络合滴定法习题课
络合滴定法习题2
络合滴定法习题(二)一、选择题 ( 共 2题 3分 )1. 2 分 (4724)在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。
叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能2. 1 分 (0815)在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( )(A) 升高 (B) 降低(C) 不变 (D) 与金属离子价态有关二、填空题 ( 共 3题 9分 )3. 5 分 (0738)在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。
则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_,pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。
4. 2 分 (0743)2+思路：化学计量点前0.1%：pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3化学计量点：pCa =（logK MY +pc ep ）/2=（logK MY + pc ep ）/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%：pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。
5. 2 分 (0737)EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小,化学计量点的pM'值越 小 。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
络合滴定法习题
一、选择题1、金属离子与已二胺四乙酸的配位比为（ ）A 1：2B 2：1C 1：1D 2：22、测定自来水的总硬度时，常用的滴定方法为：（ ）A 、EDTA 滴定法B 、酸碱滴定法C 、氧化还原滴定法D 、沉淀滴定法3、EDTA 滴定法测定Ca 2+、Mg 2＋离子，为了消除水中Cu+、Zn 2+的干扰，可选用的掩蔽剂为： （ ） A 、KCN ; B 、三乙醇胺 ；C 、盐酸羟胺;D 、 NaS4、在Ca ,Mg 的混合液中，用EDTA 法测定Ca 要消除Mg 的干扰，宜用：（ ）A 、控制酸度法B 、配位掩蔽法C 、氧化还原掩蔽法D 、沉淀掩蔽法5、某溶液主要含Ca 2+、Mg 2+及少量Fe 3+、Al 3+.在pH=10时,加入三乙醇胺后以EDTA 滴定,用铬黑T 为指示剂,则测出的是( )A 、Mg 2+B 、Ca 2+C 、Ca 2+．、Mg 2+D 、Fe 3+ 、Al 3+6、在EDTA 配位滴定中，下列有关EDTA 酸效应的叙述，何者是正确的？ （ ）A 、酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈高；B 、酸效应系数愈小，配合物愈稳定；C 、反应的pH 愈大，EDTA 酸效应系数愈大；D 、EDTA 的酸效应系数愈大，滴定曲线的pM 突跃范围愈宽。
7、、金属离子M ，能够用EDTA 直接滴定的条件是（ ）A ．cK a ≥10-8B ．610'≥MY cKC ．610≥MYcK D ．610g 1≥MY cK 8、用EBT(铬黑T)做指示剂滴定时，溶液的酸度用（ ）控制 A ．HNO 3 B ．HCl C ．HAc-NaAc 缓冲溶液 D ．NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液9、下列表达式正确的是（ ）''[][][][]A. B. C. D. [][][][][]MY MY MY MY MY M Y c MY MY M Y K K K K c c M Y M Y MY ==== 10、用EDTA 滴定法测定水中硬度，若水中存在少量Fe 3+和Al 3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是（ ） A ．控制溶液的pH B ．加入配位掩蔽剂掩蔽Fe 3+和Al 3+C ．加入沉淀沉淀Fe 3+和Al 3+D ．加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽 11、配位滴定中使用的指示剂是（ ）A.吸附指示剂B.金属指示剂C.自身指示剂D.酸碱指示剂12、铝盐药物常用配位滴定法，即加入过量EDTA,加热煮沸片刻，再用标准锌溶液滴定，该法的滴定方式属于（ ）A 、直接滴定法B 、置换滴定法C 、返滴定法，D 、间接滴定法13、αM(L) = 1表示（ ）A 、M 和L 没有副反应B 、M 和L 副反应很严重C 、副反应较小D 、［M ］＝［L ］14、EDTA 为滴定剂，EBT 为指示剂，不会出现封闭现象的离子为（ ）A、Fe3+B、Al3+C、Cu2+D、Mg2+15、下列描述正确的是（）A、XO（二甲酚橙）指示剂只适用于pH>6时使用B、XO指示剂既使用酸性溶液也适于碱性溶液C、EBT（铬黑T）指示剂只适用于酸性溶液D、EBT指示剂适用于弱碱性溶液16、EDTA测定Bi3+时，消除Fe3+的干扰宜采用（）A、加入NaOHB、加抗环血酸C、加三乙醇胺D、加KCN二、填空题1、在含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+，加入三乙醇胺的作用是，控制pH=12（加入NaOH）的作用是,2、水中离子含量是计算硬度的主要指标，水的硬度包括和暂时硬度，由HCO3-引起的硬度称为，由SO42-引起的硬度称为。
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
络合滴定法习题
K不稳1=7.8×10-3 K不稳2=1.4×10-3 K不稳3=3.3×10-4 K不稳4=7.4×10-5 （1）计算各级稳定常数K1~K4和各级累积常数β1~β4； （2）若铜氨络合物水溶液中Cu(NH3)2+4的浓度为Cu(NH3)2+3的10 倍，问溶液中[NH3]是多少？ （3）若铜氨络合物溶液中c(NH3)=1.0×10-2mol·L-1，c(Cu2+)=1.0×10-4 mol·L-1（忽略Cu2+，NH3的副反应），计算Cu2+与各级铜氨络合物的浓
