水泥中 三氧化硫含量的测定
实验 水泥中三氧化硫含量的测定
实验水泥中三氧化硫含量的测定适量的SO3可调节水泥的凝结时间，还具有增强、减缩等作用。
制造膨胀水泥时，石膏还是一种膨胀组分，赋予水泥膨胀的性能。
但水泥中石膏量过多，却会导致水泥安定性不良。
因此，水泥中三氧化硫含量是水泥重要的质量指标，在生产过程中必须予以严格控制。
由于水泥中石膏的存在形态及其性质不同，测定水泥中三氧化硫的方法有很多种，如经典的硫酸钡重量法及其改进方法、离子交换法、磷酸溶样-氯化亚锡还原——碘量滴定法、燃烧法(与全硫的测定相同)、分光光度法、离子交换分离一EDTA配位滴定法等。
目前多采用硫酸钡重量法、磷酸溶样—氯化亚锡还原—碘量滴定法(还原—碘量法)、离子交换法。
经典的硫酸钡重量法较准确,常作为仲裁分析。
硫酸钡重量法测定水泥中三氧化硫一、实验目的掌握硫酸钡重量法测定原理和方法。
了解晶型沉淀的沉淀条件、原理和沉淀方法。
沉淀水泥中三氧化硫的含量，并用换算因数计算测定结果。
二、基本原理硫酸钡重量法不仅在准确性方面，而且在适应性和测量范围方面都优于其它方法，但其最大缺点是手续繁琐，费时，不宜作为生产控制例行分析方法。
其改进方法虽然简化了离子分离手续，但是过滤、沉淀、洗涤……，直至恒重等一系列手续，便使这一方法有所逊色。
硫酸钡质量法是通过氯化钡使硫酸根结合成难溶的硫酸钡沉淀，以硫酸钡的质量折算水泥中的三氧化硫含量。
由于在磨制水泥中，需加入一定量石膏，加入量的多少主要反映在水泥中SO42-离子的数量上。
所以可采用BaCl2作沉淀剂，用盐酸分解，控制溶液浓度在0.2-0.4mol/L的条件下，用BaCl2沉淀SO42-离子，生成BaSO4沉淀。
沉淀经过滤、洗涤、和灼烧，以BaSO4形式称量，从而求得S、SO3、或SO42-离子含量。
BaSO4的溶解度很小(其K sp=l.lx10-10)，其化学性质非常稳定，灼烧后的组分与分子式符合。
反应式为Ba2+ + SO42- = BaSO4↓(白色)三、试剂1. 盐酸(1+1);2. 氯化钡溶液(100g/L);3. 硝酸银溶液(5g/L)。
水泥中三氧化硫含量的测定方法概述
石 的体积膨 胀 ， 破坏 水泥石结构而 影响水泥 的安定 性。 因此要 严格控制水泥 中三氧化硫 的含量 。 本文针对 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ７ ６ — ２ ０ ０ ８ 《 水 泥化学分析方法 》里提到的 ５种三氧化硫 的测 定方法进行 了分
析。
（ ５）适用性 ： 不 但适用 于掺加天然石 膏的水泥 ， 还适 用于
以防止 “ 局部过浓 ” 现象 。另外 ， 沉淀过程应 当在热溶液 中进行 ，
简单等。
（ ３ ）缺点 ： 所用 试剂种类多 、溶液 配制 麻烦 、反应瓶价格 较高 ， 分 析成 本较高。
即将溶液 煮沸 ， 最好 Ｂ ａ Ｃ １ ： 溶 液也加 热后使 用 。②沉 淀后不 应
所植绿 植后期的养护也必不 可少 。要 定期 回访 已完成 的绿化 改 造工程 ，对所 出现 的问题进 行及 时的解决 ，做好补植 死株的工
老 城 区河 道 绿 化 改 造 的结 果 。
３ 结语
一
相对 于其它发达 国家来说 ，我国 的屋顶绿化工 作还在高速 的发展过 程 中。现 阶段 ，我国屋顶 的绿化成 果不是 十分 明显 ， 而小部分 、零星 的绿化 屋顶难以为生态环境发 展做 出贡献 。对
满 足施工条件 的老城 区的屋顶进行绿化改造 ，不仅 能有利于满
含有氟 、磷 、氯 的水 泥中三氧化硫 的测定 。因费 时较长 ， 故在
生产控制过程 中采用 不太适宜 。
２ 碘 量 法
（ １ ）原 理 ： 将水泥样 品先经过 Ｈ ， Ｐ Ｏ 处理 ， 使硫化 物分解 逸 出后 ， 再加入 Ｓ ｎ Ｃ １ 一 Ｈ Ｐ Ｏ 溶液 ， 将硫 酸盐硫还原成硫 化氢 ， 收集 于 Ｚ ｎ — Ｎ Ｈ 溶 液中 ， 然后 用碘量法 测定 。
实验4水泥中三氧化硫的测定
在进行实验时，必须佩戴防护眼镜和穿着实验服，以防止化学物 质溅入眼睛或皮肤接触。
使用防爆电器
在实验室内，应使用防爆电器设备，并确保电源开关具有良好的接 地。
遵循操作规程
严格按照实验操作规程进行实验，避免因操作不当引发安全事故。
实验废弃物的处理方法
分类收集
将实验废弃物按照可回收利用和不可回收利用进行分类收集。
控制合适的沉淀条件，如温度、搅拌速度和沉淀时间，以确保沉淀物为硫酸钡，而不是其他形式的钡 盐。
熟悉实验操作流程
准备实验试剂和设备
准备水泥样品、盐酸、硝酸银、氯化钡等试剂， 以及天平、容量瓶、烧杯、漏斗等设备。
01
酸化处理
将样品与盐酸混合，加热至沸腾，使 水泥中的硫酸盐转化为硫酸。
03
干燥与称重
将滤纸上的沉淀物烘干，然后在天平上称重。
化学废液处理
对于含有有害化学物质的废液，应按照相关规定进行中和、沉淀、 蒸发等处理，确保废液无害化后再排放。
