热电材料的研究进展
国外snte基热电材料研究现状
国外snte基热电材料研究现状热电材料是一种具有特殊性质的材料,可以将热能转化为电能或者将电能转化为热能。
热电材料的研究旨在开发高效的能量转换技术,以解决能源转换和节能减排的问题。
在国外,尤其是美国、欧洲和日本等发达国家,热电材料研究得到了广泛关注和重视。
下面将介绍国外热电材料研究的现状。
首先,国外的热电材料研究主要集中在工程应用和基础科学研究两个方面。
在工程应用方面,国外科学家致力于开发和改进热电材料的制备和加工技术,以提高材料的性能和可靠性。
例如,美国的热电材料的研究重点是提高材料的热电效率和减少材料的成本,他们采用了多种方法来改善材料的导电性和热电性能,如改变材料的晶体结构、掺杂材料、纳米加工等。
同时,他们还关注热电材料在能源转换和储存中的应用,如热电发电、热恢复、热泵等。
在基础科学研究方面,国外的热电材料研究专注于理解热电效应的机理和材料的结构与性能之间的关系。
他们通过理论模拟、实验测试和材料表征等方法,深入研究热电材料的微观结构、晶格热传导、载流子输运等关键问题。
例如,德国的热电材料研究主要集中在新型材料的发现和探索,他们通过高通量计算和高通量实验等手段,筛选和设计出具有优异热电性能的材料。
同时,他们还研究热电材料的界面特性和界面调控方法,以提高材料的热电性能和稳定性。
此外,国外的热电材料研究还涉及到多学科的交叉合作。
热电材料的研究需要借助物理学、材料科学、化学、工程学等多个学科的知识和技术,以解决新材料的合成与制备、性能表征与优化等难题。
国外的研究团队常常由不同学科的科学家和工程师组成,共同攻克热电材料领域的科学难题。
总之,国外的热电材料研究现状表明,热电材料领域取得了显著的进展和突破,不仅在工程应用方面有很多新的发现和应用,还在基础科学研究方面取得了深入的理解和掌握。
国外的研究主要集中在新型材料的开发和探索、热电效应的机理研究以及材料制备和加工技术改进等方面。
在未来,随着能源需求的增加和环境问题的日益严重,热电材料的研究将继续受到重视,并取得更大的突破。
高温热电材料的制备与性能研究
高温热电材料的制备与性能研究热电材料是一种特殊的功能材料,可以实现热能转化为电能或者电能转化为热能。
随着现代科技的发展,对高效能源利用的需求不断增加,高温热电材料的研究变得尤为重要。
本文将探讨高温热电材料的制备方法和性能研究进展。
一、高温热电材料的制备方法目前,制备高温热电材料的方法主要包括传统固相反应法、高温固相烧结法、溶胶-凝胶法、化学气相沉积法和物理热蒸发法等。
传统固相反应法是最基础也是最常用的一种制备方法,通过混合适量的反应物并在高温下进行反应,制得热电材料。
这种方法制备的材料质量较高,但工艺复杂,需要高温环境,生产成本较高。
高温固相烧结法是在传统固相反应法的基础上发展的一种制备方法,通过一系列的高温烧结处理得到热电材料。
烧结过程中,材料微观结构发生改变,晶粒尺寸增大,形成多孔结构,提高了材料的电导率和热导率。
溶胶-凝胶法是通过溶胶的形成和凝胶化反应制备材料,具有低温制备、陶瓷纤维和薄膜材料制备的优势。
但这种方法的难点在于控制凝胶化和烧结过程,以防止材料结构变化和晶粒长大。
化学气相沉积法是利用气相反应将粉末沉积在衬底上形成薄膜,具有制备薄膜材料的优势。
针对高温热电材料,这种方法可以实现薄膜的高温稳定性和热电性能的优化。
物理热蒸发法是将材料蒸发并沉积到衬底上形成薄膜,也是制备高温热电材料薄膜的一种方法。
这种方法具有较高的控制性,可以得到厚度均匀的薄膜。
二、高温热电材料的性能研究进展高温热电材料的性能研究主要包括电导率、热导率、热电力和功率因子等方面。
电导率是衡量材料导电性能的指标,高温热电材料要求具有较高的电导率。
研究人员通过控制材料的晶格结构、微观组分和掺杂等手段,改善材料的导电性能。
热导率是衡量材料导热性能的指标,高温热电材料需要具有较低的热导率。
通过减小材料的晶粒尺寸、掺杂或者调整材料的晶格结构,可以有效地降低材料的热导率。
热电力是衡量材料将热能转化为电能的能力,高温热电材料需要具有较高的热电力。
热电材料的研究与发展趋势
热电材料的研究与发展趋势热电材料是一种能够将热能转化为电能,或者逆过程,将电能转化为热能的材料。
热电效应是指当一块材料的两端有温度差时,由于电子在材料内部的迁移和散射,会产生电势差,从而产生电流。
热电材料的研究与发展在能源转换领域具有重要的意义,可以应用于热电发电、制冷与散热等方面。
热电材料的研究起源于19世纪初,当时科学家们发现某些材料在温度差下会产生电流。
然而,由于热电转换效率较低以及制造成本较高,热电技术在当时并没有得到广泛应用。
但是随着能源危机的加剧以及对环境保护的追求,热电技术逐渐受到重视,热电材料的研究也日益深入。
目前,热电材料的研究与发展主要集中在以下几个方面。
首先是热电材料的性能优化。
热电转换效率是评价一个热电材料性能的重要指标,科学家们致力于开发新型的热电材料,提高其热电转换效率。
例如,通过合金化、纳米材料和多级结构设计等手段,可以增加材料的电子迁移率和降低热导率,从而提高热电性能。
其次,热电材料的稳定性与可靠性也是研究的重点之一。
在实际应用中,热电材料需要能够长期稳定工作,并且能够适应不同温度和环境条件。
因此,科学家们研究如何提高热电材料的稳定性和耐用性,以确保其可靠性。
此外,热电材料的制备和加工技术也在不断创新。
传统的热电材料制备主要依靠传统陶瓷工艺,制造成本较高且工艺复杂。
现在,科学家们提出了许多新的热电材料合成方法,如溶胶-凝胶法、熔体法和化学沉积法等,这些方法可以有效地降低成本并提高材料的性能。
最后,研究人员还在努力开发可持续发展的热电材料。
随着全球能源危机的加剧,人们对可再生能源的需求越来越高。
因此,科学家们探索如何利用太阳能、废热等可再生能源,开发可持续发展的热电材料,以实现更高效、更环保的能源转换。
总之,热电材料的研究与发展趋势主要包括性能优化、稳定性与可靠性、制备技术创新以及可持续发展等方面。
随着科技的不断进步,我们相信热电技术将会得到更加广泛的应用,为解决能源问题和推动可持续发展做出更大的贡献。
新型热电材料的研究进展
新型热电材料的研究进展热电材料是一种能够将热能转化为电能或者将电能转化为热能的材料。
随着科技的不断发展,人们对热电材料的研究也日益深入。
新型热电材料的研究进展,为我们带来了许多新的发现和应用。
本文将介绍新型热电材料的研究进展,包括其特点、应用领域以及未来发展方向。
一、新型热电材料的特点新型热电材料相较于传统材料具有许多优势。
首先,新型热电材料具有更高的热电转换效率,能够更有效地将热能转化为电能或者将电能转化为热能。
其次,新型热电材料具有更好的稳定性和耐高温性能,能够在极端环境下工作。
此外,新型热电材料还具有更好的环保性能,对环境的影响更小。
总的来说,新型热电材料在性能上有了很大的提升,为其在各个领域的应用奠定了基础。
二、新型热电材料的应用领域新型热电材料的应用领域非常广泛。
首先,在能源领域,新型热电材料可以用于开发新型的热电发电设备,提高能源利用效率。
