络合滴定法习题课

K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10VpCd 10VpCd
Et
1.0%
K
'CdY
C sp Cd
• 12．在pH=5.0的缓冲溶液中，用 0.0020mol/LEDTA滴定 0.0020mol/LPb2+， 以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终 点误差各是多少？
a. 使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂 总浓度为0.31mol/L；
pCdep 5.5 pCdsp 0.5(lg K 'CdY pCCspd ) 6.90
pCd 1.40
Et 10VpCd 10VpCd 0.031% (1)
K
'CdY
C sp Cd
又 pHge2p+ 24.03 = lg K 'HgIn 即Hg2不显色 (2)
综合（1）（2），XO可作Cd2+指示剂。
b. 使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络 合）。已知：Pb(Ac)2的， β1=101.9,β2=103.8 ，pH=5.0时， lgKPbIn 7.0,HAc 的 。 K a 10 4.74
解：a.
Ac(H )
[HAc] [ Ac ]
1
1
[
H Ka
]
1
105 104.74
1.55
• 解：查p397表14（二）pH5.0时，XO为指示剂，终点
pZnep=4.8
9．欲要求Et<0.2%，实验检测终点时ΔpM=0.38，用 2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的 pH为多少？若检测终点时，ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为 多少？
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
lg
Y
(
H
)
18.04 2.43 6.45 9.16
pPb 'sp 6.08 pPbep 7.0 pPb 'ep 7.0 2.43 4.57
10VpPb 10VpPb
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
'PbY
C sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
lg K 'CdY
lg KCdY
lg(Y (H )
Y
(
Hg
2
)
)
lg
Cd
(
I
)
lgY (H ) 4.65 lgCd (I ) 0
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lg Y (Hg2 ) lg(1 KHgY [Hg 2 ]) lg(1021.724.03) 0
b. lg K 'CdY 16.46 4.65 11.81
lgβ 2=8.32.酒石酸在pH=6.0时的酸效应可忽略不 计。
解：根据：M(L) 1 1[L] 2[L]2 L n[L]n Y Y(H) Y(N) 1 M M(L1) M(L2 ) L M(Ln ) (n 1)
lgKM Y lg KMY lgαM lgαY
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
Cd (T ) 1 1(0.10) 102.8 0.10 101.8
Zn(T ) 1102.4 0.10 108.32 0.010 106.32
Y (Zn)
1
KZnY CZn
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
络合滴定法习题课
6．在pH=6.0的溶液中，含有0.020mol/LZn 2+和
0.020mol/LCd 2+ （0.20 mol·L-1, 0.091），游离 酒石酸根（Tart）浓度为0.20mol/L，加入等体积 的0.020mol/LEDTA，计算lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知 Cd 2+ -Tart的lgβ1=2.8，Zn 2+ -Tart的 lgβ1=2.4，
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
b. 已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
lg
Y
(
H
)
6.45
lg K
'PbY
lg KPbY
lg Pb2 ( Ac )
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
8.浓度均为0.0100mol/L的Zn2+,Cd2+混合溶液，加入过量KI， 使终点时游离I–浓度为1mol/L，在pH=5.0时，以XO作指示剂，
用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。
c.
Et 0.032%;
d.
Et 1.0%
4
• 解： Hg2 (I) 1 i[I ]i 11010.87 1019.82 1021.60 1021.83 1022.03
i=1
[Hg2 ]sp
C sp Hg
Hg2 (I)
102 1022.03
1024.03 mol L1
a.可以完全掩蔽
时，lgKCdIn 5.，5lgKHgIn ，9.0能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？
c. 滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
d. 若终点时，I-游离浓度为，按第三种方式进行，终点误差又 为多大？
a.[Hg2 ]sp 1024.03 mol L1 可以完全掩蔽，11.81；
b. [Hg2 ]sp 109.0 mol L1, Hg 2不会与XO显色,能作Cd2+的指示剂
c.见b,Et=-0.032%
d. lg K 'CdY lg KCdY lg Y (H ) lg Cd (I )
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg