GB10737-2007电位滴定终点计算
电位滴定法课件
+186
5.50
-135
8.00
-342
2.90
+177
6.00
-142
8.50
-364
3.00
+168
6.50
-152
9.00
-375
3.10
+148
7.00
-167
9.50
-383
7.10
-171
10.00
-389
解题（1）
解 ：首先 计算在两个化学计量点附近的 △V,△E,△E/△V,△2 E/△V2的值如下表所示。
即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴定终点体积，用内插法计算：
24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积
4、△2E/△V2 — V曲线
以二阶微商值为纵 坐标 ，加入滴定剂 的体积为横坐标作 图。 △2E/△V2 =0所 对应的体积即为滴 定终点。
计算示例
吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL,以 0.1000mol•L-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作指示电极,饱和 甘汞电极作参比电极,加入AgNO3的体积及相应的E值如下表 所示.计算Cl-及I-在化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计 算原来溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。
电位分析法的依据
电位分析法是一种电化学分析方法。电极的电位与其乡相应离子活度之间的关系 可以用能斯特方程式表示。例如，某种金属M插入该金属离子的溶液中所构成 的电极，其电极电位为：
φMn+/M=φoMn+/M+RT/nFlnaMn+ φ—电极电位（V）； φo—标准电极电位（V）； R—理想气体常数（8.131445J．mol-1．K-1）； T—热力学温度（K）； F—法拉第常数（96487C）； aMn+—金属Mn+的活度（mol．L-1）。
氧化还原滴定等当点电位的计算
氧化还原滴定等当点电位的计算
氧化还原滴定等点电位计算
1.介绍
氧化还原滴定（Redox Titration）是一种滴定法，可以用来分析物质中的氧化物，例如可以检测氯化钾，氢氧化钠等的浓度，可以用于对溶液进行协定性测定，此滴定过程使用离子交换膜和定点电位计算来实现。
2.离子交换膜
离子交换膜是一种可吸附离子的膜，它可以将吸附的离子从一溶液中迁移到另一溶液中，从而影响溶液酸碱，同时可以阻止有机物分子从一溶液中迁移到另一溶液中，从而改变溶液的组成，改变溶液中氧化还原物质的浓度。
3.定点电位
定点电位表示的是滴定的终点，可以用来确定一个具有明确定义的定点，即电位和pH值都到达特定定点后，滴定结束，可用于测定溶液的出现点或分解点。
一般来说，定点电位由滴定剂的氧化剂浓度和电导率确定，特定的定点电位介于氧化物的氧化还原电位之间。
4.计算
要计算氧化还原滴定等点电位，可以计算溶液中氧化剂的氧化剂浓度和电导率，并结合离子交换膜和定点电位，计算溶液中氧化还原物质及其相对电位。
要正确确定定点电位，可以通过滴定剤的氧化剂浓度与滴定剤的pH测定，根据条件，计算出的定点电位至少高于滴定剂的氧化剂浓度。
5.结论
氧化还原滴定等点电位计算是一种用于分析溶液中氧化还原物质的滴定方法，其中需要使用离子交换膜和定点电位计算，以确定在不同条件下滴定终点的电位和pH值。
仪器分析-电位滴定法
解: 将原始数项
24.10
减前项比体积差得到，例： 24.20
0.174 0.183 0.194
0.09 0.2
0.11 2.8
0.39
E 0.316 0.233 0.83 V 24.40 24.30
2 E V 2
体积（mL）
(V)
������
������2
由得到数据可以看出二级微商等
24.00
于零时所对应的体积在24.30～
24.10
24.40mL之间，准确值可以由内
0.174 0.183
0.09 0.2
0.11
插法计算出：
24.20
0.194
2.8 0.39
24.30
0.233
4.4
0.83
4.4 V终点 24.30 (24.40 24.30) 4.4 5.9
电位滴定分析法
直接电位法需要准确测量电池电动势，而电位滴定只需要 知道随滴定剂加入后电动势的改变值。因此液接电位、活 度系数和仪器校正等的误差对测量没有影响或影响甚小。
电位滴定分析法
酸碱滴定以玻璃电极为指示电极 氧化还原滴定以Pt为指示电极