废弃物存放
实验废弃物应存放在指定的废弃物存放处，并定期进行清理和处 置。来自突发情况的应急处理措施
01
火灾应急处理
若发生火灾，应立即切断电源，使用灭火器扑灭火源，并按照火灾应急
预案进行疏散和救援。
05
02
样品处理
将水泥样品研磨至细粉状，过筛后称取适量 样品进行实验。
04
沉淀与过滤
加入钡盐，在适当的沉淀条件下，使 硫酸根离子与钡离子反应生成硫酸钡 沉淀。过滤除去溶液中的悬浮物。
06
数据处理与结果计算
根据称得的硫酸钡重量和样品量，计算出水泥 中三氧化硫的含量。
了解三氧化硫对水泥性能的影响
三氧化硫对水泥硬化的影响
水泥中三氧化硫含量的测定
水泥中三氧化硫含量得测定水泥中得三氧化硫就是由石膏、熟料(特别就是以石膏作矿化剂煅烧得熟料)或混合材料引入,在水泥制造时加入适量石膏可以调节凝结时间,还具有增强、减缩等作用。
制造膨胀水泥时,石膏还就是一种膨胀组分,赋予水泥以膨胀等性能,但水泥中得三氧化硫含量过多,却会引起水泥体积安定性不良等问题,因此,在水泥生产过程中必须严格控制水泥中得三氧化硫含量。
测定水泥中三氧化硫含量得方法多种,如硫酸钡质量法、磷酸溶样-氯化亚锡还原-碘量法以及离子交换法等。
一、 测定原理1. 硫酸钡质量法得测定原理用盐酸分解试样,时试样中不同形态得硫酸全部转变成可溶性得硫酸盐 ,以氯化钡沉淀剂,使之生成硫酸钡沉淀。
该沉淀得溶解度极小,化学性质非常稳定,经灼烧后称重,再换算得出三氧化硫得含量,反应式如下:=↓(白色)2. 碘量法得测定原理水泥中得硫主要以硫酸盐硫(石膏)存在,部分硫存在于硫化钙、硫化亚锰、硫化亚铁等硫化物中。
用磷酸溶解水泥试样时,水泥中得硫化物与磷酸发生下列反应,生成磷酸盐与硫化氢气体,其反应式如下:3CaS ＋2=+3S ↑3MnS+2=+3S ↑3FeS+2=+3S ↑在有还原剂并加热得条件下,用浓磷酸溶解试样时,不仅硫化物与磷酸发生上述反应,硫酸盐也将与磷酸反应,生成得硫酸与还原剂氯化亚锡发生氧化还原反应,放出硫化氢气体。
根据碘酸钾溶液(加有碘化钾)在酸性溶液中析出碘得性质,在H2S 得吸收液中加入过量得碘酸钾标准溶液,使在溶液酸化时析出碘,并与硫化氢作用,剩余得碘则用硫代硫酸钠回滴,其反应式如下:利用上述反应,先用磷酸处理试样,使水泥中得硫化物生成硫化氢溢出,然后用氯化亚锡-磷酸溶液处理试样,测定试样中得硫酸盐。
3.离子交换法得测定原理水泥中得三氧化硫主要来自石膏,在强酸性阳离子交换树脂R-SO 3·H 得作用下,石膏在水中迅速溶解,离解成Ca 2+与,Ca 2+迅速与树脂酸性基团得H +进行交换,析出H +,它与石膏离解所得生成硫酸,直至石膏全部溶解,其离子交换反应式为:2+2-44332CaSO Ca +SO +2R-SO H)R-SO )Ca+2H （固体）（（ ⑴ ⑵在石膏与树脂发生离子交换得同时,水泥中得C 3S 等矿物将发生水解,生成氢氧化钙与硅酸:⑶所得Ca(OH)2,一部分与树脂发生离子交换;另一部分与H2SO4作用,生成CaSO4再与树脂交换,反应式为:⑷⑸⑹熟料矿物水解,当水解产物参与离子交换达到平衡时,并不影响石膏与树脂进行交换生成得H2SO4量,但使树脂消耗量增加,同时,溶液中硅酸含量得增加,使溶液PH值减少,用NaOH 滴定滤液时,所用指示剂必须与进入溶液得硅酸量相适应。
硫酸钡重量法测定水泥中三氧化硫
中进 行 灼 烧,在 ８００ ℃ ~９５０ ℃ 的 温 度 下 灼 烧
３０mi
n 以上,从高温炉 中 取 出 坩 埚,稍 稍 冷 却 一 会
后再放入干燥 器 中 进 行 冷 却,待 瓷 坩 埚 和 沉 淀 冷 却
至室温后进行称量.反复灼烧直至沉淀和瓷坩埚恒
１＋１),用
玻璃棒压碎块 状 物,然 后 放 到 电 炉 或 其 他 加 热 器 上
进行加热,煮沸并保持微沸 ５mi
n~１０mi
n.
３)用中速定量滤纸进行过滤,热水洗涤 １０ 次 ~
１２ 次,将滤液及洗液一并收集于 ４００ mL 的烧杯中,
并加水稀释至溶液约 ２５０mL 左右.
４)在烧杯 中 放 一 小 片 定 量 滤 纸 并 压 在 玻 璃 棒
１００４
Ｇ
７０５０(
２０１９)
０６
Ｇ
００４１
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０３
引 言
水泥中的三氧化硫是用石膏或工业副产物———
脱硫石膏作为 凝 结 时 间 调 节 剂 而 带 入,适 当 的 含 量
对水泥有好的 作 用,但 超 过 一 定 的 量 就 会 对 水 泥 造
成不良影响,甚至破坏水泥石的硬化结构,因此国家
标准对其含量有严格要求.水泥生产过程中会对出
下氯化钡中的 钡 离 子 与 其 反 应 生 成 硫 酸 钡 沉 淀,经
过滤、灼烧后,得 到 纯 净 的 硫 酸 钡,称 取 硫 酸 钡 的 质
量并换算成三 氧 化 硫 的 质 量,最 后 以 质 量 分 数 计 算
出水泥中三氧化硫的含量.