其次,在航天航空领域,新型热电材料可以用于制造航天器和飞机的动力系统,提高其性能和稳定性。
此外,在电子产品领域,新型热电材料可以用于制造高效节能的电子产品,推动电子产品的发展。
总的来说,新型热电材料在各个领域都有着重要的应用前景,将为人类社会的发展带来巨大的推动力。
三、新型热电材料的未来发展方向未来,新型热电材料的研究方向主要集中在提高其性能和降低成本。
首先,研究人员将继续探索新型热电材料的结构和性能,寻找更高效的热电转换材料。
其次,研究人员将致力于降低新型热电材料的制备成本,推动其在工业生产中的应用。
此外,研究人员还将探索新型热电材料与其他材料的复合应用,进一步提高其性能和稳定性。
总的来说,新型热电材料的未来发展方向将更加多样化和前瞻性,为其在各个领域的应用带来更多可能性。
综上所述,新型热电材料的研究进展为我们带来了许多新的发现和应用,其在能源、航天航空、电子产品等领域都有着重要的应用前景。
未来,随着研究的不断深入,新型热电材料的性能将得到进一步提升,应用领域也将更加广泛。
电热材料和热电材料的研究现状与发展
专业:金属材料工程学号:1040602209姓名:郝小虎电热材料和热电材料的研究现状与发展一热电材料的研究现状与发展1传统热电材料的研究现状从实用的角度来看,只有那些无量纲优值接近1的材料才被视为热电材料。
目前已被广泛应用的主要有3种:适用于普冷温区制冷的BizTea类材料,适用于中温区温差发电的PbTe类材料,适用于高温区温差发电的SiGe合金。
1.1Bi-Te系列BiZTea化学稳定性较好,是目前ZT值最高的半导体热电体材料。
一般而言,Pb,Cd,Sn等杂质的掺杂可形成P型材料,而过剩的Te或掺人I,Br,Al,Se,Li等元素以及卤化物掩I,CuI,CuBr,BiI3,SbI3则使材料成为n型。
在室温下,P型BizTea晶体的Seebeck系数。
最大值约为260pV/K,n型BitTea晶体的a值随电导率的增加而降低,并达到极小值-270t,V/K161,Bi2Te。
材料具有多能谷结构,通常情况下,其能带形状随温度变化很小,但当载流子浓度很高时,等能面的形状将随载流子的浓度而发生变化。
室温下它的禁带宽度为0.13eV,并随温度的升高而减少。
1.2P1rTe系列PbTe的化学键属于金属键类型,具有NaCl型晶体结构,属面心立方点阵,其熔点较高(1095K),禁带宽度较大(约0.3eV),是化学稳定性较好的大分子量化合物。
通常被用作300-900K范围内的温差发电材料,其Seebeck系数的最大值处于600-800K范围内。
PbTe材料的热电优值的极大值随掺杂浓度的增高向高温区偏移。
PbTe的固溶体合金,如PbTe和PbSe形成的固溶体合金使热电性能有很大提高,这可能是由于合金中的晶格存在短程无序,增加了短波声子的散射,使晶格热导率明显下降,故使其低温区的优值增加。
但在高温区,其ZT值没有得到很好的提高,这是由于形成PbTe-PbSe合金后,材料的禁带明显变窄,导致少数载流子的影响增加,结果没能引起高温区ZT值的提高[71。
热电材料的研究现状及发展趋势.doc
热电材料的研究现状及发展趋势摘要热电材料能够直接将电能和热能进行互相转化。
由它制成的温差发电器不需要使用任何传动部件,工作时无噪音、无排弃物;和太阳能、风能、水能等二次能源的应用一样,对环境没有污染,是一种性能优越,具有广泛应用前景的环境友好型材料。
本文系统阐述了传统热电材料和新型热电材料的研究现状,介绍了各系列热电材料的热电性能及适用范围等,指明了英今后的发展方向。
关键词热电材料,温差发电,温差发电机,Seebeck系数,掺杂1引言在以原油价格暴涨为标志的“能源危机”之后,世界上又相继出现以臭氧层破坏和温室气体效应为首的“地球危机”和“全球变暖危机”。
各国科学家都在致力于寻求高效、无污染的新的能量转化利用方式,以达到合理有效利用工农业余热及废热、汽车废气、地热、太阳能以及海洋温差等能量的目的[1〜3]。
于是,从上个世纪九十年代以来,能源转换材料(热电材料)的研究成为材料科学的一个研究热点。
热电材料又叫温差电材料,具有交叉耦合的热电输送性质;是一类具有热效应和电效应相互转换作用的新型功能材料,利用热电材料这种性质,可将热能与电能进行直接相互转化[4〜6]。
用不同组成的N型和P型半导体,通过电气连接可组成温差发电器件和半导体制冷装置。
与传统发电机和制冷设备相比,半导体温差发电器和制冷器具有结构简单、不需要使用传动部件、工作时无噪音、无排弃物,和太阳能、风能、水能等二次能源的应用一样,对环境没有污染,并且这种材料性能可靠,使用寿命长, 是一种具有广泛应用前景的环境友好材料[7〜10] o2热电材料的理论基础19世纪德国科学家Thomas Seebeck观察到,当两种不同的金属构成一闭合回路,若在两接合点存在有温度差时,则回路中将产生电流,此种效应被命名为Sccbeck Effect,这也成为了温差发电技术的基础。
2. 1热电材料的三个效应热电材料的研究是一个古老的话题,早在1822-1823年,塞贝克(Seebeck)就曾在《普鲁士科学院报》屮描述了一个当时他这样断定的现象:在彼此接合的不同导体中,由于温度差的影响,就会出现自由磁子。
热电材料的研究与应用前景探讨
热电材料的研究与应用前景探讨热电效应可以将热能转化为电能,或将电能转化为热能,因此具有重要的应用前景。
热电材料作为热电转换的核心材料,其性能的提高对于热电技术的发展至关重要。
本文将探讨热电材料的研究现状和未来应用前景。
一、热电材料的研究现状热电材料的研究主要集中在提高材料的热电性能。
目前热电材料的热电性能主要通过热电功率因子(ZT值)来描述。
ZT值越高,材料的热电性能就越好。
传统的热电材料主要是白金硅酸盐和铋锑合金等材料,它们的ZT值很低,在1以下。
但近年来,一些新型热电材料逐渐受到关注,它们的ZT值已经超过了1,包括锗硒铋、锡硒铋、碲化锡和碲化铋等。
提高热电材料的ZT值需要改善材料的电导率、热导率和Seebeck系数。
电导率的提高可以通过控制材料的掺杂和成分来实现;热导率的降低可以采用纳米晶材料或者界面散射的方法;Seebeck系数的提高则需要对材料进行结构调控和定向生长等方法。
二、热电材料的应用前景热电技术可以将废热转化为电能,从而提高能源利用效率,具有广阔的应用前景。
以下是热电材料在不同领域的应用前景。
1、能量回收热电材料可以将热能转化为电能,因此在能量回收领域有着广泛的应用前景。
例如将汽车发动机排放的废热转化为电能,减少能源的浪费。
此外,在钢铁、玻璃等工业领域,大量的废热被产生并释放到环境中,如果能够将其转化为电能,不仅可以节能减排,而且还可以为企业带来经济效益。
2、热电冷却热电冷却技术是一种利用Peltier效应,将热能从一个区域转移到另一个区域,从而实现温度控制的方法。
热电材料作为该技术的核心材料,可以应用于制冷设备的制造,例如小型冰箱、制冷器等。
同时,热电冷却技术也可以应用于微电子设备,例如芯片冷却和光电子器件的温度控制等领域。
3、储能技术热电材料可以用于储能技术。