沉淀滴定可采用Ag电极作指示电极 配合滴定以第三类电极为指示电极
电位滴定分析法
三种确定电位滴定终点的方法
(1)E-V曲线法：图（a） 突跃的中点（E-V 曲线中的转折点）即为电 位滴定终点。简单，准确性稍差。
(2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商曲线上存在着极值点，该点对应着 E-V 曲线中的拐点。
(3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c）
Δ2E/ΔV 2二阶微商等于零处。
电位滴定法讲解
极，参比电极用甘汞电极)； 用离子选择性电极作指示电极。
3.应用及计算示例
例题：二级微商法Vep? 指示电极：银电极 参比电极：双液接SCE 标准溶液0.10 mol/L AgNO3 滴定待测含Cl-试液得如下原始数据
滴加体积(mL) 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 电位 E (V) 0.183 0.194 0.233 0.316 0; /ml
0.09 24.10
0.11 24.20
0.39
24.30
0.83
24.40
0.24 24.50
0.11 24.60
0.07
Δ 2E/ Δ V2
0.2 2.8
4.4 -5.9
-1.3 -0.4
正负突变处24.30～24.40mL,内插法(线性插值)
Vep
24.30 (24.40 24.30)
E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438
lg(［Fe3+]/[Fe2+］) = (0.395+0.243－0.771) / 0.059 = －2.254
设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X)=－2.254 X/(1－X)=0.00557; X=0.557%; 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+
特点：与直接电位法相比
测量电位变化，算出化学计量点体积 准确度和精密度高 E并没有直接用来计算待测物的c
电位滴定法ppt课件
2. 氧化还原滴定：
➢ 常用电极：铂Pt电极作指示电极， 甘汞电极作参比电极。
精品课件
19
第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择
3、沉淀滴定 指示电极：根据不同的沉淀反应来采用不同的指示电极. 如：硝酸盐标准溶液滴定卤素可用银电极做指示电极 参比电极：双盐桥甘汞电极
E E2 E1 V V2 V1
精品课件
10
(c)二阶微商法（等于零点）：又称二阶微分滴定曲 线，纵坐标Δ2Ε/ΔV 2=0的点即为滴定终点。通过后点 数据减前点数据的方法逐点计算二阶微商。
2E V2
E E V 2 V 1
V
内插法：取二阶微商的正、负转化处的两个点的 体积值V+，V-。
V终V V 2E2V V V 2E2 V 2E2
精品课件
21
应用及计算示例
V /ml 24.00 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70
E /V 0.174 0.183 0.194 0.233 0.316 0.34 0.351 0.358
V' /ml Δ E/ Δ V V" /ml
24.05 24.15 24.25 24.35 24.45 24.55 24.65
精品课件
16
自动电位分析仪简介
商品电位滴定仪有半 自动、全自动两种。全 自动电位分析仪至少包 括两的单元，即更换试 样系统（取样系统）和 测量系统，测量系统包 括自动加试剂部分（量 液剂）以及数据处理部 分。仪器结构框架如下 图：
精品课件
17
第十二节 电位滴定法的应用和指示电极的选择
电位法及永停滴定法—电位滴定法(分析化学课件)
电位滴定法测亚铁离子含量 三、操作步骤 1.仪器准备 （1）安装滴定台 连接电极杆，
装入搅拌器、溶液杯支架，在溶液杯 中放入搅拌珠，锁紧搅拌器和溶液杯。
电位滴定装置图
14
电位滴定法测亚铁离子含量 （2）安装滴定管 在溶液杯中插入 滴定管，连接输液管，利用接口螺 母旋紧，不得有泄漏现象，插入温 度计传感器，接口插入对应的插座，连接搅拌器接 口。
1.在待测溶液中插入合适的指示电极和参比电极组成 原电池；
2.待测溶液与滴定液发生化学反应，使待测离子的浓 度不断变化；
3.指示电极的电位也相应发生变化；