２ 硫酸钡重量法的测定步骤
１)称取 约 ０．
水泥中三氧化硫的测定
3) 用离子交换法测定水泥中的三氧化硫，重要的前提是必须把 试样中的硫酸钙完全提取到溶液中。当水泥中的石膏是硬石 膏或混合石膏(二水石膏和硬石膏)时，由于有些硬石膏溶解 速度较慢，用本方法测定时因离子交换时间较短，在此期间 石膏往往不能完全提取到溶液中去，使测定结果偏低。遇此 情况，可将试样磨细一些，并将试样的质量由0.5g减为0.2g， 第一次静态交换的时间由原2min延长至10min，必要时也可 将树脂由原来的2g增至5g。第二次交换的条件仍不变。这样 上述问题得以解决，但进入溶液中的硅酸量也相应增大。 4) 由于试样中磷、氟、氯等酸性物质将与NaOH反应，使滴定 结果偏高，故本方法含有F- 、C1- 、PO4-3 等的工业副产石膏 及氟铝酸盐的水泥是不适用的。但可以将离子交换后的溶液 用硫酸钡重量法(控制溶液酸度在0.2~0.4mol／L之间)测定三 氧化硫，也可用静态离子交换——返滴定法测定三氧化硫。
3) 0.05mol/L氢氧化钠标准溶液：将20g氢氧化钠溶于10L水中，充 分摇匀后，储存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的硬质玻璃瓶内。 • 标定方法：准确称取约0.3g苯二甲酸氢钾置于400ml烧杯中， 加入约150ml新煮沸过的并已用氢氧化钠溶液中和至酚酞呈微 红色的冷水，搅拌使其溶解，然后加入2～3滴1％酚酞指示剂溶 液，用配好的氢氧化钠溶液滴定至微红色。 • 氢氧化钠标准溶液对三氧化硫的滴定度按下式计算
（2）试剂 • • • 盐酸(1+1)； 氯化钡溶液[10%(W／V)]； 硝酸银溶液[10％(W／V)]。
（3）分析步骤
• 准确称取约0.5g水泥试样，置于300ml烧杯中，加入30~40ml 水及10ml盐酸，加热至微沸，并保持微沸5min，使试祥充分 分解。 • 以 中 速 滤 纸 过 滤 ， 用 温 水 洗 涤 10~12 次 。 调 整 滤 液 体 积 至 200m1，煮沸，在搅拌下滴加10ml氯化钡溶液[10％(W／V)]， 并将溶液煮沸数分钟，然后移至温热处静止4h或过夜(此溶液 体积应保持在200ml)。 • 用慢速滤纸过滤，以温水洗至无氯根反应(用硝酸银溶液检验)。 • 将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中 ，灰化后在 800℃的高温炉中灼烧30min。取出坩埚，置于干燥器中冷却 至室温，称量。如此反复灼烧，直至恒量。
水泥中三氧化硫的测定
•
树脂的再生处理：将用过的带有水泥残渣的树脂放入烧杯
中，用水清洗数次以除去水泥残渣。将树脂浸泡在稀盐酸中，
当积至一定数量后，倾出其中夹带的残渣，再按钠型树脂转变
为H型树脂的方法进行再生。
3) 0.05mol/L氢氧化钠标准溶液：将20g氢氧化钠溶于10L水中，充 分摇匀后，储存于带胶塞(装有钠石灰干燥管)的硬质玻璃瓶内。
• 以 中 速 滤 纸 过 滤 ， 用 温 水 洗 涤 10~12 次 。 调 整 滤 液 体 积 至 200m1，煮沸，在搅拌下滴加10ml氯化钡溶液[10％(W／V)]， 并将溶液煮沸数分钟，然后移至温热处静止4h或过夜(此溶液 体积应保持在200ml)。
• 用慢速滤纸过滤，以温水洗至无氯根反应(用硝酸银溶液检验)。
也须用酸进行再生，使其重新转变成氢型以继续使用。
（2）材料、试剂与仪器
1) 水泥试样
2) H型732苯乙烯强酸性阳离子交换树脂(1x12)或类似性能的树脂
•
钠型树脂转变为H型树脂的处理方法；将250g 732苯乙烯强
酸性阳离子交换树脂(1x12)用250ml 95％乙醇浸泡过滤，然后倾
出乙醇，再用水浸泡6~8h。将树脂装入离子交换柱(直径约5cm，
CaSO4+2（R-SO3）Na
(R-SO3)2Ca+Na2SO4
生成的硫酸钠为中性盐，滴定时不与氢氧化钠反应，
从而导致结果偏低。为此，在处理树脂时，不应使用静态
交换法，而必须使用动态交换法，这样才能确保获得纯的
氢型树脂。
2) 已处理好的氢型树脂在放置的过程中，往往会逐渐析出游 离酸。因此，在使用之前应将所用的树脂以水洗静，不然 会由此而给分析结果造成可观的偏高误差。
三氧化硫含量的检验细则
三氧化硫含量的检验细则一、依据标准：《水泥化学分析方法》（GB／T 176－2008）。
二、适用范围：粉煤灰和矿渣粉中的三氧化硫测定。
三、试验用化学试剂盐酸（1+1 ）、氯化钡溶液、销酸银溶液、硝酸。
化学试剂配制方法：盐酸（1+1）=氯化氢（1:1）注：氯化氢与水质量比为1:1 进行稀释。
氯化钡溶液（100g/L）=将100g氯化钡（BaCI2 ・2H2O）溶于水中，加水稀释至1L 。
销酸银溶液（5g/L）= 将0.5g 硝酸银（AaNO3 ）溶于水中，加入1mL 硝酸，加水稀释至100mL ，贮存于棕色瓶中。
四、试验用仪器电子天平（精度：0.1g、0.0001g ）、200mL 烧杯、400mL烧杯、（平头）玻璃棒、定量滤纸、慢速定量滤纸、表面皿、瓷坩埚、高温炉、干燥器等五、方法提要：在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。
测定结果以三氧化硫计。
六、分析步骤：称取约0.5g试样（m）,精确至O.OOOIg , 置于200mL烧杯中，加入约40mL水，搅拌使试样完全分散，在搅拌下加入10mL盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，加热煮沸并保持微沸（5 ± 0.5）min。
用中速滤纸过滤，用热水洗涤10-12次，滤液及洗涤收集于400mL烧杯中。
加水稀释至约250mL，玻璃棒底部压一小片定量滤纸，盖上表面皿，加热煮沸，在微沸下从杯口缓慢逐滴加入10mL 热的氯化钡溶液（将100g氯化钡溶于水中，加水稀释至1L），继续微沸3min 以上使沉淀良好地形成，然后再常温下静置12h-24h或温热处静置至少4h （仲裁分析应在常温下静置12h-24h），此时溶液体积应保持在约200mb用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤，直至检验无氯离子为止。
将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化完全后，放入800 C -950 C的高温炉中（隔焰加热炉，在炉膛外围进行电阻加热）内灼烧30min，取出坩埚，置于干燥器（内装变色硅胶）中冷却至室温，称量。
水泥中三氧化硫含量的测定
实验名称：水泥中三氧化硫含量的测定水泥中的SO3可以有效地控制和调节水泥的凝结时间, 还可以提高强度,降低收缩性, 改善抗冻、耐蚀和抗渗性等物理性能。
但SO3超过一定限量后, 会引起水化后水泥石的体积膨胀, 破坏水泥石结构。
因此在水泥检测中, 三氧化硫的测定比较重要。
一．实验目的1.了解硫酸钡重量法测定SO3的原理及方法；2.测定水泥中SO3的含量；二．实验原理将水泥试样经酸溶后, 一次分离不溶残渣等, 加入适量的氯化钡溶液, 使溶液中的SO42-和加入的Ba2+离子生成BaSO4沉淀。
=↓(白色)沉淀经过样品溶解、沉淀、过滤、洗涤、灰化、灼烧和称量后,即可得到硫酸钡的质量, 进而可计算出试样中的三氧化硫的含量。
三．实验器材：实验仪器：一个500mL烧杯、一个250mL烧杯、一个100mL烧杯、一个50ml 量筒、定性/定量滤纸、过滤漏斗、玻璃棒、高温炉、胶头滴管、分析天平、铁架台、坩埚、马弗炉；实验原料：盐酸（1+1）、氯化钡溶液（100g/L）、硝酸银溶液（5g/L）、水泥、蒸馏水；四．实验过程⒈试样制备取具有代表性的均匀样品，采用四分法缩分至100g左右，经0.08mm方孔筛筛析，用磁铁吸去筛余物中的金属铁，将筛余物经过研磨后使其全部通过0.08mm 方孔筛，将样品充分混匀后，装入带有磨口塞的瓶中并密封。
⒉测定步骤1) 称取约0.5g 试样（m ），精确至0.0001g ：2) 置于100mL 烧杯中，加入30～40mL 水使其分散；3) 加10mL 盐酸（1+1），用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢地加热溶液，直至水泥分解完全；4) 将溶液加热微沸5min ，用定量滤纸过滤，用热水洗涤10～12次；5) 凋整滤液体积至200mL ～250mL ，煮沸，在搅拌下滴加10mL 热的氯化钡溶液，继续煮沸10分钟；6) 移至温热处静置4h 或过夜（此时溶液的体积应保持在200mL 左右）；7) 用定性滤纸过滤，用温水洗涤，用硝酸银溶液直至检验无氯离子为止；8) 将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的瓷坩埚中，灰化后在800℃的马弗炉内灼烧60min ；9) 取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量；试样中三氧化硫含量按式（1）计算： 13m 0.343SO (%=100%m⨯⨯） （1） 式中 m 1——灼烧后沉淀的质量，g ；m ——试样的质量，g ；0.343——硫酸钡对三氧化硫的换算系数；同一试样应分别测两次，两次结果的绝对误差应在0.15％以内，如超出允许范围，应在短时间内进行第三次测定，若结果与前两次或任一次分析结果之差符合规定，则取平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。
【doc】重量法测定三氧化硫时应注意的几个问题
重量法测定三氧化硫时应注意的几个问题≯;麓薰雹霉零露熏.辞=一.一..三氧化硫是水泥的重要指标之一,水泥中三氧化硫含量不符合标准要求时,该水泥将被判定为废品水泥三氧化硫也是石膏的重要指标,三氧化硫的含量是评定石膏品位高低的重要依据.因此,测定三氧化硫的含量在生产,商业,安全及法律上有重要作用.这里主要谈谈硫酸钡霞量法测定水泥中三氧化硫时应注意的几个问题.一,掌握沉淀硫酸钡的条件硫酸钡结晶初生成时比较细小,应严格遵守晶形沉淀的沉淀条件,以便获得相对大的晶形沉淀,便于过滤和洗涤.为了得到相对大的颗粒结晶,必须减小沉淀开始时溶液中硫酸钡的相对过饱和度,使沉淀剂与溶液中sOz一相遇的瞬间,生成较少的晶核,才能使较少的晶核逐渐长大成为较大的晶体:如果相对过饱和度大,瞬间生成很多晶核,在此后加入沉淀剂时,各晶核竟相生长,必然得到极多的极细小的晶体,甚至成为无定形沉淀,将很难过滤和洗涤,给分析结果造成误差.要取得理想的晶形沉淀,其沉淀条件主要有以下几点:1.稀溶液中进行沉淀.试验溶液及沉淀剂溶液均应为适当的稀溶液,以减小沉淀反应开始时溶液中硫酸钡的相对过饱和度.在测定水泥试样中三氧化硫时,0.5g试样最后制成约200ml溶液,沉淀剂为10%氯化钡溶液.但溶液也不能过稀,以免BaSO沉淀溶解损失增大.2.在热溶液中进行沉淀.试验溶液应在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀.在热溶液中BaSO的溶解度略有增大,从而降低了溶液的相对过饱和度.同时,在热溶液中还可减少BaSO沉淀对杂质的吸附作用.沉淀完毕后冷却至室温,可减少BaSO沉淀在热溶液中的溶解损失.3.慢慢滴加沉淀剂,可用滴支吸取后慢慢加入热溶液中,切不可将IOm]BaCL溶液一次全倒入试验溶液中.4.在不断搅拌下加入氯化钡溶液,防止因试验溶液中氯化钡局部过浓而生成过多的晶核.在上述条件下沉淀完毕后,还要对沉淀进行"陈化"处理,即将沉淀连同溶液一起在温热处放置4h以上或过夜.陈化可使小晶体不断溶解,大晶体不断长大.因为小晶体的溶解度比大晶体大,在同一溶液中,对大晶体为饱和溶液时,对小晶体则为未饱和溶液,因此,小晶体就要溶解,溶解到一定程度时,溶液对小晶体为饱和溶液,对大晶体则为过饱满和溶液,沉淀就在大晶体上折出,直至饱和为止.此时溶液对小晶体又不饱和了,于是小晶体继续溶解.如此反复进行,小晶体逐渐消失,大晶体不断长大. "陈化"作用不仅使沉淀颗粒长大,而且使沉淀变得更加纯净,因为小品体吸附和包藏的杂质在陈化过程中被排除到溶液中,大晶体总表面积小,吸附的杂质也就减少.二,注意过滤,洗涤要求在过滤中要严防漏滤现象的发生,以免测定结果失去准确性,所谓"漏滤",是漏斗壁接触处漏到滤液中去.发生漏滤现象的原因主要是1.滤纸和漏斗壁之间接触不密实,沉淀从滤纸和漏斗之间的缝隙滑落,漏到滤液中去,这种情况的外观特征是,滤纸和漏斗壁间有气泡存在,如发现这种情况,应设法排除滤纸和漏斗壁之间的气泡,使滤纸紧贴在漏斗壁上,再重新过滤,具体办法,可用手指轻轻压紧滤纸,排除滤纸和漏斗壁之间的气泡,让滤纸紧贴在漏斗壁上,再用洗涤液冲净手指即可.2.滤纸选用不合理,过滤所用滤纸与沉淀性质不匹配.重量分析中,应根据沉淀的性质选用合适的滤纸.一般来说,快速滤纸纸张组织松软,过滤速度最快,适用于保留粗度沉淀物,如非晶形沉淀Fe(0H),AL(0H)等,均可选用较为疏松的快速滤纸,以免过滤速度太慢中速滤纸纸张组织较紧密,过滤速度适中,适用于保留中等细度沉淀一●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●●③⑧⑧⑤物,如水泥中二氧化硅沉淀的过滤,选用的就是中速滤纸慢速滤纸纸张组织最为紧密,过滤速度最慢,适用于保留细度沉淀物,如Cas.0,Bas0等细晶形沉淀.另外,根据灰分的多少,滤纸又可分为定性滤纸和定量滤纸两种,定性滤纸含有较多的灰分,所以多用于沉淀或残渣不需要进行灼烧称量的过滤而定量滤纸经过了盐酸和氢氟酸处理,蒸馏水洗涤,灼烧后灰分极少,可忽略不计,因此BaSO沉淀应选用慢速定量滤纸进行过滤.沉淀经陈化后,会粘附在烧杯壁上,洗涤的时候,可用带橡皮管的玻棒擦洗烧杯,然后用热蒸馏水洗涤直至用I%AgNO.溶液检验,无白色AgCL沉淀为止.用同样方法检验滤纸是否洗净,洗涤次数不可过多,因为BaSO沉淀有一定的溶解度,洗涤次数过多会因BaSO溶液而使结果偏低.三,掌握沉淀的灰化,灼烧,称量要点l_将沉淀连同滤纸放入已恒重的坩埚内,斜盖上坩埚盖,置于电炉上,用低温小心烘去水分,待滤纸干燥后再提高温度灰化,使滤纸灰化完全.灰化时特别注意不要使滤纸着火,否则会因气流的强烈流动使沉淀飞失.如已着火,应立即切断电炉电源,并将坩埚盖盖上,让其自行熄灭后再继续灰化,切忌用嘴吹灭火焰,以防沉淀飞失.2.沉淀灰化后应放入800—850℃高温炉内进行灼烧.沉淀灼烧好后,将坩埚取出放在石棉板或耐火瓷板上,在空气中稍冷后再放入干燥器中.坩埚放入干燥器时,应预先使干燥器与盖子间留有一条缝,以放出热空气,稍候才关闭,至室温后称量.恒量空坩埚和恒量沉淀时,掌握的条件如灼烧温度,冷却时间应保持一致,反复灼烧的时间,应控制在l5nlin左右.掌握了以上几个操作要点后,硫酸钡重量法测定三氧化硫通常都能获得理想的,准确的检测结果.●●●●一●●●●●●●●●●●●●●●●■●近期.山东省枣庄市峄城区质监分局根据群众举报.连续蠕掉2个无证生产酱油的黑窝点.共查封劣质酱油78吨,货值近万元.(李勇)=监譬l^￡Yt』^N蓐鼯茸选鼙一2004年第12期～。
水泥三氧化硫含量试验硫酸钡重量法
水泥三氧化硫含量试验硫酸钡重量法1. 引言水泥是一种广泛应用于建筑行业的重要材料，而其中的三氧化硫（SO3）含量是评估水泥质量的重要指标之一。
高含量的SO3会导致水泥熟料矿物相组成发生变化，从而对混凝土的强度和耐久性产生不利影响。
准确测定水泥中的SO3含量对于保证建筑物的结构安全和使用寿命至关重要。
本文将介绍一种常用的试验方法——硫酸钡重量法，用于测定水泥中三氧化硫的含量。
该方法基于SO3与BaCl2反应生成沉淀的原理，通过称量沉淀物得出SO3含量。
2. 实验步骤2.1 准备工作•将所需试剂准备好，包括稀盐酸（HCl）、硝酸银（AgNO3）、硝酸钡（Ba(NO3)2）等。
•准备所需仪器设备，包括天平、热板、玻璃容器等。
2.2 样品处理•将水泥样品研磨成细粉，并过筛以确保颗粒均匀。
•取约2克水泥样品，加入250毫升的稀盐酸中，用热板进行加热，使其完全溶解。
•加入适量硝酸银溶液，使其中的氯离子全部与硝酸银反应生成沉淀。
•过滤沉淀物，并用去离子水洗涤至无氯离子残留。
2.3 沉淀生成•将过滤后的溶液转移至锥形瓶中，加入适量的硝酸钡溶液。
•用去离子水将锥形瓶中的溶液稀释至一定体积，并充分搅拌。
2.4 沉淀收集•将锥形瓶中的溶液静置一段时间，待沉淀充分生成。
•将沉淀物用滤纸过滤，并用去离子水洗涤至无杂质残留。
•将滤纸与沉淀物一起转移到预先称重的钢模中。
2.5 沉淀干燥•将钢模放入烘箱中，以恒定的温度和时间进行干燥。
•取出钢模，冷却至室温后，用天平称量沉淀物的质量。
3. 结果计算3.1 确定SO3质量•记录沉淀物的质量（m1）。
•计算SO3的质量（m2）：m2 = m1 × (233.4/233)。
3.2 计算SO3含量•根据水泥样品的质量（m0）和SO3的质量（m2），计算SO3含量：SO3含量= m2/m0 × 100%。
4. 实验注意事项•操作过程中需佩戴防护手套和护目镜，避免试剂接触皮肤和眼睛。
离子交换法测定水泥中SO3应注意的问题
离子交换法测定水泥中SO3应注意的问题邹立四川万源市大巴山水泥有限公司，万源市 636350在磨制水泥中，需要加入一定量的石膏于熟料中，以缓和水泥的凝结时间，即石膏作为水泥的缓凝剂，如果石膏加入量不足则不能起到缓凝作用，但是如果石膏加入量过多，将会引起水泥膨胀而使水泥安定性不良。
加入石膏对于矿渣水泥来说不仅起缓凝作用，同时石膏还会对矿渣起激发其活性的作用，因此，石膏的加入量对水泥的质量关系很大，所以必须控制石膏的掺加量，国家标准规定水泥中SO3含量不得超过3.5%。
1.石膏的成分为硫酸钙（CaSO4.2H2O）,所以在水泥生产中测定SO3的含量来控制石膏的掺加量。
由于经典的分析方法－硫酸钡重量法需要较长的时间，不能满足生产控制的需要，用离子交换法测定水泥中SO3，由于操作简便，分析速度快，结果准确，所以目前许多厂家广泛应用静态离子交换法测定水泥中SO3的含量来控制石膏的掺加量。
但是某些厂家没有严格执行国家标准分析方法——GB/T176-1996（eqv ISO 680:1990）《水泥化学分析方法》，擅自改动方法中的一些步骤，使分析结果的准确性受到严重影响。
比如在第一次交换时，标准规定树脂的加入量为5g，但其改为4g；第一次交换加热搅拌时间，标准规定10min，但其改为4min；第二次交换时标准规定树脂加入量为2g，但其改为3克。
笔者认为一个标准方法的发布，必定经过了千百次的试验，是比较成熟的，如果任意改动其中的步骤，必将对分析结果的准确性，分析方法的严肃性产生严重的影响。
因此，必须按照国家标准规定的操作步骤进行检测，而不能随意去改动其中的步骤。
2.离子交换法测定水泥中三氧化硫的方法原理硅酸盐水泥的主要矿物是C3S、C2S、C3A、C4AF和少量的石膏（CaSO4）。