将热能转化为电能,将其存储到电池中,当需要时再将电能转化为热能释放出来。
在可再生能源领域,热电技术中的储存系统可以存储太阳能和风能等不稳定的能源。
热电转换材料及其器件的研究进展
热电转换材料及其器件的研究进展近年来,随着能源问题的日益严峻,热电转换技术备受关注,尤其是热电转换材料及其器件。
热电转换器件是一种能将热能转换成电能或反转的器件,其具有良好的环保性能,无需额外的燃料消耗,被广泛应用于温度测量、热控制和能量回收等领域。
而热电转换材料则是组成热电转换器件的重要组成部分,其主要功能是将热能转化为电能或反转。
目前,热电转换材料的研究进展非常迅速,造就了许多新型热电材料,其中包括热电发电材料、热电制冷材料、复合热电材料等。
1. 热电发电材料热电发电材料的核心是热电效应,通过材料内的电子和热子的运动相互耦合来产生电荷载流子,从而将热能转化为电能。
当前,常温热电发电材料的发展相对成熟,已经经历了几十年的发展历程。
目前,常用的热电材料主要包括铋基化合物、硫化物、氧化物、硒化物和磷化物等。
这些材料均具有良好的热电性能,但是其转换效率、稳定性和成本等方面还有待提高。
此外,新型热电材料——拓扑绝缘体被广泛研究。
拓扑绝缘体的电导率仅存在于材料表面,而材料内部具有绝缘性,可有效地阻止漏电现象的发生。
同时,拓扑绝缘体还具有高的热电效应系数,因此在热电转换领域具有广阔的发展前景。
2. 热电制冷材料热电制冷材料是将电能转化为热能,从而达到制冷的目的。
热电制冷材料的研究始于20世纪60年代,其核心是材料的热电效应,常用材料主要包括硒化铋和硫化铅等。
但是,传统的热电制冷材料存在制冷效果不明显、耐久性差等问题,无法实现大规模商业化应用。
因此,目前热电制冷材料的研究主要集中在提高效率和稳定性方面。
其中,一些新型材料,如FeSb2和CoSb3等,具有良好的热电性能,被认为是热电制冷材料的候选材料之一。
3. 复合热电材料复合热电材料是由两个或多个热电材料复合而成,其具有良好的热电性能和热稳定性,是热电转换领域的新热点。
复合热电材料的研究始于20世纪90年代,其主要特点是将多个材料复合在一起,形成新的结构,从而提高热电性能。
材料科学中的热电材料研究
材料科学中的热电材料研究随着能源需求的不断增加,如何有效的收集和利用能量成为了人们关注的重点。
其中,热电材料作为一种可以将热能转化成电能的材料,在节能减排和新能源开发等方面具有广泛的应用前景。
本文将就热电材料的基本概念、应用领域、研究进展及未来展望做一些探讨。
一、热电材料的基本概念热电效应是指物质在温差作用下产生电动势的现象。
当材料内部存在温差时,其电子和空穴分别向高温和低温方向迁移,由于热扰动的作用,这种迁移过程是带有方向性的,从而在物质两端出现电势差,形成热电效应。
热电效应的大小可以用热电系数表示,热电系数的大小与材料的导电性、能带结构等相关。
因此,选择合适的材料是热电器件性能优化的重要因素之一。
二、热电材料的应用领域热电材料具有广泛的应用前景,在能源、环境等领域均有重要的应用。
其中,最为广泛的应用是在热电发电方面。
热电发电的原理是利用温差来产生电能,将热能转换为电能。
具有良好的热电性能的材料可以应用到热电发电器件上,将浪费的热能转化成有效的电能,有效提高能源的利用效率。
此外,热电材料还可以用于制冷。
当通过热电材料的一端通入电流时,另一端变热,而经过梦通入电流的一端降温,另一端则冷却,从而产生制冷效果,这种制冷技术被称为热电制冷。
热电制冷与传统的压缩式制冷相比,具有体积小、重量轻、无振动、无噪音等优点,尤其适用于微小化的制冷设备。
此外,热电材料还可以用于温度传感器、红外线探测器、电热器等领域,有着广阔的应用前景。
三、热电材料研究进展热电材料的性能主要受材料的热电系数、电阻率及热导率等因素的影响。
当前,研究人员主要从以下几个方向进行热电材料的研究:材料的结构设计、掺杂改性、纳米材料及复合材料等方面。
(一)材料的结构设计在材料的结构设计方面,主要是针对一些复杂的材料体系进行结构优化,以得到优良的热电性能。
例如,通过调控材料晶格结构,研究人员提高了钙钛矿结构材料的热电性能;通过超晶格结构的设计,实现了钙钛矿的热电性能的大幅度提高;另外,基于材料的缺陷和界面效应也成为热电材料结构设计中的重要研究方向。
热电制冷材料的研究进展与应用
热电制冷材料的研究进展与应用随着全球气温不断上升,人类对于环境友好型制冷系统的需求越来越迫切。
采用Peltier效应制冷技术的热电制冷器具有低噪音、高效率、易于控制等优点,成为目前最受关注的新型制冷技术之一。
因此,热电制冷材料的研究和应用一直是热点和难点之一。
本文将重点介绍热电制冷材料的研究进展和应用。
一、热电制冷材料研究进展1. 单晶热电材料单晶热电材料是应用最广泛的一种热电材料。
它的热电性能主要取决于其离子晶体结构的电子运动能力。
目前,Bi2Te3和PbTe等材料是最主流的单晶热电材料。
Bi2Te3具有较高的热电性能,耐腐蚀性好,但其制备成本高,半导体材料纯度和结晶质量要求高;PbTe具有较高的热电性能,易于生产,但其稳定性差,并且受到国际环保法律法规的限制。
2. 纳米热电材料与传统单晶热电材料相比,纳米热电材料具有更好的热电性能。
其中,纳米粒子尺寸的改变是影响热电性能的关键因素之一。
纳米材料具有更大的比表面积和更多的电子界面,因此可以增加载流子数量和提高电子迁移率,从而提高热电效率。
研究表明,在一定的纳米尺寸范围内,纳米粒子的尺寸越小,其热电性能越优秀。
3. 多功能复合材料多功能复合材料是由多种不同材料复合而成的一种材料。
与单晶热电材料相比,多功能复合材料的热电性能更优秀,应用更广泛。
例如,FeSb2/CuSb2复合材料具有优异的热电性能和机械性能,具有很高的应用潜力。
二、热电制冷材料的应用1. 热电制冷器热电制冷器是一种新型的制冷器,具有小体积、低噪音、高能效等特点。
热电制冷器的工作原理是利用Peltier效应,将热电材料加热一侧冷却一侧,从而实现制冷。
这种制冷器目前广泛应用于车载冷藏、光电子器件、計算機制冷装置和航空航天等领域。
2. 热电发电热电发电是将废热转化为电能的一种新型发电方式。
采用热电发电技术可以将冶金、工业制造、石化等领域产生的大量废热转换成电能,从而提高能源利用率。
目前,热电发电技术已经应用于太阳能光伏、风力发电、空气能热泵等领域。
新型热电材料的研究进展
新型热电材料的研究进展
近年来,随着科技的发展,新型热电材料的研究受到了广泛的关注,为热电能源在各个领域的应用提供了可能。
新型热电材料不仅能够克服传统热电材料热电性能的局限性,而且具有更高的稳定性和可控性。
本文将重点介绍新型热电材料的研究进展。
首先,介绍了新型热电材料在高温应用中的研究进展。
由于高温环境中的热电材料具有较高的热稳定性,很多新型热电材料都用于高温应用。
例如,研究者采用碳纳米管和金属等复合材料,可以提高热电材料的操作温度。
此外,一些具有内外层材料结构的新型热电材料,也可以提高热电材料的高温应用性能。
其次,介绍了新型热电材料在低温应用中的研究进展。
