第八章化学动力学(2).

0 越负； 9．对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵 S r m
0 越小； (4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是： (3)活化焓 rH m
(A) (C)
(1)(2) ； (2)(4) ；
(B) (D)
(3)(4) ； (1)(3) 。
10．若两个同类的气相反应的活化焓值 r H 相等，在 400K时，两个反应的 m 0 0 r Sm 活化熵 r Sm (1)－ (2) = 10 J· mol－1，则这两个反应的速率之比： (A) k1/k2 = 0.300 ； (B) k1/k2 = 0.997 ； (C) k1/k2 = 1.00 ； (D) k1/k2 = 3.33 。
11．根据过渡状态理论，液相分子重排反应中： (A) Ea = (B) Ea = － RT ； r Hm r Hm (C) Ea = Βιβλιοθήκη Baidu r H m ＋RT ； (D) Ea = r H m /RT 。 的关系正确的是：
>mEa > Ec ； rH
12．下列各式中，活化能Ea、临界能Ec和标准活化焓 (A) (C) Ea > Ec > r Hm Ec > r H m > Ea ； (B) (D)
5．在碰撞理论中，碰撞直径d，碰撞参数b与反射角θ的理解，不正确的是： (A) 0 < b < d，分子发生碰撞 ； (B) 0 < θ < π，分子发生碰撞 ； (C) 若b = 0，则θ = 0 ； (D) 若b = 0，则θ = π 。 6．由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数： (A) 与温度无关 ； (B) 与温度成正比 ； (C) 与绝对温度成正比 ； (D) 与绝对温度的平方根成正比 。 7．有关碰撞理论的叙述中，不正确的是： (A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应； (B) 证明活化能与温度有关； (C) 可从理论上计算速率常数与活化能； (D) 解决分子碰撞频率的计算问题。 8．有关过渡状态反应速率理论的叙述中，不正确的是： (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态。
Ec > Ea > r Hm
13．林德曼单分子反应机理如下：A + A
k1 k 1
A + A*，A*
k2
B + C。
下列说法正确的是： (A) 在低压下表现为1级反应； (B) 在低压下表现为2级反应； (C) 在高压下表现为2级反应； (D) 在高压下表现为1级反应。 14．下列哪个光化学反应中，光的量子产率Φ最大的是： (A) 2HI－→H2 + I2 ； (B) 3O2－→2O3 ； (C) H2 + Cl2－→2HCl ； (D) H2S－→H2 + S(g) 。 15．一定温度下，某液相反应 An + + Bm－ CP+ + D，当在体系中加入某 电解质以增加离子强度时，则k1，k-1的变化为： (A) k1不变，k-1增加； (B) k1不变，k-1减少； (C) k1减少，k-1增加； (D) k1减少，k-1不变。
6．对。光化学反应的初级阶段，反应速率只与吸收光的强度有关，与反应物浓度无关。 7．错。酸碱催化的特征是反应过程中，有质子转移。 8．错，催化剂在反应后的一些物理性质可以改变。 9．错。在整个光化学反应初级过程中，一个光子只能活化一个分子，在次级阶段可 以使多个分子发生反应。 10．对。在光作用下，ΔrGm > 0的反应可以自发进行。例如：
hv 3O2 ( g ) 2O3 ( g );
r Gm 161.4kJ .mol 1
二、单选题： 1．微观可逆性原则不适用的反应是： (A) H2 + I2 = 2HI ； (B) Cl· + Cl·= Cl2 ； (C) 蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ； (D) CH3COOC2H5 + OH－=CH3COO－ + C2H5OH 。 2．双分子气相反应 A + B = D，其阈能为40 kJ· mol－1，有效碰撞分数 是6 × 10－4，该反应进行的温度是： (A) 649K ； (B) 921K ； (C) 268K ； (D) 1202K。 3．双分子气相反应A + B = D，其阈能为50.0 kJ· mol－1，反应在400K时 进行，该反应的活化焓 r H m 为：
1．对。由有碰撞理论基本假设，计算分子的碰撞次数，可以得出质量作用定律。 2．错。由碰撞理论可知，应该是温度升高，活化分子占的比例增大，反应速度也增大。 3．对。过渡状态理论只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k，又叫 绝对速率理论。 4．错。选择催化剂是不能使ΔrGm > 0的非自发反应变成自发反应。 5．对。多相反应是在相界面上进行的。
6．光化学反应的初级阶段A + hv P的速率与反应物浓度无关。 7．酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。 8．催化剂在反应前后所有性质都不改变。 9．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化 一个分子，因此只能使一个分子发生反应。 10. 光化学反应可以使ΔrGm > 0 的反应自发进行。
一、判断题： 1．碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 2．确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。 3．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，就可以计算出 速率常数k。 4．选择一种催化剂，可以使ΔrGm > 0的反应得以进行。 5．多相催化一般都在界面上进行。
(A) 46.674 kJ· mol－1 ； (B) (C) 45.012 kJ· mol－1 ； (D) 4．关于阈能，下列说法中正确的是： (A) 阈能的概念只适用于基元反应； (B) 阈能值与温度有关 ； (C) 阈能是宏观量，实验值； (D) 阈能是活化分子相对平动能的平均值 。
48.337 kJ· mol－1 ； 43.349 kJ· mol－1 。