4.在化学计量点附近，指示电极的电位发生突然变 化，导致电池电动势发生突变；
5.通过测量电动势的变化，可确定终点。
8
电位滴定法原理
1.准确度高 电
尖峰所对应的V值即为
化学计量点的体积
△E/△V- 曲线
3
确定化学计量点的方法（三） 2E / V—2 V 曲线法
又称二阶微商法，用 2E / V 2 对滴定液体积作图，得 到一条具有两个极值的曲线，如下图所示。
曲线上为零时所对 应的体积，即为化 学计量点的体积。
4
确定化学计量点的方法 在实际的电位滴定中传统的操作方法正逐渐被 自动电位滴定所取代，自动电位滴定能判断滴定终 点，并自动绘制出E-V曲线，E / V - V 曲线，在很大 程度上提高了测定的灵敏度和准确度。
确定化学计量点的方法 进行电位滴定时，每加一次滴定剂，测量一次 电动势，直到超过化学计量点为止。这样就得到一 系列的滴定剂用量V和相应的电动势E数据。下面介 绍几种图解法确定化学计量点的方法：
1
确定化学计量点的方法
（一）E-V曲线法
以滴定液体积V为横坐标，电位计读数值（电池
电位滴定法确定滴定终点的方法
电位滴定法确定滴定终点的方法简介电位滴定法是一种常用的化学分析方法，用于确定溶液中某种物质的浓度。
它基于电位变化来判断滴定终点，通过测量溶液中的电位变化来确定反应的终点。
本文将详细介绍电位滴定法确定滴定终点的方法。
原理在电位滴定法中，我们通常使用指示剂和参比电极来监测溶液中的电位变化。
指示剂是一种能够在特定条件下改变颜色的物质，当反应达到滴定终点时，指示剂会发生颜色变化。
参比电极则用于提供一个稳定的参考电势，以便准确测量溶液中的电位。
在进行电位滴定时，我们首先需要根据所研究物质的性质选择合适的指示剂和参比电极。
然后，将待测溶液与标准溶液逐渐混合，并同时记录下测量得到的电位值。
当溶液中出现明显颜色变化时，并且伴随着突变式的电位变化时，可以判断滴定反应已经达到终点。
实验步骤以下是进行电位滴定法确定滴定终点的一般实验步骤：1.准备工作：选择合适的指示剂和参比电极，并进行校准，确保测量结果准确可靠。
2.准备标准溶液：根据所需测定物质的浓度，配制出一定浓度的标准溶液。
3.准备待测溶液：将待测溶液与适量的试剂混合，以达到滴定所需的反应条件。
4.开始滴定：使用滴定管将标准溶液缓慢加入待测溶液中，并同时记录下每次加入后的电位值。
5.监测颜色变化：注意观察溶液颜色的变化情况，在颜色发生明显改变时停止加入标准溶液，并记录下此时的电位值。
6.数据处理：根据实验数据绘制曲线图，分析曲线上出现突变式电位变化的位置，确定滴定终点。
注意事项在进行电位滴定法实验时，需要注意以下事项：1.选择合适的指示剂和参比电极，确保实验结果准确可靠。
2.控制滴定速度，避免过快或过慢导致滴定终点的判断错误。
3.注意观察溶液颜色的变化情况，及时停止加入标准溶液。
4.实验室操作要规范，注意安全。
应用领域电位滴定法广泛应用于化学分析和质量控制领域。
它可以用于测定酸碱度、氧化还原反应、络合反应等不同类型的滴定分析。
在环境监测中，电位滴定法可以用于测定水体中重金属离子的浓度。
电位滴定法与永停滴定法标准操作规程
文件编码版本号页次1/4制定审核批准制定日期审核日期批准日期颁发部门颁发数量生效日期分发单位一、目的：建立电位滴定法与永停滴定法标准操作规程，确保检验人员正确操作。
二、适用范围：适用于电位滴定法与永停滴定法的测定。
三、职责：检验员负责本操作规程的执行。
四、正文：1 定义及简述1.1电位滴定法与永停滴定法是容量分析中用以确定终点、选择核对指示剂变色域的方法。
选用适当的电极系统可以作氧化还原法、中和法（水溶液或非水溶液）、沉淀法、重氮化法或水分测定法等的终点指示。
1.2电位滴定法选用两支不同的电极。
一支为指示电极，其电极电势随溶液中被分析成分的离子浓度的变化而变化；另一支为参比电极，其电极电势固定不变。
在到达滴定终点时，因被分析成分的离子浓度急剧变化而引起指示电极的电势突减或突增，此转折点称为突跃点。
1.3永停滴定法采用2支相同的铂电极，当在电极间加一低电压（例如50mV）时，若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。
反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，有也不再变动。
2 仪器装置2.1 电位滴定可用电位滴定仪、酸度计或电位差计，永停滴定可用永停滴定仪或按图示装置。
2.2 电流计的灵敏度除另有规定外，测定水分时用10-6A/格，重氮化法用10-9A/格。
所用电极可按下表选择。