近年来,新型热电材料在低温应用中的研究也得到了很大的进展。
例如,研究者采用多孔结构的热电材料,能够提高热电材料在低温环境中的热电性能。
此外,通过采用聚合物、金属以及金属氧化物等复合结构,可以有效地改善低温热电材料的热电性能。
最后,介绍了新型热电材料在超低温应用中的研究进展。
尽管真空技术在超低温环境中的应用仍然存在问题,但研究者仍不断尝试将新型热电材料应用到超低温环境中。
热电材料的研究现状及展望
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科 技 论 坛
热 电材 料 的研 与电子工程学院 , 黑龙江 哈 尔滨 1 5 0 0 0 1 )
摘 要: 本 文 综 述 了不 同种 类 热 电材 料 的 结 构特 征 和 热 电性 能 。 归纳 了提 高热 电材 料 的 热 电性 能 的 方 法 、 途 径 以及 热 电材 料 在 温 差 发 电和制冷等方面的应 用, 并指 出热电材料作为能源的转化方式必将成为材料界的研究重点。 关键词 : 热 电材 料 ; 热 电优 值 ; 塞 贝克 效 应 ; 制 冷 剂
1热 电材料研 究 的现实意 义 金属化合物及其固溶体合金如 B i 2 T e C 3 b : T e , 、 P b T e 、 S i G e 、 C r S i 等。 进入 2 1 世纪以来 , 随着全球工业化的发展 , 人类对能源的需求不 表 1不 同工作温 度 的热 电材料n q 断增长, 在近百年中, 工业的消耗主要以化石类能源为主。人类正在消 温度/ ℃ 材 料 耗地球 5 0 万年历史中积累的有限能源资源 , 常规能源 已面I 临 枯竭。全 3 00 4 00 B i 2 Te 3 Sb 2 Te 3 F i g" r e Z nTe ≈7 0 0 P b T e S b T e B i ( si T e 2 ) B i 2 ( G e S e ) 3 ce ㈨F e 3 C o S b l 2 球已探明的石油储量只能用到 2 0 2 0 年 ,天然气只能延续到 2 0 4 0年左 ≥ 7 00 Cr Si 2 MnS i1 7 3 F eSi 2 C oSi 右, 煤炭资源也只能维持 2 3 0 0 年左右。 且这两种化石燃料 , 在使用时排 放; k 3 R的 C O 、 S O : 、 N O、 N O : 等有害物质 , 严重污染 了大气环境 、 导致温 3 . 2方 钻矿 型 ( S k u t t e r u d i t e ) 热 电材 料 。S k u t t e r u d i d e 材 料 的通式 室效应和酸雨。引起全球气候变化 , 直接影响人类的身体健康和生活质 为 A B , , 复杂 的立方晶格结构是这类材料显著特点 , 其单位 晶胞中含有 量, 严重污染水土资源 。因此 , 开发新型环保能源替代材料已越来越受 3 2 个原子 ,最初主要研究 I r S b , , R h S b , 和C o S b , 等二元合金 岫,其 中 到 世界 各 国的重视 。 C o S b 的热电性能较好。尽管二元合金有具有 良好 的热 电性能 , 但其热 2影响热电转换效率的因素及提高半导体材料热电- 眭能的途径 电数据受到热导率的限制旧 。 热 电材 料 的性 能取决 于 其热 电优 值 , Z = S 2 o -  ̄。所 以 热点 性 能的 3 . 3金属硅化物型热电材料。 过渡元素与硅形成的化合物在元素周 好坏主要由 S e e b e c k 系数( s ) 、 热导率( ) 、 电导率( 盯 ) 三个参数决定。S 、 期表中被称为金属硅化物。 常见的有 F e S i , Mn S i , C r S i 等。 温差发电主 盯 、 入 都 是 温度 的 函数 。同时 优值 z又敏 感地依 赖 于材 料种 类 、 组分 、 掺 要应用这类材料有较高的熔点。具有半导体特征的  ̄ - F e S i , 并且它的 杂水平和结构日 。所以每种热电材料都其各 自的工作温度范围, 常用热 价格低廉 、 无毒、 高抗氧化陛。 所以刚开始主要研究该类金属硅化物。 当 电优值与温度之积 Z T ( T是材料的平均温度) 这一无量纲来描述材料的 向  ̄ - F e S i , 中掺入不同杂质 , 可制成 P型或 N型半导体 , 这类热电材料 热 电性 能 : 适合于在 2 0 9 0 温度范 围内工作 。 ZT _S - 2 T& h 3 : 4氧化物型热电材料。 氧化物型热电材料的主要特点是可以在氧 Z T 值 的高低可反映热电材料的好坏。 化气氛里高温下长期工作, 大多数无毒 陛、 无环境污染 , 且制备简单 , 制 方面 , 采用新工艺 、 新技术改善和提高传统热电材料的综合性能; 样时在空气中可直接烧结 , 无需抽真空, 成本费用低 , 安全且操作简单 , 另一方面 , 采用新思路 、 新途径开发新型热电材料。 因而备受人们的关注。 首先 , 寻找具 有较 高的 S e e b e e k系数( s ) 的材料 , 材料 的 S e e b e e k 4热 电材料 的应 用 系数与材料的晶体结构、 化学组成及能带结构等有关。 通常利用实验的 热电材料主要应用有 : 温差发电、 热电制冷 、 作为传感器和温度控 方法 和理论 计 算寻找 高热 电灵 敏值 。 制器在微电子器件和 E MS中的应用。 可将热电发电器应用于 ^ . 造卫星 其次, 提高材料的电导率, 可以通过以下途径提高: 上可实现长效远距离 , 无^ 维护的热 电发电站。它在工业余热 、 废热 和 ( 1 ) 适当的提高载流子浓度 ; ( 2 ) 减小晶格热导率与载流子迁移率 低品味热温差发电方面也具有很大的潜在应用。热电制冷不需要氟利 的比; ( 3 ) 转换晶体取向; ( 4 ) 改变颗粒尺度提高颗粒间导电和声子散射 昂等制冷剂 , 就可以替代 目前用氟利昂制冷 的压缩机制冷系统。 制冷又 的效果 , 改变颗粒定向分布的方向。( 5 ) 从提高载流子浓度和载流子迁 1 ; 助Ⅱ 热的特 可方便地实现温度时序控制。 还可以应用于医学、 高性能 移率 的方法 提高 材料 的电导目 。 接收器和商 陛能红外传感器等方面, 同时还可以为电子计算机、 广通讯 通过以上方法可以有效提高电导率 ,但同时 S e e b e e k 系数也较大 及激光打印机等系统提供叵温环境。 另外 , 热电制冷材料为超导材料的 幅度地下降。 所以从整体上来看热电优值并没有得到提高。 改变晶体取 使用提供低温环境B 。因为这两类热 电设备都无振动 、 无噪音 , 也无磨 向对提高电导率效果不是很明显 ,整体来看这样会导致热电优值的下 损、 无泄漏, 体积小 、 重量轻, 安全可靠寿命长 , 对环境不产生任何污染 , 降。 是 十分理 想 的电源 和制冷器 。 提高热电材料的热电性能主要途径应从降低材料的热导率人手 。 热电发电在医用物理学 中,可开发一类能够 自身供能 目无需照看 材料的热导率 由电子热导率( ) 和声子热导率( 。 ) 组成。 即 。 。 