南京大学853物理化学(含结构化学) 2007-2011年考研真题及答案解析

目录Ⅰ历年考研真题试卷 (2)南京大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题 (2)南京大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试题 (8)南京大学2009年攻读硕士学位研究生入学考试试题 (14)南京大学2010年攻读硕士学位研究生入学考试试题 (21)南京大学2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题 (27)Ⅱ历年真题试卷答案解析 (34)南京大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析 (34)南京大学2008年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析 (41)南京大学2009年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析 (47)南京大学2010年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析 (54)南京大学2011年攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析 (61)Ⅰ历年考研真题试卷南京大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目名称及代码：物理化学（含结构化学）853适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学一、选择题（每题2分，共64分）1.在一简单的（单组分，单相，各向同性）封闭系统中，恒压只做膨胀功的条件下，吉布斯自由能值随温度升高如何变化？（）A.（G/T）p>0B.（G/T）p<0C.（G/T）p=0D.视具体体系而定2.从热力学基本关系式可导出（U/S）V等于：（）A.（H/S）p B.（A/V）TC.（U/V）SD.（G/T）P3.下列各系统中属于独立粒子系统的是：（）A.绝对零度的晶体B.理想液体混合物C.纯气体D.理想气体的混合物4.近独立定域粒子系统和经典极限下的非定域粒子系统的（）A.最概然分布公式不同B.某一能量分布类型的微观状态数相同C.最概然分布公式相同D.以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同5.热力学函数与分子配分函数的关系式对应定域粒子系统和离域粒子系统都相同的是：（）A.G，F，SB.U，H，SC.U，H，C VD.H，G，C V6.关于配分函数，下面哪一点是不正确的（）A.粒子的配分函数是一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子之和；B.并不是所有配分函数都无量纲；C.粒子的配分函数只有在独立粒子体系中才有意义；D.只有平动配分函数才与体系的压力有关。