C.pZnsp = lgZnsp + pαZn(NH3) ; D. pZnsp = lgαZn(NH3) - pZnsp 。 6.为了测定水中 Ca2 + , Mg2+ 的含量，以下消除少量 Fe3+ , Al3+ 干扰的
方法中，哪一种是正确的？（ ）
A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。 7. 今有 A，B相同浓度的Zn2+ — EDTA溶液两份；A为pH = 10 的NaOH 溶液；B为pH = 10 的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 的大小，哪一种是 正确的？（ ）
络合滴定课后习题答案和思考题
络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。
溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。
但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。
解：1）溶解度降低。
2）溶解度增大。
3）溶解度增大。
4）溶解度增大。
5）溶解度增大。
6）溶解度增大。
4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。
这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。
这样的沉淀易滤、易洗。
同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。
但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。
络合滴定习题课5.10.
(1)加入19.98mlEDTA时 20.00 19.98 [ Fe ' ] 0.02mol / L 20.00 19.98 5 1.0 10 mol / L
3
pFe ' 5
(2)当加入20.00mL时达到滴定反应计量点CFe3+sp =0.01mol/L 查表知pH 2.0时 lg Y lg Y ( H ) 13.51 lg K FeY 25.1 lg K 'FeY lg K FeY lg Y 1 11.59 1 pFe ' ( pCFe3+sp lg K 'FeY ) 6.80 2
2
4 4CNi 0 4 [ NH 3 ] 10 3 3C Ni 0 3[ NH 3 ]
2 2
3 0.19 [ NH 3 ] 10 10 mol / L 0.65mol / L 4
20、.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1） 计算[NH3]=0.10mol/L, [CN-]=1.0×10-3 mol/L时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若 cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离Zn2+ 的浓度[Zn2+]等于多少？
络合滴定法习题课
3.不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi 值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合剂的 主要存在型体？ 解：
[MLn] n[ L] n n [ L ] o n 2 n CM 1 1[ L] 2 [ L] n [ L]
3
105.10
பைடு நூலகம்
Zn（CN) 1 4 [CN - ]4 104.70 Zn Zn（NH ) Zn（CN) Zn ( OH ) 2
络合滴定--练习
络合滴定--练习络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( ) (A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线 (D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知 lg K(ZnY)=16.5和pH4567lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
络合滴定法习题1
络合滴定法习题(一)班级姓名分数一、选择题( 共2题3分)1. 2 分(0705)若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y](C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]2. 1 分(0707)αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]二、填空题( 共3题9分)3. 2 分(0723)已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lg K不(1)~lg K不(3)为__-5.8__, _-7.3__和__-8.8__。
总的不稳定常数lg K不为__-21.9_。
4. 5 分(0726)乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1和lgβ2分别是4.7和7.7。