材 的电源系统; 美 国宇航局发射的“ 旅行者一号” 和“ 伽利略火 星探测器 ” 料较高热导率使 的调节受到很大程度限制 。由于 值较小 。 不会 等宇航器上唯—使用的就是放射性同位素供热的热电 发 电器;热电发 受到太大影响。 因此, 主要通过降低 。 来提高材料热电灵敏值。 。 与材 电可应用于自然界温差和工业废热发电, 可实现非污染能源, 创造 良好 料内部的声子散射有关 : . 的综合社会效益 ; 利用帕尔帖效应制成的热 电制冷机具有 : 尺寸小 、 质 ( 1 ) 多种原子组成的大晶胞的声子的散射能力较强。 并可以通过掺 量轻 、 无噪声 , 无液态或气态介质 , 不存在污染环境的问题 ; 光通信激光 杂或不同材料之间形成固溶体的办法提高声子的散射能力 。 ( 2 ) 将适合 二极管、 微型电源 、 红外线传感器和微区冷却都是由热电材料制备的微 尺寸质量较大的原子填人较大孔隙的特殊结构 中,这样就可 以通过原 型元件制成的。新型热电材料的研究可以减少环境污染。 子在笼状孔隙内振颤 , 来提高材料声子的散射能力。( 3 ) 提高多晶半导 5展 望 、 体材料中晶界对声子的散射作用 ,一维层叠状结构材料热导率随材料 热电材料三大效应的发现距今已有 1 0 0 余年的历史 ,在前人研究 叠层厚度的降低而降低,若能制成纳米厚度且各层晶体取向不同的纳 和探索的基础上, 取得了_定的成绩。 随着科学的进步以及现代化的进 米级超晶格该材料的 Z T值将比块体材料提高 l 0倍, 达室温下 6 . 9 。另 程 , 相信热电材料的性能将会进一步提高 , 必将成为我国新材料研究领 外, A n n H, e t a l 有关不同晶粒尺寸的 C o S b , 材料 的传输性能研究表明 域的—个新的热点。为得到更好 的进展与突破,今后研究重点应集中 目 微米级晶粒尺寸的减小可以检测出热电性能的提高。 在: ( 1 ) 利用传统半导体能带理论和现代量子理论 , 对具有不同晶体结 3热 电材料 的种 类 构的 S e e b e c k系数( s ) 、 热导率( ) 、 电导率( 叮 ) 三个参数的计算 , 寻找更 3 . 1半导体金属合金型热电材料。 目前 , 热电材料的种类繁多, 按材 高 �
热电材料的研究进展及应用
热电材料的研究进展及应用热电材料是一类具有热电效应的功能材料,它们可以将热能转换为电能或将电能转换为热能。
这种独特的能量转换特性使得热电材料在能源领域和热管理领域有着广泛的应用前景。
目前,热电材料的研究进展主要集中在材料合成、性能优化和应用拓展等方面。
热电材料的研究进展主要体现在以下几个方面,首先是材料的合成和设计。
传统的热电材料大多基于无机化合物,如硒化物、铋碲化物等。
近年来,随着材料科学的发展,研究人员开始关注有机、有机-无机杂化和纳米材料,这些新型材料具有更好的热电性能和可调控性。
例如,石墨烯、碳纳米管等纳米材料具有优异的电导率和热导率,可作为热电材料的增强剂,提高材料的热电性能。
其次,性能优化是研究热电材料的重要内容。
热电材料的性能主要包括热电系数、电导率和热导率等。
为了提高热电效率,研究人员通过改变材料的组分、调控晶格结构和掺杂等手段来优化性能。
例如,通过掺杂优化可以改变材料的能带结构,提高电子迁移率和载流子浓度,从而提高材料的电导率和热电系数。
此外,通过调控材料的晶格结构、形貌和尺寸等也可以改变热传导特性,降低热导率,提高材料的热电性能。
热电材料在能源领域和热管理领域有着广泛的应用。
在能源领域,热电材料可以用于热能转电能的热电发电装置。
利用热电材料的热电效应,可以将废热转换为电能,实现能源的可再生利用。
此外,热电材料还可以用于热电化学能源储存装置,将电能转化为化学能储存起来,以实现高效能量转换。
在热管理领域,热电材料可以用于温度传感器、温度控制器和热电制冷器等器件。
温度传感器和温度控制器利用材料的热电效应来检测和调节温度,用于工业和家用电器中的温度控制系统。
热电制冷器则是利用热电材料的热电效应来制冷,可以应用于航空航天、汽车和电子设备等领域。
总的来说,热电材料的研究进展主要体现在材料合成、性能优化和应用拓展等方面。
研究人员通过合成新型材料、优化性能和开发新的应用,不断推动热电材料的发展和应用。
热电材料的研究及应用
热电材料的研究及应用热电材料是一类能够将热能转化为电能或者将电能转化为热能的材料。
这类材料具有广泛的应用前景,包括能源的利用、环境保护、生物医学等领域。
一、热电材料的研究进展目前,热电材料的研究主要集中在以下几个方面:1.基础研究基础研究主要是通过理论模拟和实验研究,深入探究热电材料的电输运和热输运机制。
其中最关键的问题是探索提高热电材料的热电性能的新途径和新理论,包括通过调整材料的电子结构、界面调控、微观结构设计等方法来提高其热电转换效率。
2.制备技术热电材料的制备技术主要包括化学溶液法、气相沉积法、物理气相沉积法等。
近年来,人们开始研究锂离子电池、太阳能电池等其他领域的材料制备技术在热电材料制备方面的应用。
3.应用研究热电材料的应用研究包括热电模块、热电发电机的设计和制造,以及在太阳能电池、生物医学、减排等领域的应用研究。
二、热电材料的应用1.能源利用热电技术是一种可以实现“废弃物再利用”的技术。
利用热电材料将废热转化为电能,不仅可以减少环境污染,还可以生成电力。
2.环境保护随着工业化进程的加剧,环境问题成为了人们关注的热点。
热电材料可以用于环境保护,例如将废水中的热能转化为电能,以实现最大程度地减少污染。
3.生物医学热电材料还可以用于生物医学领域。
例如,人体发出的热能可以被一些热电材料转化为电能,以当作医疗设备的电源。
4.减排热电材料也可以用于减少排放。
例如,利用废热发电减少了能源的消耗,还减少了排放的二氧化碳和其他污染物。
总之,热电材料的研究和应用是一个具有广阔前景的领域。
未来将继续探索热电材料的新途径和新理论,以提高其能源转换效率,并将其广泛应用于各个领域,以实现绿色、可持续的发展。
热电材料的研究现状及展望
热电材料的研究现状及展望【热电材料的研究现状及展望】引言:近年来,随着对能源效率和可再生能源的追求,热电材料的研究和应用逐渐引起人们的关注。
热电材料可以将热能转化为电能,具有广泛的应用潜力,如节能、废热回收和可穿戴设备等。
本文将从多个角度来探讨热电材料的研究现状及展望。
一、热电效应的基本原理在深入了解热电材料的研究现状之前,我们首先需要理解热电效应的基本原理。
热电效应是指在温度梯度作用下,材料的电导率和Seebeck系数发生变化,从而产生电压和电流。
基于热电效应,热电材料可以将废热转化为电能,实现能源的回收和利用。
目前,主要的热电效应包括Seebeck效应、Peltier效应和Thomson效应。
其中,Seebeck效应是最主要也是最被广泛应用的一种效应,其基本原理是在两个不同温度的接触点上形成的温度梯度会引起电荷载流子的迁移,从而产生电流。
二、热电材料的分类及特性热电材料可以根据其性质和结构特点进行分类。
根据热电材料的结构特点,可以分为晶态材料、非晶态材料和纳米材料。