用强酸性阳离子交换树脂进行交换时，其交换情况是：C3A、C4AF基本上不被树脂交换，保留于残渣中，C2S只有少量被交换；C3S的绝大部分能水化生成Ca(OH)2被树脂交换。
重量法测定水泥中三氧化硫的方法
重量法测定水泥中三氧化硫的方法1.基本原理[1]在酸性溶液中，用氯化钡溶液沉淀硫酸盐，即采用Ba2+离子将SO42-离子沉淀为BaSO4，沉淀经过滤、洗涤和灼烧后，以硫酸钡形式称量。
从而求得S、SO3或SO42-离子含量，测定结果以三氧化硫计。
2.仪器和试剂仪器：高温炉、坩埚、定量滤纸、电炉试剂：盐酸溶液：1:1（体积比）氯化钡溶液：10%（质量与体积之比）硝酸银溶液：1%（质量与体积之比）为克服硝酸银在水中发生水解和预防硝酸银见光分解，须将1g硝酸银溶解在适量水中，而后加入10ml浓硝酸，再稀释至100ml，并储存在棕色瓶中。
3.分析步骤3.1称取试样0.5g于200ml烧杯中，加40ml蒸馏水分散湿润试样，搅拌使试样完全分解，在搅拌下加入10ml盐酸溶液（1：1），用平头玻璃棒压碎块状物，置于电炉上微沸（5±0.5）min，取下冷却，用定量中速滤纸过滤，用热水洗涤10～12次，滤液及洗液收集于400ml 烧杯。
加水稀释至约250ml，加热煮沸3.2滤液于电炉上微沸时，从杯口缓慢逐滴加入10ml热的氯化钡溶液，继续微沸3min以上使沉淀良好地形成，然后在常温处静置12h～24h或温热处静置至少4h，此时溶液体积应保持在约200ml。
3.3进行第二次过滤，用定量慢速滤纸过滤，以温水洗涤，洗至无白色沉淀，用1%的硝酸银溶液检验。
3.4将滤纸移入已灼烧恒量的坩埚中，于电炉中灰化完全后，放入800℃～950℃的高温炉内灼烧30min，取出坩埚，置于干燥器中冷却至室温，称量。
反复灼烧直至恒量。
3.5计算： 3.6操作流程：称样→分解→第一次过滤→沉淀→第二次过滤→灰化→灼烧→称量沉淀→数据处理4.操作要求及注意事项4.1测定条件 4.1.1除去酸不溶物由于试样中含有SiO2.，用盐酸溶解试样时SiO2可能部分成硅酸凝胶析出影响测定，因此试样分解后，用中速定量滤纸过滤除去酸不溶物。
4.1.2控制溶液酸度在0.25～0.3mol/l左右（1）在这种酸度下进行沉淀，可防止生成BaCO3、Ba(PO4)2、BaHPO4、Ba(OH)2等沉淀。
浅析水泥中三氧化硫含量测定的方法
浅析水泥中三氧化硫含量测定的方法摘要：三氧化硫的测定方法很多，CB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了五种三氧化硫测定方法。
本文针对硫酸钡重量法（基准法）通过大量的试验操作，对测定三氧化硫的方法原理、试验步骤、影响因素和试验中易出现的问题进行了分析总结。
对容易产生问题的步骤给出相应的操作要点，以提高测定的准确度和精确度。
关键词：三氧化硫；测定；硫酸钡重量法；操作要点水泥中的三氧化硫含量是评定水泥品质的重要指标和出厂检验的必要项目。
水泥中三氧化硫主要是磨制水泥时掺加石膏带入的，也可能是熟料中掺加矿化物或原燃材料带入的。
适当的三氧化硫可以有效地控制和调节水泥的凝结时间，改善水泥性能，如提高水泥强度，降低收缩性，改善抗冻、抗渗和耐腐蚀性。
但如果水泥中的三氧化硫过高，多余的三氧化硫在水泥硬化后将继续与水和铝酸三钙反应形成钙矾石，会产生膨胀应力，引起水泥石的体积膨胀，破坏水泥石结构而影响水泥的安定性。
所以，要严格控制水泥中三氧化硫的含量。
关于三氧化硫的测定方法很多，GB/T176-2008《水泥化学分析方法》标准中给出了五种三氧化硫测定方法，即硫酸钡重量法（基准法）、碘量法（代用法）、离子交换法（代用法）、铬酸钡分光光度法（代用法）、库仑滴定法（代用法）。
硫酸钡重量法为基准法，是水泥广和检验机构使用最多、最规范的一种方法：优点是测定准确、成本低、受环境影响小、适用范围广。
其它硫化物、硫酸盐和各种悸杏奠不会给测定结果造成误差。
本文主要针对基准法进行详细介绍。
1原理在酸性溶液中，用氧化钡溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以硫酸钡形式称量。
测定结果以三氧化硫计：其反应式如下：硫酸根与加入的氯化钡反应：Ba2++S042-=BaS04 ↓2仪器和试剂2.1仪器BS210S电子天平、SGM2884人工智能箱式电阻炉、坩埚、快速和中速定量滤纸、电炉。
2.2试剂盐酸溶液(1+1)氯化钡溶液：将100 g氯化钡溶于水中，加水稀释至1L硝酸银溶液：将0.5 g硝酸银溶于水中，加入1mL硝酸．加水稀释至100 mL，贮存于棕色瓶中。
水泥中三氧化硫含量的测定
水泥中三氧化硫含量的测定水泥中的三氧化硫是由石膏、熟料（特别是以石膏作矿化剂煅烧的熟料）或混合材料引入，在水泥制造时加入适量石膏可以调节凝结时间，还具有增强、减缩等作用。
制造膨胀水泥时，石膏还是一种膨胀组分，赋予水泥以膨胀等性能，但水泥中的三氧化硫含量过多，却会引起水泥体积安定性不良等问题，因此，在水泥生产过程中必须严格控制水泥中的三氧化硫含量。
测定水泥中三氧化硫含量的方法多种，如硫酸钡质量法、磷酸溶样-氯化亚锡还原- 碘量法以及离子交换法等。
一、测定原理1.硫酸钡质量法的测定原理用盐酸分解试样，时试样中不同形态的硫酸全部转变成可溶性的硫酸盐，以氯化钡沉淀剂，使之生成硫酸钡沉淀。
该沉淀的溶解度极小，化学性质非常稳定，经灼烧后称重，再换算得出三氧化硫的含量，反应式如下：=↓(白色 )2.碘量法的测定原理水泥中的硫主要以硫酸盐硫（石膏）存在，部分硫存在于硫化钙、硫化亚锰、硫化亚铁等硫化物中。
用磷酸溶解水泥试样时，水泥中的硫化物与磷酸发生下列反应，生成磷酸盐和硫化氢气体，其反应式如下:3CaS＋2=+3S↑3MnS+2=+3S↑3FeS+2=+3S↑在有还原剂并加热的条件下，用浓磷酸溶解试样时，不仅硫化物与磷酸发生上述反应，硫酸盐也将与磷酸反应，生成的硫酸与还原剂氯化亚锡发生氧化还原反应，放出硫化氢气体。
3CaSO 4 +2H 3 PO 4 =Ca 3 (PO 4 ) 2 +3H 2PO 4 3H 2SO 4 +12SnCl 2 =6SnCl 4 +6SnO 2 +3H 2S根据碘酸钾溶液 （加有碘化钾） 在酸性溶液中析出碘的性质， 在 H2S 的吸收液中加入过量的碘酸钾标准溶液， 使在溶液酸化时析出碘， 并与硫化氢作用， 剩余的碘则用硫代硫酸钠回滴，其反应式如下：IO -3+5I - +6H + =3I 2 +3H 2OH 2S+I 2 =2HI+S2Na 2S 2O 3 +I 2 =2NaI+Na 2S 4 O 6利用上述反应， 先用磷酸处理试样， 使水泥中的硫化物生成硫化氢溢出，然后用氯化亚锡- 磷酸溶液处理试样，测定试样中的硫酸盐。