4 滴定法： 4.1 电位滴定法：4.1.1 将盛有供试品溶液的烧杯置电磁搅拌器上，浸入电极，搅拌，并自滴定管中分次滴加滴定液；开始时可每次加入较多的量，搅拌，记录电位；至将近终点前，则应每次加入少量，搅拌，记录电位；至突跃点已过，仍应继续滴加几次滴定液，并记录电位。
4.1.2滴定终点的确定：终点的确定分为作图法和计算法两种。
作图法是以指示电极的电位（E ）为纵坐标，以滴定液体积（V ）为横坐标，绘制滴定曲线，以此滴定曲线的陡然上升或下降部分的中点或曲线的拐点为滴定终点。
等电位间隔_电位滴定法_冯俊贤
工作简报等电位间隔-电位滴定法冯俊贤,郄文娟,张如春,苏洪茹,宋丽英(中国人民解放军白求恩军医学院,石家庄050081)摘 要:对两点电位滴定法作出改进,提出了等电位间隔-电位滴定法。
由数学推导证明,当P1的数值(P1为V1与V e的比值以百分率表示;V1为在第1测量点所耗滴定剂的体积;V e为滴定终点时所耗滴定剂的体积)达到95%,且在两点间的电位差值(ΔE)大于30mV时,滴定的相对误差(T)的计算值可达到小于0.1%。
据此,在滴定过程中,记录两测量点之间的ΔE为30mV时的V 及E值,当有两组数据的ΔE达到30m V并算得此时的T值≤0.1%时,即可停止滴定,并根据所给公式计算V e及滴定结果。
将此方法应用于包括中和反应、沉淀反应及氧化还原反应等多种滴定体系的电位滴定,所得结果与常规电位滴定法的测定结果一致。
关键词:电位滴定法;两点法电位滴定法;等电位间隔-电位滴定法中图分类号:O657.1 文献标志码:A 文章编号:1001-4020(2010)03-0246-03Potentiometric Titration by the Equi-potential Interval MethodFENG Jun-xian,QIE Wen-juan,ZHANG Ru-chun,SU Hong-ru,SONG Li-ying(Bethune M ilitar y M edical Co llege,PL A,Shij iaz huang050081,China)Abstract:A s a mo dificatio n for the tw o-point po tentiomet ric titr ation,the equi-potential inter val method was pro po sed in this pa per.It w as pr oved by mathematical derivatio n,that when P1(ratio of V1to V e e xpressed in%;V1is the vo lume of titrant consumed at the1st point o f measurement,and V e is the vo lume o f titrant consumed at the end-point of titra tion)achieved to a v alue of95%,and the potential difference(ΔE)between the2points wasg reater than30mV,the relative e rro r T wo uld be less than0.1%.Ba sed on these facts,v alues of V and E w eretaken through the titratio n a t inte rvals ofΔE of30mV,and the titra tion was concluded when the calcula ted values of T a ttained to≤0.1%.V alues of V e and results of titra tion w ere calculated by the fo rmula g iv en.Results obtained in apply ing the present me tho d to the po tentio metric titra tion of neutraliza tion,precipita tion and redo x reaction sy stems,we re in consiste ncy w ith the conventio nal po tentiometric titr atio n.Keywords:Po tentiometric tit ratio n;T w o-point potentio me try;Equi-potential interv al potentio me try 国内外学者已提出了具有广泛适用性的两点电位滴定法计算公式[1-4],并进行了大量实际应用[5-8]。
电化学分析法 电位滴定法 分析化学课件
五、应用示例
在《中国药典》2020年二部中有187种原料药及其制剂采用电位滴定法进行含量测定。
滴定方法
水溶液氧化还原法 水溶液中和法
非水溶液中和法 水溶液银量法
二、确定滴定终点的方法
用内插法计算化学计量点
在化学计量点附近，滴定液近似直线段，故在实际 工作中常不做图，利用内插法计算滴定终点体积。
式中
为滴定终点体积； 为曲线过零前某点的体积；
的体积；
为曲线过零前的二级微商值；
零后的二级微商值。
为曲线过零后某点 为曲线过
二、确定滴定终点的方法
用内插法计算化学计量点
利用表中的数据，用内插法计算化学计量点时消耗的滴定液体积为多少ml？
解 从表查得加入滴定液体积为24.30ml时，其二级微商Δ2E/ΔV 2 = 4400。
加入24.40ml滴定剂时，Δ2E/ΔV 2 =－5900。设化学计量点（Δ2E/ΔV 2 = 0） 时，加入滴定液的体积为，则按下式进行比例计算：
二、确定滴定终点的方法
△E/△V- 曲线法
如图(b)所示。该曲线可看作E-V曲线的 一阶导数曲线，所以该法又称为一级微商 法。峰状曲线的最高点（极大值）所对应 的体积即为化学计量点的体积。
△2E/△V 2-V 曲线法
如图 (c)所示。曲线上△2E/△V 2为 零时所对应的体积，即为化学计量点 的体积。
随着滴定液的加入，滴定液与待测液发生 化学反应，使待测离子的浓度不断降低，因而 指示电极的电位也相应发生变化。
毫伏电 位计
甘汞电极 滴定杯
电位滴定法的计算原理及Excel软件应用
·297·
实验技术
文章编号: 100128255 (2003) 0620297203
电位滴定法的计算原理及 Excel 软件应用
谢沐风, 叶 皓, 夏斌峰
(上海市药品检验所, 上海 200233)
摘要: 阐述了电位滴定法的计算原理以及 Excel 软件在电位滴定数据处理中的应用。 关键词: 电位滴定法; Excel; 软件应用 中图分类号: T P317. 3 文献标识码: A
首先, 无菌是一个概率函数, 它的影响因素可用
公式表示为:
微生物残存概率 (PN S U ) = N 0- D R
式1
式中, N 0 指在灭菌前微生物的污染水平, D R 指在灭
菌过程中杀灭的微生物水平。
式 1 表明, 最终产品的无菌质量取决于两个因
素: 灭菌前的含菌量控制及灭菌工艺的杀灭效果。因
收稿日期: 2002203212 作者简介: 潘友文 (1969) , 男, 工程师, 从事药品生产的微生物学 控制及工艺研究。
中国医药工业杂志 Ch inese Jou rnal of Pharm aceu ticals 2003, 34 (6)
·299·
药品管理与规范
文章编号: 100128255 (2003) 0620299203
无菌参数放行的理论与实践
潘友文, 范 君
(华瑞制药有限公司质量保证部, 江苏无锡 214092)
“V 二阶”、“∃2E ∃V 2”、“V 平均(二阶导数) ”10 项。 然后分别 将 C 3～ C 4、……、C21～ C 22 单元格合并, D 列同 C 列的处理; 再将 E4～ E5、……、E20～ E21 单元格合 并, F 列、G 列和 H 列也分别同 E 列的处理; 再将 I5 ～ I6、……、I19～ I20 单元格合并, L 列、K 列和 L 列 也分别同 I 列的处理。这样, 便做成了一个可输入 10
电位滴定
测量仪器与参比电极电位分析法的测量电池由离子选择电极、参比电极及待测溶液组成，用磁力搅拌器搅拌测量溶液，用高输入阻抗的测量仪器测量电动势，如图2.13所示图2.13 测量电池特别指出的是：测量电动势的仪器必须是高输入阻抗的电子伏特计。
这是因为ISE 的内阻极高，尤以玻璃电极最高，达108 Ω。
若不是采用高输入阻抗的测量仪器，当有极微小的电流（如10-9A）通过回路时，在内阻108 Ω的电极上电位降达0.1V，造成pH测量误差近2pH单位。
可用图2.14表示电极内阻R电极及测量仪器输入阻抗R仪器的关系，而用下式估计测量仪器所需的输入阻抗测量误差％＝比如要达到0.1%的测量误差，对于内阻108 Ω的电极来说，仪器输入阻抗需1011 Ω。
参比电极：要求：可逆性、重现性、稳定性；类型：氢电极、Ag/AgCl、Hg/Hg2Cl2（甘汞电极）；最常使用的是饱和甘汞电极（SCE）。
该电极25℃时电位为0.2438V，稳定性很好，但使用温度不能超过80℃。