晶态材料中,常用的热电材料包括铋系化合物、硫化物、硒化物和碲化物等。
非晶态材料由于其特殊的结构和性质,在热电材料研究中有着独特的优势。
纳米材料由于其特殊的尺寸效应和界面效应,在热电材料的制备和性能调控方面展示出了巨大的潜力。
三、热电材料的研究现状目前,热电材料的研究主要集中在以下几个方面:1. 高效率热电材料的发现和设计:通过独特的合成工艺和结构调控,实现热电材料的性能优化和能效提升。
2. 热电材料的器件化应用:将热电材料应用于具体的热电器件中,如热电发电和制冷器件,实现能源的高效转换和利用。
3. 热电材料的功率因子提升和热导率降低:通过调控材料的能带结构和界面性质,实现热电材料功率因子的提高和热导率的降低。
4. 多功能热电材料的研发:将热电材料与其他功能材料相结合,实现多功能集成,如热电光材料和热电磁材料等。
展望:热电材料的研究和应用前景广阔。
热电材料研究进展及其应用
设想中的空天飞机
目前热电材料在超高速飞行器 上的应用设想主要在于高温蒙 皮上的使用和发动机系统余热 的收集 超高速飞行器在高速飞行中, 蒙皮在空气的摩擦作用下产生 高温,其温度可高达800K。 对于携带燃料有限的高速飞行 器,将飞行中产生的热能转换 成电能并储存起来可减少燃料 的使用以提高飞行器的续航能 力。
空穴
电子
电流
三 热电材料最新进展
方钴矿材料
方钴矿是一类通式为AB3的化合物(其中A是金 属元素,如Ir、Co、Rh、Fe等;B是V族元素, 如As、Sb、P等)。具有复杂的立方晶系晶体 结构。在方钴矿晶胞的孔隙中填入直径较大的 稀土原子,其热导率将大幅度降低。
T.Caillat等以P型CeFe4Sb12基和N型CoSb基 为高温端,以Bi-Sb基为低温端制备梯度热电 体结构
四 热电材料的应用
Peltier冷却器
放射性同位素温差发电器 具有废热利用功能的汽车
目前热电材料的应用主要在于在温差发电和电制冷
可控温车用座垫,经济环保
热电转换模块
单兵作战时身体热能收集
温差传感器实时监控
对汽车余热的回收利用
热电材料目前已取得的应用
温差发电技术成功地在航天器上与放射性 同位素热源联合实现了长时间发电,例如 在旅行者号航天器上持续运行了30年。
热电材料常用制备方法
熔体生长法 粉末冶金法 气相生长法
块状晶体制备 块状晶体制备 薄膜材料制备
热电材料的优缺点
优点: 1 小、坚固、无需要移动零件 2 使用寿命长 3 无振动和噪音 4 可靠度高,不易损毁 5 环保
缺点: 1 转换效率低(目前约为5%) 2 单价高
热 电 器 件 模 块
二 热电效应的理论解释
热电材料的研究和发展
热电材料的研究和发展热电材料是一类能够将热能转换成电能(热致电效应)或者将电能转换成热能(热电效应)的材料。
它们在能源转换、传感器、电器散热等方面具有巨大的应用潜力。
随着人类对能源效率和环境保护的关注度不断提高,热电材料的研究和发展愈加重要。
1. 热电效应与材料设计热电效应是热电材料的核心特性,它是指在温差作用下,材料中的电荷运动受到热扰动而产生了电势差。
热电效应与材料结构密切相关,主要包括晶体结构、材料成分和导电性能等方面。
在材料设计上,一方面需要优化材料的导电性能,使电荷在材料中的移动更为自由,从而提高热电转换效率。
另一方面,还需要控制材料晶格结构和成分构成,以实现更好的热电耦合效应和较高的热电功率因子。
目前,用于热电能量转换的材料主要分为两大类:一类是基于金属化合物、半导体及其复合材料的晶体材料,另一类是基于有机聚合物和混合物的高分子材料。
2. 热电材料的应用领域热电材料具有广泛的应用领域,主要包括以下几个方面:(1)能量转换:将废热、太阳能等低品质能源转换为高品质电能,从而提升能源利用效率。
这种应用领域包括制备热电发电机、热泵等设备,可广泛应用于汽车、船舶、发电厂、建筑等领域。
(2)传感器:利用热电效应可以测量温度、压力等物理量,也可以检测光、电磁波等非机械量。
这种应用领域包括温度传感器、压力传感器、气体传感器、震动检测器等。
(3)电器散热:利用热电制冷原理,将散热板上的热量转换为电能,并且通过外部电路将这部分电能导出来,以达到降低整个电路的温度的目的。
这种应用领域包括电子产品、计算机等领域。
3. 热电材料的研究进展和未来发展方向目前,全球热电材料的研究面临很多问题,例如功率因子较低、成本较高、稳定性有限等。
然而,热电材料仍然具有很强的发展潜力。
未来,热电材料的研究和开发方向主要包括以下几个方面:(1)新型热电材料的发现和设计。
这个方向的研究主要包括对材料结构和晶格的改良、寻找和合成新的热电材料等。
热电材料的研究与应用前景展望
热电材料的研究与应用前景展望随着民众对于环境保护和能源危机的日益关注,材料科学研究也逐渐向可持续能源方向转化。
其中一种受到广泛关注的材料是热电材料。
本文将着重探讨热电材料的研究现状和应用前景。
一、热电材料的定义与原理热电材料是一类具有热电效应的材料。
简单来说,当一端材料受到热量作用时,会产生电流。
这个特性被称为热电效应。
这个效应的基本原理是热量和电子在材料中的传播方式不同,因此在温度差异下会导致电子的漂移,从而产生电流。
二、热电材料的分类目前,热电材料主要有五种:高温热电材料、中温热电材料、低温热电材料、有机聚合物热电材料和纳米热电材料。
高温热电材料和中温热电材料主要适用于工业领域。
它们通常是复杂的化合物,因此制备难度相对较高,但是它们具有非常优异的热电性能。
低温热电材料则主要应用于微型制冷系统、太阳能光伏和废热利用等领域。
有机聚合物热电材料则因其可塑性和低成本优势被广泛应用于生物传感器等领域。
而纳米热电材料则因其高度的表面积和量子效应而具有超强的热电效应。
三、热电材料的研究进展近年来,热电材料研究得到了越来越多的关注。
具有代表性的热电材料研究成果包括:(1)超材料的热电性能研究超材料是由纳米结构构成的材料,具有超出传统材料的特异性质。
研究人员通过构建一种称为“声子平衡亏损”的机制成功地将超材料的热电效应提高了3倍以上。
(2)二维材料的热电性质研究石墨烯是一种具有超强热电性能的二维材料。
目前的研究主要关注于如何改善其热电性能,例如探究外加电场和应变对其热电性能的影响等。
(3)基于纳米晶体的热电材料实验研究表明,通过调整不同晶粒大小的纳米材料可以得到具有不同热电性质的材料,进一步提高热电材料的性能。
总体来说,热电材料的研究领域还处于起步阶段,但是目前的成果已经具有非常大的潜力,特别是在可持续能源领域。
四、热电材料的应用前景在环境污染严重、能源日益匮乏的今天,热电材料因其绿色、可再生的特性正逐渐成为人们眼中的新宠。
热电材料的研究进展与应用前景
热电材料的研究进展与应用前景随着科技的不断发展和人们对环保的关注,热电材料的研究和应用越来越受到重视。
热电材料指的是那些能够将热能转换为电能或将电能转换为热能的材料,它们具有极大的潜力,在节能、环保、可持续发展等方面发挥重要作用。
本文将对热电材料的研究进展和应用前景进行探讨。
一、热电材料的基本原理热电材料的基本原理是热电效应,也即塞贝克效应和Seebeck效应。