三氧化硫测定规程
三氧化硫测定规程（离子交换法）
1.目的
为保证水泥分析的准确性和操作的规范性，特制定本规程。
2.范围
用于水泥分析。
3.引用标准
水泥及其原材料化学分析
GB176-2008 水泥化学分析
4.内容
准确称取约0.2g 水泥试样,精确至0.0001g,置于预先放入5g 树脂100ml 热水及一根磁力搅拌棒的150ml 烧杯中,摇动烧杯使试样分散，然后加40ml 沸水，立即置于电磁搅拌器上搅拌10 min ，取下以快速定性滤纸过滤，用热水洗涤树脂残渣4-5次（每次洗液不超过15ml 并过滤），滤液收集于预先放有2 g 树脂及一根磁力搅拌棒的150ml 烧杯中（此时溶液体积在100ml 左右）。
将烧杯再置于电磁搅拌器上，搅拌3 min ，取下以快速定性滤纸过滤，以热水冲洗烧杯与滤纸的树脂5-6次，滤液及洗液收集与300 ml 烧杯中。
向溶液中加5-6滴酚酞指示剂（1%（W/V ））乙醇溶液，用0.06mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色,保存滤纸上的树脂当下次分析第一次交换用。
三氧化硫的百分含量按下式计算:
式中: T SO3-----每毫升氢氧化钠标准溶液相当于三氧化硫的毫克数;
V---滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积;
M----试料的质量
100
33⨯⨯=m V
T SO SO
5.附则
5.1 本规程由品质处起草并归口管理。
5.2 本规程于2004年6月发布并实施，2009年6月第二次修订再版。
水泥厂三氧化硫检验作业指导书
水泥厂三氧化硫检验作业指导书1.范围本标准适用于本公司原料中三氧化硫的测定。
2. 意义控制原料中三氧化硫的含量稳定配料煅烧。
3. 树脂法3.1仪器3.1.1 样品均化用胶皮；3.1.2 自制螺旋状搅拌器；3.1.3 分析天平：分度值0.1mg；3.1.4 磁力搅拌棒；3.1.5 烧杯：150mL,250Ml；3.1.6 定性滤纸：φ12.5cm；3.1.7 磁力搅拌机：KCJ─5型可控磁力搅拌机；3.1.8 洗瓶：500mL。
3.1.9 玻璃漏斗：Φ70mm；3.1.10 架盘天平：感量0.1g。
3.2 试剂3.2.1 蒸馏水：煮沸5min以上；3.2.2 氢氧化钠标准溶液：分析纯，0.05N；3.2.3 离子交换树脂：•732乙烯型强酸性样离子交换树脂；2.2.4 指示剂：分析纯，3%酚酞指示剂。
3.3 操作程序3.3.1 方法提要在水介质中，用氢性阳离子交换树脂对原料中的硫酸钙进行两次静态交换，生成等当量的氢离子，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
化学反应方程式:2R—SO3H+CaSO4→(R—SO3)2Ca+H2SO4H2SO4+2NaOH→Na2SO4+2H2O为了加速硫酸钙的溶解和交换，应采用热溶液并进行机械搅拌。
本方法只适用于只掺加天然石膏并且不含有氟、磷、氯的水泥中三氧化硫的测定。
3.3.2 步骤称取约0.20000g试样，置于已盛有5g树脂、一根搅拌子及10mL热水的150mL烧杯中，•摇动烧杯使其分散。
向烧杯中加入40 mL 沸水，•立即置于磁力搅拌器上，•搅拌10min ，以快速滤纸过滤，并用热水洗涤烧杯和滤纸4～5次。
滤液及洗液收集于另一装有2g树脂及一根搅拌子的150mL烧杯中(此时溶液体积在100mL左右)•。
再将烧杯置于磁力搅拌器上搅拌3min，用快速滤纸过滤，用热水冲洗烧杯与滤纸上的树脂5～6次，滤液及洗液收集于250mL烧杯中。
向溶液中加入 3 滴酚酞指示剂溶液，用0.05N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色30秒不褪色为止。
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• 空坩埚的质量应提前知道。
干燥器的操作
开启干燥器的操作图
搬动干燥器的操作
操作步骤（文字版本）
• 称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于 300ml烧杯中，加入30～40mL水使其分散。 加100mL盐酸(1+1)，用平头玻璃棒压碎块状 物。慢慢地加热溶液，直至水泥分解完全。 将溶液加热微沸5min。用中速滤纸过滤。用 热水洗涤10～12次。调整滤液体积至200mL， 煮沸，在搅拌下滴加10mL热的100g· L-1氯化 钡溶液，继续煮沸数分钟，然后移至温热处 静置4h或过夜(此时溶液的体积应保持使 200mL)。用慢速滤纸过滤，用温水洗涤，直 至检验无氯离子为止（用10g· L-1的硝酸银检 验）。
盖上表面皿 此时溶液的体积应保持使200mL
10 g· L-1 AgNO3
慢速滤纸过滤
温水洗涤
检验 电炉
至无Cl-
沉淀和滤纸
转入
已灼烧恒重的瓷坩埚
取出坩埚
灰化
马弗炉中灼烧40 min
于干燥器中冷却
恒量
计算SO3含量
注意事项
• 每人一份，记住自己的坩埚编号，水泥编号。
四、实验内容
30～40mL水
0.5g试样
300mL烧杯
100mL盐酸(1+1)， 盖上表面皿
玻璃棒压碎块状物
缓慢加热至水泥分解完全
溶液加热微沸5min
中速滤纸过滤
热水洗涤10~12次
滴加10mL热的 100g· L-1 BaCl2
调整滤液体积至200mL
煮沸
搅拌下
煮沸数分钟
移至温热处静置4h或过夜
多次，直至沉淀洗净为止。 螺旋冲洗，少量多次，前次流尽
沉淀的洗涤
3 沉淀的灰化
• 灰化是使滤纸烧成灰。 • 通常在电炉或煤气灯上进行。 • 用扁头玻棒将滤纸边挑起，向中间 折叠，将沉淀盖住，如图所示。再 用玻棒轻轻转动滤纸包，以便擦净 漏斗内壁可能沾有的沉淀。然后， 将滤纸包转移至已恒量的干净坩埚 中，盖上坩埚盖，稍留一空隙，置
2、综述硫酸钡晶形沉淀的沉淀条件?