否则Hg2Cl2发生歧化反应。
甘汞电极测量时温度滞后现象较为严重。
图2.14 测量仪器的输入阻抗活度与浓度Nernst方程式表示的是电极电位与离子活度之间的关系式，而对于分析化学来说，测定的是离子浓度而不是活度，活度与浓度的关系为:γ为活度系数，由溶液的离子强度所决定。
所以电位方程式变换为：为此，在系列的测量中必须使γ基本不变，才不会影响测定系列的结果，在电位分析法中通过加入总离子强度调节缓冲剂（TISAB）来实现的。
在实际工作中，TISAB所含的成分有三个作用：控制一定的离子强度，控制一定的测量酸度，含有络合剂可掩蔽干扰离子。
直接电位法1. 直接比较法--也称直读法如测量离子A ，组成电池为：则先测定标准溶液pA s的电动势E s，再测未知溶液pA x的电动势E x得到（阳离子为＋，阴离子为－）在实际测量中，需用两个不同浓度的标准溶液pA s1、pA s2,且pA s1<pA x<pA s2，分别用两个标准溶液对离子计进行斜率校正及定位，然后测定未知溶液，从离子计上直接读出pA x值。
电位滴定与永停滴定、非水滴定
电位滴定与永停滴定简述??电位滴定法与永停滴定法在中国药典1990年版中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。
它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂难以描述终点颜色的方法非常适合。
此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。
由于该方法设备简单精密度高所以中国药典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。
还有一些巴比妥类药物为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。
??药典中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统以及终点的确认和计算测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。
永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外药典还介绍了一种简单的仪器装置按照规定装置测定结果是完全满意的。
仪器和性能要求电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪而且一般的pH计上都装有电位测定部分可以满足电位滴定用所以使用比较广泛。
70年代后又出现自动电位滴定仪滴定到达终点时由于电级电位的急剧变化通过仪器的放大驱动而使滴定自动停止。
国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定还可以自动处理讯号和计算结果但是价格昂贵。
操作方法??按药典品种规定称取样品加溶剂溶解后置烧杯中放于电磁搅拌器上。
按规定方法选择电极系统并将电极冲洗干净用滤纸吸干水将电极连于测定仪上并浸入供试液中搅匀调整仪器电极电位至规定值作为零点然后自滴定管中分次滴加规定的滴定液同时记录滴定液读数和电位数值。
??开始时每次可加入较多量搅拌均匀记录。
至将近终点时则应每次加少量搅拌记录。
至突跃点已过仍应继续滴加几次滴定液并记录滴定液读数和电位。
??终点的确定可以采用E -V曲线法即以电位值和滴定液毫升数为纵、横座标曲线的转折部分即为滴定终点。
或以△E/△V即间隔两次的电位差和加入滴定液的体积差之比为纵座标以滴定体积V为横座标绘制△E/△V -V曲线并以△E/△V的极大值为滴定终点。
电位滴定法2节PPT课件
.
16
1.特点
❖ 适用的浓度范围宽，能达几个数量级； ❖ 对于有色溶液和混浊试液中也能测定； ❖ 易于实现自动控制，可作为传感器： ❖ 能用于基本理论的研究和化学常数的测定： ❖ 直接电位法受实验条件影响较大，测定误差较
大；电位滴定法麻烦费时。
.
15
2. 应用
能用于测定许多阴、阳离子以及有机离子，生 物物质，特别适用于测定碱金属离子及一价离子分 析，并能用于气体分析。
自动电位滴定： a.自动控制终点：达到终点电位时，自动关闭 滴定管。 b.自动记录滴定曲线：经自动运算，显示终点 滴定剂的体积。
.
10
5.滴定反应和指示电极选择
滴定反应类型与普通容量分析完全相同，滴定 时，应根据不同的反应选择不同的指示电极。
（1）酸碱反应：
用玻璃电极指示电极。
（2）氧化还原反应：
.
2
2.方法原理
滴定剂
离子浓 度变化
电极电 位变化
确定终点，再根据标准溶液V和c计算出待测物 质的浓度。电位滴定与普通容量分析区别在于确定
滴定终点的方法不同。
3. 方法特点
➢ 准确度较电位法高，RE 可达到 0.2﹪。
➢ 能用于浑浊和有色溶液的滴定。
➢ 能用于非水溶液的滴定，如某些有机物的滴定。 ➢ 能连续滴定和自动滴定，并适用于微量分析。
其滴定过程中，氧化态和还原态的浓度比值发
生变化，一般采用铂电极为指示电极，以甘汞电极
为参比电极。
.
11
（3）沉淀反应：
化学分析测量扩展不确度控制指标论文
化学分析测量扩展不确度控制指标的探讨【摘要】目的：探讨扩展不确定度评价化学分析测量结果质量的控制指标。
方法：根据国家标准对工作基准试剂和标准滴定溶液的规定和实验相关资料及参照经典的准确度水平、回收率、平行双样分析相对偏差允许值等控制指标评价方法进行综合分析。
结果：有关资料和实验数据表明相同被测组分含量级的扩展不确度结果差异很大。
结论：研究发现被测组分含量（g/g）为10- 6时，扩展不确度控制水平（%）urel＜5%较科学。
【关键词】化学分析；扩展不确度；控制指标；探讨【中图分类号】r - 331 【文献标识码】 a 【文章编号】1004- 7484（2012）04- 0494- 01不确定度是建立在误差理论上的一个新概念，是对经典误差理论和评定方法的最新发展。
由于不确定度比经典的表示方法更为科学实用，所以在当今国际计量测试领域中广泛应用。
用不确定度来表示测量结果质量和水平，现已成为国际国内通用标准方法。
扩展不确定度是确定测量结果区间的量，合理赋予被测量之值分布的大部分可望含于此区间，是评价测量结果质量的依据。
扩展不确度越小，则表示测量结果的分散性小，结果的质量好，可信度越高，反之则差。
扩展不确定度过大说明实验条件不能满足实验要求或实验人员实验操作不熟练，测量的结果分散性大，可信度差。
“基准试剂和标准滴定溶液”的扩展不确定度国家标准已做了明确规定，但被测组分含量水平扩展不确度还没有相关规定。
因此，为了评价被测组分含量化学分析测量结果质量的可靠性，本文对化学分析测量用扩展不确定度评价测量结果质量的控制指标进行探讨。
1 化学分析测量质量控制的经典方法和指标1.1 对于复杂样品的分析测量方法可能达到的准确度水平的控制指标。
表1- 1 准确度水平的控制指标[1]2 化学分析测量结果质量用扩展不确度评价的有关资料2.1 gb10737-2007《工作基准试剂含量测定通则称量电位滴定法》[3]和gb10738-2007《工作基准试剂含量测定通则称量滴定法》[4]两个标准均规定：“用本标准规定的方法测定，工作基准试剂含量测定结果的扩展不确定度一般不应大于0.05%”。
电位法标定硫氰酸铵标准溶液不确定度评定
电位法标定硫氰酸铵标准溶液不确定度评定段毅平【摘要】以电位法标定硫氰酸铵滴定溶液,分析了不确定度的来源和分量,对标定过程产生的不确定度进行了评估,结果符合GB/601-2016标准要求.【期刊名称】《山西化工》【年(卷),期】2017(037)006【总页数】4页(P45-47,50)【关键词】硫氰酸铵;标准滴定溶液;不确定度;评估【作者】段毅平【作者单位】山西省能源产品质量监督检验研究院,山西太原030012【正文语种】中文【中图分类】O657摘要：以电位法标定硫氰酸铵滴定溶液，分析了不确定度的来源和分量，对标定过程产生的不确定度进行了评估，结果符合GB/601-2016标准要求。
关键词：硫氰酸铵；标准滴定溶液；不确定度；评估引言在化学分析过程中，测量结果的不确定度有很多来源，标准溶液浓度是其中很重要的一项。
2017年5月1日实施的GB/T601-2016《化学试剂标准溶液的制备》明确规定，首次制备标准溶液时，应进行测量不确定度的评估，日常制备不必每次评定，但当条件改变时，应重新进行测量不确定度的评定。
通过对标定硫氰酸铵标准溶液过程不确定度来源和分量的分析，对硫氰酸铵标准溶液的浓度进行了不确定评定[1]。
1 标准溶液制备1.1 配制称取7.9 g硫氰酸铵，溶于1 000 mL水中，摇匀。