塞贝克效应是指在一定温度差下,电子流通过两种不同电导率的材料时会产生电势差;而Seebeck效应则是指在材料的两端加入温差时,会形成电子流,这个电子流大小与温差大小成正比。
这两个效应的结合就是热电效应。
二、热电材料的研究进展随着热电效应的发现和热电材料的研究深入,越来越多的新型热电材料被发现。
常见的热电材料有铁磁体、嵌入型、金属复合、无机非晶材料、有机聚合物等。
研究人员通过对这些材料的改变结构或添加元素等方式,提高它们的热电性能。
近年来,柔性热电材料、稀磁材料和二维热电材料等成为研究的焦点。
在热电材料的发展中,能源转换效率、稳定性和生产成本是需要考虑的因素。
因此,优秀的热电材料应当同时具有较大的Seebeck系数、较大的电导率和较小的热导率,这些因素的平衡是热电材料制备中最为关键的问题。
三、热电材料的应用前景热电材料应用前景广阔。
应用范围主要包括废热能利用、可穿戴设备、探测技术、太阳能光伏发电等领域。
举个例子,废热利用是指将高温废热能够转化为电能的技术,在工业生产和城市建设中应用广泛。
热电材料通过将废热转化为电能,降低了能源的浪费,提高了能源利用效率,具有明显的经济和环境效益。
除了废热利用,随着可穿戴设备的普及,以及对人体健康监测的需求,柔性热电材料的应用也有了广阔的发展前景。
采用柔性热电材料制作的穿戴设备可以实现对人体的热量、湿度、压力等一系列生理数据的监测,可以有效地保护人体,提高健康水平。
再比如,热电材料还可以应用于红外探测技术中。
热电材料的合成与性质研究进展
热电材料的合成与性质研究进展近年来,随着对新能源的需求不断增加,热电材料的研究备受关注。
热电材料是指能够将热能转化为电能或者将电能转化为热能的材料。
对于这一领域的研究,合成出具有优良热电性能的材料是首要问题。
本文将对热电材料的合成与性质研究进展进行介绍。
一、热电材料的定义热电材料是指能够将温差产生的热能转化为电能或者将电能转化为热能的材料。
热电效应是指材料中热流和电流之间相互作用的结果,其产生主要有两种机制,一个是Seebeck效应,一个是Peltier效应。
Seebeck效应是指电子在温度梯度下发生迁移所产生的电压差,Peltier效应则是指电子在电场中发生迁移所产生的热流。
二、热电材料的合成方法1、化学沉淀法化学沉淀法是指将钙钛矿等原料与某些化学试剂混合,通过化学反应形成纳米级晶粒。
这种方法可以制备高质量的热电材料,但是需要进行多次反应及其他后续处理过程,成本较高。
2、机械合金法机械合金法是指在球磨罐内使用诸如球磨球等工具将材料进行混合、研磨,产生化学反应。
该方法适用于制备高性能的非均相热电材料,但是需要精密控制反应过程,工艺要求较高。
3、物理气相沉积法物理气相沉积法是指将材料蒸发成气体形态,然后借助高速惯性冲击技术,在带电的衬底上形成薄膜。
该方法可以制备单晶、多晶等不同形态材料,但是需要高温、气氛控制等严格条件。
三、热电材料的性质研究除了热电材料的合成方法外,对材料的热电性能进行深入探究也是研究的重点。
1、电性能热电材料的电性能是指在不同电压下,材料在不同温度下所表现出的电性能。
通常,材料的电性能表现可以通过测量材料的电阻率或电导率得到。
较高的电导率和低电阻率能够提高材料的热电效应。
2、热性能热电材料的热性能是指在不同温度下,材料所表现出的热通量和温度梯度。
较高的热传导率能够提高材料的能量转换效率,同时较低的热传导率能够提高材料的热留存效率。
3、热电性能热电材料的热电性能取决于材料的电性能和热性能。
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综合评述热电材料的研究进展Ξ沈 强 涂 溶 张联盟(武汉工业大学材料复合新技术国家实验室430070)摘 要:本文简要介绍了热电效应的应用状况和热电材料的基本特性,重点评述了热电烧结材料、高ZT值热电材料以及具有梯度结构的热电材料的研究进展。
关键词:热电效应,热电材料,品质因子,烧结材料,梯度结构11引 言热电效应(又称:温差电效应)从宏观上看是电能与热能之间的转换,因此从它被发现以来,人们就不断探求和开发其可能的工业用途。
热电偶是其中最为成功的例子,它用于测量温度和辐射能已有一个多世纪的历史。
由于金属的热电效应相当微弱,热电偶只是在开路条件下直接探测电压,而不是作为能量转换装置。
直到50年代末期,半导体材料获得飞速发展以后,人们发现半导体材料具有很好的热电性能,颇具实用价值,此后对热电转换的研究取得了系列进展。
目前,热电发电和热电制冷以它们独特的技术优势,已在许多领域得到了实际应用。
21热电效应的应用状况热电效应是由电流引起的可逆热效应和温差引起的电效应的总称,它包括相互关联的三个效应:Seebeck效应、Peltier效应和T hom son 效应[1]。
1821年,T.J.Seebeck发现,由两种不同导体a,b构成的闭合回路的两端接点的温度不同时,回路中就产生电流,这种现象称为Seebeck 效应。
开路条件下的电动势称为温差电动势,亦称为Seebeck电动势:dV=Αab dTΑab为Seebeck系数,在冷端接点处,若电流由a流向b,则Αab为正,反之为负。
其大小取决于接点温度及组成材料。
Peltier效应是C.A.Peltier在1834年发现,并以他的名字命名的。
当两种不同导体组成回路的接点有微小电流流过时,一个接点会放热,另一个接点则吸热。
而改变电流的方向,放热和吸热的接点也随之改变。
在时间dt内,产生的热量与流经的电流成正比:dQ p=Πab I ab dtΠab为Peltier系数,当电流由a流向b,I ab取正,dQ p>0,吸热,反之放热。
Πab的大小与接点温度和组成材料有关。
T hom son效应是指当一段存在温度梯度的导体通过电流I时,原有的温度分布将被破坏,为了维持原有的温度分布,导体将吸收或放出热量。
T hom son热与电流密度和温度梯度成正比:dQ t=ΣIdt(dT dx)Σ为T hom son系数,符号规则与Peltier效应相同,当电流流向热端,dT dx>0,Σ>0,吸热。
以上的Seebeck系数Αab、Peltier系数Πab和T hom son系数Σ,都是表征热电材料性能的重要参量,其相互关系可由Kelvin关系式表述如下:Πab=Αab TΣa-Σb=T(dΑab dT)—32—Ξ国家自然科学基金资助批准号:59581002热电发电和热电制冷是应用热电效应作为能量转换的两种形式。
热电发电具有其它发电形式不可比拟的优点:装置联结紧凑;无机械转动部件;工作无噪声;安全不失效,使用寿命长;在没有石化燃料作热源时,可利用太阳能、放射性同位素辐射等提供热源[2]。
尽管其造价偏高、效率偏低,但是在一些特殊场合,特别是在空间发电站中仍然具有极强的生命力。
美国对为航天器提供能源的四种能量体系:R ank ie 循环、B rayton 循环、热离子转换及热电转换的比较研究表明,热电转换具有明显的优越性。
目前,在卫星及其它空间飞行器中已有许多商业化的热电转换器投入正常运转,使用效果非常好。