7.NH3分子的平动、转动、振动、自由度分别为：（）A.3，2，7B.3，2，6C.3，3，7D.3，3，68.三维平动子的平动能ετ=6h2/8mv2/3能级的简并度为（）A.1B.3C.6D.09.在温度T时，纯液体A的饱和蒸汽压为*A P，化学势为*Aμ，并且已知在θP压力下的凝固点为*f T，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成稀溶液时，上述三物理量分别为A P，Aμ，f T，则（）A.*A P＜A P，*Aμ＜Aμ，*f T＜f TB.*A P＞A P，*Aμ＜Aμ，*f T＜f TC.*A P＜A P，*Aμ＜Aμ，*f T＞f TD.*A P＞A P，*Aμ＞Aμ，*f T＞f T10.对于理想液体混合物：（）A.△mixH=0，△mixS=0B.△mixH=0，△mixG=0C.△mix V=0，△mix H=0D.△mix V=0，△mix S=011.在310K纯H2O（I）的蒸汽压为6.275kPa，现有1mol不挥发物质B（s）溶于4molH2O （I）形成溶液，若溶液中水的活度为0.4I（以纯水为标准态），则溶解过程中1molH2O（I）的Gibbs自由能变化为：（）A.－557J·mol－1B.－2298J·mol－1C.－4148J·mol－1D.4148J·mol－112.将N2，H2，NH3三种气体冲进773K，32424kPa的合成塔中，在有催化剂存在的情况下，指出下列三种情况是该系统的独立组分数各为多少？（）（1）进入塔之前；（2）在塔内反应达平衡时；（3）若只充入NH3气，待其平衡后A.3，2，1B.3，2，2C.2，2，1D.3，3，213.对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的？（）A.与混合物一样，具有确定的组成B.不具有确定的组成C.平衡时，气相和液相的组成相同D.其沸点随外压的改变而改变14.CuSO4与水可生成CuSO4·H2O，CuSO4·3H2O，CuSO4·5H2O三种水合物，则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：（）A.3种B.2种C.1种D.不可能有共存的含水盐15.已知445℃时，Ag2O（s）的分解压力为20974kPa，则此时分解反应的为：（）A.9.32kJ·mol－1B.4.66kJ·mol－1C.－9.32kJ·mol－1D.－4.66kJ·mol－116.能量零点的不同选择，在下面诸结论中哪一种说法是错误的？（）A.影响配分函数的计算数值B.影响U，H，F，G的数值C.影响Boltzmann分布数N i*的数值D.影响能级能量εi的计算数值17.下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：（）A.0.01mol·kg－1NaClB.0.01mol·kg－1CaCl2C.0.01mol·kg－1LaCl3D.0.01mol·kg－1CuSO418.浓度为m的Al2（SO4）3溶液中，正负离子的活度系数分别为γ+和γ-，则平均活度系数γ等于：（）±A.（108）1/5mB.（γ+2γ-3）1/5mC.（γ+2γ-3）1/5D.（γ+3γ-2）1/519.对于一式，正确理解是：（）A.表示电池内各物都处于标准态B.表示电池反应已达平衡C.表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡D.与仅在数值上满足上述关系，两者所处状态并不相同20.298K时，将反应Cl 2（g）+2Br－—2Cl－+Br2（I）设计成电池，已知（Cl2|Cl－）=1.360V，（Br2|Br－）=1.065V，该反应的平衡常数为：（）A.9.55×1022B.1.05×10－10C.1.05×10－23D.9.55×10921.电池Cu|Cu＋||Cu＋，Cu2＋|Pt和Cu|Cu2＋||Cu＋，Cu2＋|Pt的反应均可简写作Cu+Cu2＋=2Cu＋，此两电池的：（）A.，均相同B.相同，不相同C.不相同，相同D.，均不相同22.已知25℃时，电极反应的的标准电极电势为0.401V，则25°时，电极反应的标准电极电势为（设Km=1×10－14）（）A.－0.427VB.0.401VC.0.828VD.1.229V23.下列电池中，电动势与氯离子活度无关的电池是：（）A.Zn|ZnCl2（aq）||KCl（aq）|AgCl|AgB.Pt|H2|HCl（aq）|Cl2|PtC.Ag|AgCl（s）|KCl（aq）|Cl2|PtD.Hg|Hg2Cl2（s）|KCl（aq）||AgNO3（aq）|Ag24.电池中使用盐桥的作用是：（）A.使电池变成无液体接界的可逆电池B.基本消除电池中的液体接界电势C.消除电池中存在的扩散现象D.使液体接界电势为零25.下列对铁表面防腐方法中属于“电化保护”的是：（）A.表面喷漆B.电镀C.Fe表面上镶嵌Zn块D.加缓蚀剂26.电池在恒温、恒压及可逆情况下放点，则其与环境的热交换为（）A.△T HB.T△T SC.一定为零D.与△T H与T△T S均无关27.对于摩尔熵用统计方法计算了各种运动的典型值，，转动及振动每个自由度的值为，对于反应A+BC生成纯属过渡态时其的数值为（）A.-147J·K-1·mol-1B.-148J·K-1·mol-1C.-119J·K-1·mol-1D.148J·K-1·mol-128.已知E Cl-Cl=243kJ/mol，=436kJ/mol，用光照引发下面反应：H2+Cl2→2HCl，所用光的波长约为：（）A.4.92×10－4B.4.92×10－7C.2.74×10－7D.1.76×10－729.298K时，蒸气笨在石墨上的吸附，符合Langmuir吸附等温式，在40Pa时，覆盖度θ=0.05，当θ=1/2时，苯气体的平衡压力为：（）A.400PaB.760PaC.1000PaD.200Pa30.对于AgI的水溶胶，当以KI为稳定剂时，其结构式可以写成：[（AgI）m·nI－，（n－x）K＋]x－·xK＋，则被称为胶粒的是指：（）A.（AgI）m·nI－B.（AgI）mC.[（AgI）m·nI－，（n－x）K＋]x－·xK＋D.[（AgI）m·nI－，（n－x）K＋]x－31.超显微镜在胶体研究中起过重要作用，它的研制所利用的原理是：（）A.光的反射B.光的折射C.光的投射D.光的散射32.起始浓度分别为c1和c2的大分子电解质刚果红NaR与KCl溶液分布在半透膜两边，其膜平衡条件是：（）二、计算题1.（本题15分）Please get Q，W，△Um，△Hm，△Sm，△Am and△Gm for the following reaction at600K and standard pressure：CaSO4·2H2O（s）→CaSO4（s）＋2H2O（g）Some thermodynamic data at298K and standard pressure are listed in the table./kJ·mol－1/J·K·mol－1Cp·m/J·K·mol－1 CaSO4·2H2O（s）－2012.12193.97186.20CaSO4（s）－1432.68106.7099.60H2O（g）－241.82188.8333.582.（本题10分）已知25℃时，AgBr（s）的溶度积Ksp=6.3×10－13，同温下用来配制AgBr饱和水溶液的纯水电导率为5.497×10－6S·m－1，试求该AgBr饱和水溶液的电导率。

已知25℃时：3.（本题10分）某有机化合物A，在酸的催化下发生水解反应，在323K，pH=5的溶液中进行，其半衰期为69.3min，在pH=4的溶液中进行时，其半衰期为6.93min，且知在两个pH值的各自条件下，t1/2均与A的初始浓度无关，设反应的速率方程为，试计算：（1）a，b的值；（2）在323K时反应速率常数k；（3）在323K时，在pH=3的水溶液中，A水解80%需多少时间?4.（本题11分）已知27℃和100℃时水的饱和蒸气压分别为3.529kPa、101.325kPa；密度分别为0.997103kg·m-3及0.958103kg·m-3；表面张力分别为7.1810-2N·m-1及5.8910-2N·m-1；水在100℃、101.325kPa下的摩尔气化热△vap H m为40.656kJ·mol-1。