( )A ． (Ag＋/Ag)B ． (Ag(NH3)2+/Ag)C ． (AgCl /Ag)D ． (AgI/Ag)18.当pH = 10 时，氢电极的电极电势是- ( )A.-0.59 VB. -0.30 VC. 0.30 VD. 0.59 V19.4s电子的径向分布图有: ( )A．3个峰B．2个峰C．4个峰D．1个峰20.属于主量子数n= 3 的一个电子的四个量子数n，l，m，m s 取值正确的是( )A. 3,2,1,0B.3,2, -1,C. 3,3,1,D. 3,1, 2,21.量子力学中所说的原子轨道是指( ) A．波函数ψn，l，m，ms B．电子云C．波函数ψn，l，m D．概率密度22.ψ(4，2，1)代表简并轨道中的一个轨道是( ) A．4p轨道B．4d轨道C．4s轨道D．4f轨道23.下列轨道上的电子，在xy平面上的电子云密度为零的是()A．3S B．3P x C．3Pz D．3Py24.某元素原子基态的电子构型为[Ar] 3d 8 4s2 ，它在元素周期表中的位置是()A．s区B．p区C．d区D．f区25. Ag的价电子层结构是()A．3d 10 4s1 B．3d 9 4s2C．4d 10 5s1D．4d 10 4s226.下列各分子中，偶极矩为零的分子为( )A．H2 O B．NH3 C．BF3 D．HCl27.下列化合物中没有氢键的是( )A.C2H4B.NH3C.HFD.H2O28.NH3中N原子采取的杂化方式是：（）A. SP2B. SP3等性C. SP2dD. SP3不等性29.[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是()A．+2，3 B．+3，6 C．+2，6 D．+3，330. Fe(Ⅲ)形成的配位数为6 的外轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是( )A．d2sp3B．sp3d2 C．p3d3D．sd5二、判断题（判断正确答案，选项并在“答题卡”的相应位置填涂，认为正确的涂“A”错误的涂“B ”。
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15.下 列分子 中 ,其 空 间构型为平 面 三 角形 的是
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D。 BC13 c・ PC13 B。 PH3 氧化能力与溶液 pH值 的大小无关 16.下 列都是常见的氧化剂,其 中
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HgS 19.下 列 哪个 轨道 上 的 电子在 XY平 面 上 出现 的凡率 密度 为零
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A。
3Pz
B。 3dx2-y2
C。
3s
D。 3dz2
zO。
反应速 率 随着 温度 升高而加 快 的主要 原 因是 A。 高温 下 分 子 碰撞 更 加频 繁
,
(D)。
,
B。
C。 D。
反应物分子所产生的压力随温度升高而增大 活化能随温度升高而减小 活化分子的百分数随温度升高而增加 。
6。
Κ岙 EL矢 口 急 [(Ag(NH3)2+]
± 1× 107 Ksp(AgC1)=l。
l。
56)《 10ˉ
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素 ∴ 皙裉 严Ⅰ 翦 尸 ‰
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02
〃 电势 ￡ (Mn0:ˉ /MnO2 (?)MnQ纩 为什么能歧化?写 出相应反应方程式。
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液中加入Bac12溶 液有白色沉淀 ,该 沉淀物不溶于mo3。 AgNo3溶 液
窄 焉 赁 F昃 坪 卩 F曩 ℃ ∶ 解 氛
30分 ,每 小题 15分 ) 六、计算题 【 Om。 1・ 「 的氨水中溶解 0.10mo1的 AgC1。 1、 在 1卉 (1)溶 液中EA纩 l等 于多少? (2)加 入 2.0mo1的 KC1后 ,是 否有 AgCl沉 淀产生?