还可用于水下油管的阴极保护,偏远地区自动天气预报站的配备电源,无人航标灯,工业废余热利用等诸多方面。
另一个极有可能的应用在小功率领域,如各种传感电路、逻辑门和消错电路的短期ΛW 、mW 级电源,小的短程通讯装置以及生理学研究中的小型发电机等等。
与热电发电正好相反,利用Peltier 效应的热电制冷是将电能转换成热能,它也具有机械式压缩制冷难以媲美的优点:体积小,可以制成不到1c m 3的制冷器;重量轻,轻到只有几克或几十克;无任何机械转动部件,工作无噪声;无液态或气态工质,因而不存在污染;安全可靠性高,控制灵活,改变供电电流,可实现制冷量的连续调节,改变电流方向,可逆向供热。
其缺点是产冷量低,工作温度较低时转换效率也较低。
虽然如此,鉴于它本身所具备的优点,使它仍在很多科技和工业领域中得到了广泛应用,几乎遍及理、工、农、医等各个领域,并已形成了一定规模的产业[3]。
31热电材料的基本特征众多的研究表明,一种好的热电材料必须具有大的Seebeck 系数Α、小的热导率ϑ以及大的电导率Ρ,这些性能集中体现于材料的品质因子Z 中,Z =Α2Ρ ϑ。
对于最基本的热电发电回路的计算表明[4],其最高转换效率为:Γm ax =T h-T c T h -M -1M +T h T c(1)M =[1+Z (T h +T c )2]1 2(2)Z =(Αa -Αb )2[(Θa ϑa )1 2+(Θb ϑb )1 2]2(3)简单制冷回路的最高制冷效率可由下式得到:Υm ax =T c T h-T c M -T h T cM +1(4)当Υm ax =0,可获得最大温差,即:∃T m ax =(T h -T c )m ax =ZT c 22(5)以上式中的T h 和T c 分别是指热电单元的热端和冷端温度,Θa,b 、ϑa,b 分别是热电材料a ,b 的电阻率和热导率,Z 是热电单元的品质因子。
从式(1)~式(3)可以看出,最高热电转换效率主要取决于热电单元工作范围内的温差∃T 和品质因子Z ,∃T 、Z 值越大,Γm ax 越高。
制冷回路中最大温差的获得,要求热电单元的品质因子Z 越大越好。
半导体材料因为可以通过适当改变Α、ϑ、Ρ的大小来获得较大的Z 值,因此现阶段应用于热电转换的都是半导体材料。
图1 热电材料的品质因子Z 与温度的关系—42—图2 热电材料的转换效率与输出功率的关系 热电材料除了要具有较高的Z值外,还应考虑材料使用环境的一些实际因素,比如材料的化学稳定性、热电性能参数的稳定性、在较大温差下工作时能承受热应力等。
目前研究的热材料主要有I V族元素及固溶体、I V族、V族及稀土金属的硫系化合物以及 - 族化合物,其中研究比较成熟的有B iT e合金、PbT e合金、SiGe合金等。
它们的品质因子Z值随温度的变化情况见图1[5]。
由图知,每种热电材料都有各自的适用工作温度范围,Z值的差别也很大。
由于Z、∃T对于Γm ax具有同等地位,所以采用适用温域最宽的SiGe制作的热电转换器效率最高,PbT e次之,B iT e最低。
此外,由于热损失的存在,转换效率还与输出功率有关,图2给出的是上述三种材料的转换效率与输出功率的关系,因为材料各自的适用温域不同,使得它们只能用于不同的输出功率区间。
41热电材料的研究进展411热电烧结材料传统的热电材料制备工艺,多是采用区熔法[6],其主要步骤为:各元素粉末经混合熔融、合金均匀化后再进行单晶生长,制成有取向的单晶体材料。
另一种主要方法是粉末冶金法,同区熔法一样要经过熔炼,然后粉碎晶锭,再压制成型。
这两种方法由于存在高温熔炼过程,必然导致了生产工艺的复杂化和成本的提高。
尽管单晶体材料的取向性使得它在某一方向上的性能较为优越,但也有其致命的缺点:脆性大;机械强度低;容易解理,而解理将导致材料性能急剧恶化;加工困难等。
在一定气氛下,通过固相烧结技术制备的多晶热电材料则可克服这些缺点。
同时,烧结工艺的制备方法简单,易于控制,对设备的要求不苛刻,相对于熔融过程,材料制备周期大大缩短,而且易于机械加工。
通过改善烧结材料的显微结构,如控制孔隙率、晶界及晶界相等,可使烧结材料的热电性能达到单晶体材料水平。
尤其是从Row e等[7,8]指出热压烧结的材料由于晶界散射能够降低材料的热导率之后,对烧结材料的热电性能的研究更为活跃。
如果烧结材料中存在的晶界不至于损伤过多的电导率的话,那么采用烧结的途径具有更大的优越性。
从目前的文献看,关于晶界存在导致热导率下降的确得到了诸多验证,但对电导率的影响则有较大的分歧,说法不一。
有的报导说电导率下降很小,有的说下降很大,还有待于进一步的研究。
烧结材料的显微结构对热电性能的影响及其调控和改善是今后热电材料发展的一个重要方向。
412高ZT值热电材料近几十年来研究的许多热电材料在300K ~1300K范围内ZT值都小于或接近1,尽管理论上没有ZT=1的极限,但实验上还很少有材料的ZT值超过1。
不过现有的研究表明,稀有金属的硫系化合物和富硼的硼化物有可能在高温时使ZT>1。
稀有金属的硫系化合物中只有R3X4~R2X3型固溶体适合于做高温材料,R代表稀有金属,X代表硫系元素S、Se、T e。
它们兼有较高的迁移率、较低的德拜温度及小的热导率,图3给出了此类化合物的ZT值与温度的关系[1]。
可以看到,在一定的温度下其ZT值将大于1。
由于这些数据多是从别的化合物估算或是从低—52—温外推得到的,并且高温下热导率不易准确测定,因此对图中的ZT 值应持保留态度。
图3 稀有金属的硫系化合物的ZT 值随温度的变化目前文献报导的此类化合物均为n 型,结构分析表明,立方T h 3P 4型结构的晶胞可以写作4R 3-y V y X 4,V y 为稀有金属空位。
晶胞的电荷特征为:(R 3+)3-y V y (X 2-)4(e -1)1-3y ,对于R 2X 3化合物,y =1 3,可以自由电子浓度[e ]=0,事实上,R 2X 3为绝缘体。
随着R 的引入,R 3+离子进入到晶格R 原子空位上,根据电中性原则将产生一定量的电子。
因此组成范围在R 3X 4~R 2X 3型固溶化合物都是n 型。
为制备p 型R 3X 4~R 2X 3型固溶化合物的研究工作正在进行当中,较有希望的途径是采用不具有立方T h 3P 4型结构的材料。
许多富硼的硼化物,如Β-B 、B 14Si 、B x C 、Α-A l B 12等的热电性能已得到了研究。
富硼体系的一个突出特点是它们的晶格热导率一般都很低,这主要是由于其结构的复杂性,使得比热容极小造成的。
再者,它们的Α、Ρ与温度的关系与常规宽带半导体的不同,Α、Ρ在很大范围内随温度的升高而升高,这种现象通常被认为是由于载流子不同的跃迁机制导致的。
富硼体系也存在与稀有金属的硫系化合物相类似的重要问题,即n 型材料的制备。
迄今为止,所得到的都是p 型富硼材料,还没有真正关于n 型材料制备的报导。
413具有梯度结构的热电材料对于传统的热电材料,尽管在通过控制最佳载流子浓度以及通过固溶掺杂降低热导率等研究方面做了大量的工作,但想进一步提高它们自身的品质因子来获得更高的热电转换效率是极其困难的。