1.2 标定称取0.600 0 g于硫酸干燥器中干燥至恒量的工作基准试剂硝酸银，溶于90 mL水中，加10 mL淀粉溶液(10 g/L)及10 mL硝酸溶液(25%)，以216型银电极作指示电极、217型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，用配制的硫氰酸铵溶液滴定，按GB/T 9725的规定计算V0(标液温度21 ℃，补正值-0.2 ml/L)，V0=34.64mL[2]。
硫氰酸铵标准溶液的浓度按式(1)计算。
(1)式中：m为硝酸银质量，g;ω为硝酸银质量分数，%；V0为硫氰酸铵溶液体积，mL；M为硝酸银的摩尔质量，g/mol[M(AgNO3)=169.87 g/mol]。
中国药品检验标操作规程 电位滴定法与永停滴定法
电位滴定法与永停滴定法1 简述电位滴定法与永停滴定法在《中国药典》2010年版中主要用于容量分析确定终点或帮助确定终点。
它们对一些尚无合适指示剂确定终点的容量分析和一些虽然有指示剂确定终点、但终点时颜色变化复杂，难以描述终点颜色的方法非常适合。
此外对观察终点很不方便的外指示剂法和某些必须过量滴定液才能指示终点到达的容量分析方法，采用电位或永停滴定法能使结果更加准确。
由于该方法设备简单，精密度高，所以《中国药典》有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它们判断终点。
还有一些巴比妥类药物，为了提高方法的准确度也多采用电位法指示终点。
《中国药典》中电位滴定法明确规定了滴定方法和电极系统，以及终点的确认和计算，测定电位的仪器常用通常的pH计或专用的电位滴定仪。
永停滴定法除可用专用的永停滴定仪外，《中国药典》还介绍了一种简单的仪器装置，按照规定装置测定，结果是完全满意的。
2 仪器和性能要求电位滴定法和永停滴定法是较早的分析方法之一，20世纪60年代我国就有商品的电位滴定仪，而且一般的pH计上都装有电位测定部分，可以满足电位滴定用，所以使用比较广泛。
70年代后又出现自动电位滴定仪，滴定到达终点时，由于电级电位的急剧变化，通过仪器的放大驱动，而使滴定自动停止。
国外有些自动化程度更高的仪器不仅可以自动停止滴定，还可以自动处理讯号和计算结果。
永停滴定仪《中国药典》主要用作重氮化法的终点指示或水分测定的终点指示。
它是采用二支相同的铂电极，在二电极间加上低电压（例如50mV），若溶液中的电极处于极化状态，则在未到滴定终点前二电极间无电流或仅有很小的电流通过；当到达终点时，滴定液略有过剩使电极去极化，电极间即有电流通过，电流计指针突然偏转不再恢复。
《中国药典》附录的装置简单适用，能满足《中国药典》规定的重氮化滴定需要，但使用的电流表必须符合要求，测水分可用10-6A/格，重氮化法可用10-9 A/格。
自动永停滴定仪的滴定液能自动停止滴加，但必须严格掌握滴定条件，否则容易产生故障，近年来一些产品质量和功能虽然有所提高，但在使用时仍需十分注意。
电位滴定法中终点电位的确定方法
0.161
24.00
0.174
24.10
0.183
24.20
0.194
24.30
0.233
24.40
0.316
24.50
0.340
24.60
0.351
24.70
0.358
25.00
0.373
25.50
0.385
26.00
0.396
28.00
0.426
V/mL
E/V
(V.mL-1)
10.00
25.25
0.024
-0.065
25.50
0.385
25.75
0.022
-0.004
26.00
0.396
27.00
0.015
-0.0056
28.00
0.426
其中：
(1)作图法求终点
V/mL
E/V
5.00
0.062
15.0
0.085
20.0
0.107
22.0
0.123
23.0
0.138
23.50
0.146
0.2
24.20
0.194
24.25
0.39
2.8
24.30
0.233
24.35
0.83
4.4
24.40
0.316
24.45
0.24
-5.9
24.50
0.340
24.55
0.11
-1.3
24.60
0.351
24.65
0.07
-0.4
24.70
0.358