请说明在下列不同pL时思路：1.c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-2+107.7×10-4)= [M](1+102.7+103.7)2. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3+107.7×10-6)= [M](1+101.7+101.7)3. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3.85+107.7×10-7.7)= [M](1+100.85+100)4. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-6.0+107.7×10-12.0)= [M](1+10-1.3+100)5. 2 分(0837)EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是pH = (p K a4 + p K a5) /2_ (EDTA相当于六元酸)三、计算题( 共5题35分)6. 5 分(0745)在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0) 解：5232331322323235253233232332322123232323223[Ag(S O)][Ag(S O)];[Ag][S O][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][S O][Ag(S O)][S O]ββββ--+-+--+--+-----====∴==22223123223323AgAg222231232233232231232123232222312322332320.10c[Ag]1[S O][S O][S O]c[Ag]1[S O][S O][S O][Ag(S O)][S O][Ag][S O]c[Ag(S O)]1[S O][S O][S O][Ag(S Oβββββββββββ+++---+-----+-----==+++=+++=⨯∴=+++∴注：（）（）9.039.013.0214.03523100.10.1)]1100.1100.1100.1[Ag(S O)]510---⨯⨯=+⨯++∴=⨯7. 10 分(0746)在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。
第6章、络和滴定发习题-答案
第6章 络合滴定法习题（P 214－219）1．从不同资料上查得Cu （Ⅱ）络合物的常数如下： Cu-柠檬酸 15103.6-⨯=不稳K Cu-乙酰丙酮162811019.21086.1⨯=⨯=ββ，Cu-乙二胺 逐级稳定常数为：92101101.2107.4⨯=⨯=K K ， Cu-磺基水杨酸 45.16lg 2=βCu-酒石酸 73.1lg ,33.0lg ,9.1lg ,2.3lg 4321=-===K K K K Cu-EDTA 80.18lg =稳K Cu-EDTP 4.15=不稳pK试按总稳定常数（稳K lg ）从大到小，把它们排列起来。
解 乙二胺>EDTA （磺基水杨酸）>乙酰丙酮>EDTP>柠檬酸>酒石酸2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.201-⋅L mol ，游离-242O C 浓度为0.101-⋅L mol 。
计算+2Cu 的Cu α。
已知--242)(O C Cu 络合物的--==OH Cu )(;9.8lg ,5.4lg 21 ββ络合物的0.6lg 1=β。
解 查附录表知，3)(NH Cu - 络合物的41lg ~lg ββ分别为4.31，7.98，11.02，13.32，12.86，则 [][][][][][][][]953''543''433''323''23''1'12242'22242'1103.21⨯=++++++++=---NH NH NH NH NH OH O C O C Cu ββββββββα3. 铬黑T （EBT ）是一种有机弱酸，它的EBT Mg K K HH-==,3.6lg ,6.11lg 21的0.7lg =MgIn K ，计算在pH=10.0时的'lg Mg InK 值。
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
络合滴定习题与答案
络合滴定习题与答案第六章思考题与习题1．填空（1） EDTA 是⼀种氨羧络合剂，名称，⽤符号表⽰，其结构式为。
配制标准溶液时⼀般采⽤EDTA ⼆钠盐，分⼦式为，其⽔溶液pH 为，可通过公式进⾏计算，标准溶液常⽤浓度为。
（2）⼀般情况下⽔溶液中的EDTA 总是以等型体存在，其中以与⾦属离⼦形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别⾦属离⼦外。
EDTA 与⾦属离⼦形成络合物时，络合⽐都是。
（3） K /MY 称，它表⽰络合反应进⾏的程度，其计算式为。
（4）络合滴定曲线滴定突跃的⼤⼩取决于。
在⾦属离⼦浓度⼀定的条件下，越⼤，突跃；在条件常数K /MY ⼀定时，越⼤，突跃。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差⼤⼩的重要依据。
在pM /⼀定时，K /MY 越⼤，络合滴定的准确度。
影响K /MY 的因素有，其中酸度愈⾼愈⼤，lg /MY ; 的络合作⽤常能增⼤，减⼩。
在K /MY ⼀定时，终点误差的⼤⼩由决定，⽽误差的正负由决定。
（6）在[H +]⼀定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为。
解：（1） EDTA 是⼀种氨羧络合剂，名称⼄⼆胺四⼄酸，⽤符号 H 4Y 表⽰，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时⼀般采⽤EDTA⼆钠盐，分⼦式为O H Y H Na 2222?,其⽔溶液pH 为，可通过公式54][a a K K H ?=+进⾏计算，标准溶液常⽤浓度为 L -1 。
（2）⼀般情况下⽔溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等七种型体存在，其中以 Y 4- 与⾦属离⼦形成的络合物最稳定，但仅在pH10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别⾦属离⼦外。
EDTA 与⾦属离⼦形成络合物时，络合⽐都是1∶1。
（3） K /MY 称条件形成常数，它表⽰⼀定条件下络合反应进⾏的程度，其计算式为Y M MY MY K K ααlg lg lg lg /--=。