° 石了 z力 纩 尼 另丬 ⒍ ` 7`饬 口 砷 脚 1A/J锄 B引 田
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是
。 巳 子 ,该 原 子 的核 外 电子 排 布 式 M属 于镟 周期,第 诙憾 族 ~,元 素符号是 ⒍ 。 5.下 列分子或离子中,离 域 π 键 的类型 (用 符号标出)分 别是
Sρ
6、
粜 一
A。
C。
K2Cr207+H2S04 Cr203+ H2S04
C2H6×
B。
12.下 列 物 质 中 ,缺 电子 化 合 物 是 ( P )。 ˉ B2Ho C。 N2H4x
A。
KCr02+ H2S04 ˉ D。 Cr20j+ H2S03
~
夂
D。 P2H砼 B。 )。 13.在 NaH2P04溶 液 中 ,加 入 AgN03溶 液 ,主 要 产物 是 ( D。 Ag20 A。 Ag3P04 B。 Ag2HP04 C。 AgH2P04
・ 下 F糕 碳 L慧 的 |子 薯 扌 逵 -ρ 孰
A, NF3; B。 No2∶
⒍
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H2PO∴
HPO卢
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D。
C。 Pclj;
Bc13 口 质 ,则 其中心原子的杂化类型是
)d2 D。 d忘 D2・ 6!在 醋酸溶 液 申 ,溶 入醋酸钠后 ,则 (ε )。
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化 学 式 夕 z ⒎
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(角
A。
2。
∷肩于 3.下 列 ,∷ 不 质中 物 其 共 轭 酸
A。
2p ,其 反应物 消耗 3/4时 所需时 间是它消耗掉 l/2时 某化 学反应∷ 所需 时 间的 2倍 ∷则该反应 叩终黪为“ 1)。 丸 1″ 级 ∷ B,1级 c。 2级 D。 o=级
3s∷
~B∶ 3p ∶
c。 3d
D。
NHd∴ -NH3;
V
广西师 范大 学 ⒛ 11年 硕 士研究生入 学考 试试题 雪 专业名称 :无 机化学 、有机化学、分析化学、物理化学 考试科 目名称 :尢 机化学 827
(答 案必须写在考试专用答题纸
上 ,否 则造成错批、漏批等后果 自负 )笫 1页 (共 4页 )
本试卷允许使用计算器计算
l。
’ 鸷 某 享 署 黾 骇 茁 驽 尘 系 篷 堇 狞 )量 子 子 谱 芋 数 瞀 纩 数 (0。 则 其原子轨逍是
下 ⒐ 列 组 ,不 产 质中 生H2的 是( V)。 物 各
A・
8.下 列单质 中,不 溶于浓 卟贼的是 ( 乙 )。 B。 Ag A, Cu 冫 c, Pt D。 Hg
Cu|Hcl(厣 爷 )
B。
D。 醋酸的解离度增大 醋酸 的解 离度减小 7.在 变色硅胶 中,如 果颜色为蓝色 ,表 明硅胶可继续使用 ,这 种 朗色皋曲于 ( 陟 )呈 现萆色所至。 A. 00C12 B. CoC10ˇ ・ oH0O c。 cus04・ 5H20 D。 Niso4・ 7H20
,
′¨ … ¨ ¨ 二、填 空题 (3O分 ,每 空格 1分 ) ⒈气态 时 NH3的 几何构 型为 ,N原 子 的杂化类 型 是_彐生 _⊥ : 而 N【 l4+的 几何构型为 N原 子的杂化类型是 ・ B-PlW ;绿 缸幻△ 2.写 出下 列 物 质 的化 学 式 胆 矾 z"∞ ;莫 尔 ; 石 膏 ⒍sO忤 ・ 7冫 ″ 彻畅 ・ 矾
C。
∷ k醋 酸 解离(电 离 )常 薮 的 减 小
解离 △ 数 增 醋 大 酸的 常
zn+HC1(乖 爷 )√
C。
Si+Na0H(轺 沓 )√ 初 夜
D。 Na十 H20
° ∶ ∶∶ ∶s∶;∶ 皙 Ξ 烈 ∶
要成分是 ( 扒 )。
叩属 涂 :3Σ 叼 D∶ H3P04 ξⅠ∶ 玻璃器 皿 中 的油脂 ,该 洗 液 的主
2ˉ_,N03∶ ¨ 红 ,O3≮
:
,N02∷
石 芋
1
酸-雨 硼酸 lB
lOH)3]是 :
一
元酸。
三、完成并配平下列反应式 (10分 ,每 小题 2分 ) C十 叫 ⒈二氧化钛与碳 (氯 气共热 ⒎ L土 ⒎ ″ 红十 淅 卞⒉ 2?二 氧化铅与浓盐眸反应 Pbo.丬 3.氯 化汞溶液中滴加过量 的 Snc1 ″ 4.钾 溶于 王水 灿对 口 叶 砷 叨〃 )= =%犴 弘 5.用 硫酸酸 化 重铬酸钾 液 ,在 入过氧 氢溶液 。 华 驷 霈 四、简答题 (25分 ,每 小题 5分 ): 1.将 1克 金属钠放入 50m1NaC1饱 和溶液中,有 什 么现象 ?为 什 么 ?反 应结束后 ,当 温 度 降至在室温时 ,为 什么溶液 中会有沉 淀产生 ? 2.我 国是 一 个稀土大 国,稀 土 元素广泛应用于国防工业 和其它高 科技行业 ,越 来越受∴ 到人们 的关注 。请写出所有稀土元素 的中 文名称和元 素符号 。 3.CF4不 水解 ,而 BF娇口 BF娇 口 SiF4的 水解产物 中 ,除 siF4都 易水解 。 有相应 的含氧酸外 ,前 者生成BF4ˉ ,而 后者却是SiFG2ˉ 。 4.简 述 由 Bas仇 制备 Ba(No3)2的 实验步骤并写出有关反应方程式 。 ˉ 5.用 分子轨道式表示 02的 电子构型 ,分 别计算 Oz、 a\∞ 和 Oz⒉
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的键级彳 并指出啷些原子或离子为顺磁性彬叨辶 哪些为抗磁性 ∷ ∵ 物 质。 丨 侈 丬 ~.' f△ 、 ˇ ′ ∷ ~ˇ 1t丿 ~' ˉ — 孑 ~`/=' `半 丨 7—
五 、推 导题 (15 有 一 白色 固侈 溶于水 ,加 入A厅
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屮加一种丌色漆蹶Bλ ″ 晃 汩份通入气铃F魁邦变成无色透明溶液,E
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