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解：根据：M(L) 1 1[L] 2[L]2 L n[L]n Y Y(H) Y(N) 1 M M(L1) M(L2 ) L M(Ln ) (n 1)
lgKM Y lg KMY lgαM lgαY
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
Cd (T ) 1 1(0.10) 102.8 0.10 101.8
Zn(T ) 1102.4 0.10 108.32 0.010 106.32
Y (Zn)
1
KZnY CZn
Zn(T )
Y (Cd )
1
KCdY CCd
Cd (T )
lgK 'CdY 16.46 lgCd (T ) lg(Y (H ) Y (Zn) ) 6.48
lg K 'CdY
lg KCdY
lg(Y (H )
Y
(
Hg
2
)
)
lg
Cd
(
I
)
lgY (H ) 4.65 lgCd (I ) 0
lg Y (Hg2 ) lg(1 KHgY [Hg 2 ]) lg(1021.724.03) 0
b. lg K 'CdY 16.46 4.65 11.81
lgK 'ZnY 16.5 lgZn(T ) lg(Y (H ) Y (Cd ) ) 2.48
8.浓度均为0.0100mol/L的Zn2+,Cd2+混合溶液，加入过量KI， 使终点时游离I–浓度为1mol/L，在pH=5.0时，以XO作指示剂，
用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10VpCd 10VpCd
Et
1.0%
K
'CdY
C sp Cd
• 12．在pH=5.0的缓冲溶液中，用 0.0020mol/LEDTA滴定 0.0020mol/LPb2+， 以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终 点误差各是多少？
a. 使用HAc-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂 总浓度为0.31mol/L；
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
b. 已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0
c.见b,Et=-0.032%
d. lg K 'CdY lg KCdY lg Y (H ) lg Cd (I )
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
• 解：查p397表14（二）pH5.0时，XO为指示剂，终点
pZnep=4.8
9．欲要求Et<0.2%，实验检测终点时ΔpM=0.38，用 2.00×10-2 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的 pH为多少？若检测终点时，ΔpM=1.0,则最低允许的pH又为 多少？
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
[ Ac ] CHAc 0.31 mol L1 0.2mol L1
Ac(H ) 1.55
Pb2 ( Ac ) 1 1[ Ac ] 2[ Ac ]2 1101.9 0.2 103.8 0.04 102.43
lg
Y
(
H
)
6.45
lg K
'PbY
lg KPbY
lg Pb2 ( Ac )
络合滴定法习题课
6．在pH=6.0的溶液中，含有0.020mol/LZn 2+和
0.020mol/LCd 2+ （0.20 mol·L-1, 0.091），游离 酒石酸根（Tart）浓度为0.20mol/L，加入等体积 的0.020mol/LEDTA，计算lgK’CdY和lgK’ZnY值。已知 Cd 2+ -Tart的lgβ1=2.8，Zn 2+ -Tart的 lgβ1=2.4，
pCdep 5.5 pCdsp 0.5(lg K 'CdY pCCspd ) 6.90
pCd 1.40
Et 10VpCd 10VpCd 0.031% (1)
K
'CdY
C sp Cd
又 pHge2p+ 24.03 = lg K 'HgIn 即Hg2不显色 (2)
综合（1）（2），XO可作Cd2+指示剂。
c.
Et 0.032%;
d.
Et 1.0%
4
• 解： Hg2 (I) 1 i[I ]i 11010.87 1019.82 1021.60 1021.83 1022.03
i=1
[Hg2 ]sp
C sp Hg
Hg2 (I)
102 1022.03
1024.03 mol L1
a.可以完全掩蔽
lg
Y
(
H
)
18.04 2.43 6.45 9.16
pPb 'sp 6.08 pPbep 7.0 pPb 'ep 7.0 2.43 4.57
10VpPb 10VpPb
pPb ' pPb 1.51 Et
2.7%
K
Hale Waihona Puke 'PbYC sp Pb
• b.
lg K 'PbY lg KPbY lgY (H ) 18.04 6.45 11.59
b. 使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络 合）。已知：Pb(Ac)2的， β1=101.9,β2=103.8 ，pH=5.0时， lgKPbIn 7.0,HAc 的 。 K a 10 4.74
解：a.
Ac(H )
[HAc] [ Ac ]
1
1
[
H Ka
]
1
105 104.74
1.55
时，lgKCdIn 5.，5lgKHgIn ，9.0能否用二甲酚橙作Cd2+的指示剂？
c. 滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多大？
d. 若终点时，I-游离浓度为，按第三种方式进行，终点误差又 为多大？
a.[Hg2 ]sp 1024.03 mol L1 可以完全掩蔽，11.81；
b. [Hg2 ]sp 109.0 mol L1, Hg 2不会与XO显色,能作Cd2+的指示剂