3、洗涤至无Cl-离子的目的和检查Cl-离子的方法如何? 4、为什么要控制在一定酸度的盐酸介质中进行沉淀? 5、用倾泻法过滤有什么优点? 6、洗涤沉淀时，采用的洗涤原则是什么?
7、重量分析中使用的滤纸叫什么名字? 按其过滤速
度的快慢分为哪几种?其灼烧后是否影响称量物的质
• 空坩埚以及带有沉淀的坩埚尽量在马弗炉的
同一位置灼烧。 • 坩埚的冷却过程在干燥器中进行。 • 将坩埚从800oC马弗炉中取出，红热稍退，立
即转入干燥器，开始计时，期间间歇打开干燥
器盖。冷却20分钟，称量。
• 干燥器的安全使用。
五、思考与作业
1、沉淀完毕后，为什么要保温放置一段时间后才进行
过滤?
BaSO4) Ba2+ ) Cl沉淀 扩散层 吸附层
• 吸附物质：BaCl2
• 现 象： • Cl- 继续吸附溶液中的杂质阳离子如 Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+等。
•
通常采用温水洗涤沉淀，当沉淀表面的 Cl-离子洗涤干净后，结果？
4、灼烧BaSO4的条件控制
先将滤纸充分灰化，再将沉淀灼烧。
在该酸度下，可以防止生成 BaCO3, Ba3(PO4)2 等沉淀；防止 Ba(OH)2的共沉淀； 在该酸度下，可以增加 BaSO4 的溶解度，以降低相对过饱和 度，利于生成大颗粒沉淀； 在该酸度下，可以在不分离铁、铝的情况下直接进行沉淀； 同时克服了因大量Ca2+存在而产生的共沉淀现象。
3、保证BaSO4沉淀完全、纯净
去离子水
沉淀剂的稀溶液
电解质稀溶液
沉淀的转移 • 先初步洗涤沉淀3-4次，
倾泻法转移 • 最后的少量沉淀吹洗 转移或用淀帚及滤纸 角擦拭(如图所示)
吹洗沉淀的方法和沉淀帚
2 沉淀的洗涤
“少量多次”原则
洗涤沉淀时要少量多次，即
每次螺旋形往下洗涤时 ，用洗
涤剂量要少，便于尽快沥干，
沥干后，再行洗涤。如此反复
试样SO42- BaSO4↓BaSO4恒量 (沉淀形式)
(称量形式)
(沉淀形式)
水泥 试样
HCl
0.25 mol· L-1 HCl SO42Fe3+、Al3+ BaCl2 Ca2+、Mg2+ PO43-
BaSO4
过 滤 、 洗 涤 灼 烧 、
800oC
so
m M so 3 M BaSO4 ms
量?过滤时滤纸采用什么方法进行折叠? 8、使用干燥器时，应如何搬放? 9、重量法测定三氧化硫时，硫酸钡沉淀表面的吸附 层有什么物质构成? 10、什么叫恒量? 才能把灼烧后的沉淀称准?
11．水泥三氧化硫的计算式中如何获得换算系数0.343 ？ 为什么保留三位有效数字？ 当 测定三氧化硫的含量在 10% 以 上时，是否还用 0.343 ？ 12． SO 3 的名称及所代表的意义是什么？还可以表示成
实验十一 水泥中三氧化硫 含量的测定
一、实验目的
1、了解晶形沉淀的沉淀条件、原理和沉淀方法。 2、掌握沉淀的过滤、洗涤和灼烧的操作技术。 3、掌握利用变换因数进行重量分析结果的计算。
二、实验原理
重量法的分析过程
沉淀溶解度小 陈化 过滤、洗涤 溶解 沉淀剂 试液 沉淀形式 纯净 被测物
烘干、灼烧
有固定组成易过滤、洗涤 称量形式 称量 计算 化学性质稳定 有较大摩尔质量
表面
Ba
2+ 2SO4 2+
双电层
Ba
2+
Cl
-
2SO4 2+
Ba
2SO4 2+
Ba
Ba
2SO4 2+
Ba
2SO4 2+
Ba
2+
Cl-
2SO4
Ba
2SO4
Ba
BaSO4晶体表面吸附示意图
洗涤沉淀至无氯根？
沉淀对杂质离子的吸 附遵循吸附规律： ①第一吸附层的 选择规律是构晶离子 优先被吸附。其次是 和构晶离子大小相近、 电荷相同的离子易被 吸附。 ②第二吸附层的 选择规律是离子所带 的电荷越高越易被吸 附。另外与构晶离子 形成溶解度或离解度 较小的化合物的离子 易被吸附。
若有未燃尽的炭粒存在，灼烧时BaSO4可能被部分还原为 BaS，使结果偏低。 BaSO4 +2C = BaS + 2CO2
灼烧BaSO4的温度控制在800~850oC。
若温度过高，BaSO4将分解，使结果偏低。 BaSO4 = BaO + SO3
三、仪器与试剂
高温炉、分析天平、漏斗、漏斗架、瓷坩埚、 坩埚钳、定量滤纸 100 g· L-1BaCl2、(1+1) HCl、AgNO3、水泥
3
BaSO4
(称量形式) 恒量
so
3
m 0.343 ms
1、溶解水泥试样、除去酸不溶物
水泥试样中含有SiO2，用盐酸溶样时，SiO2可能部分 形成硅酸凝胶析出，影响测定。因此水泥试样溶解后，用 中速滤纸过滤除去酸不溶物。
2、调整体积，控制溶液酸度在0.25~0.3 mol· L-1
沉淀的包裹
于电炉上进行灰化至不冒白烟为止。
4 沉淀的灼烧及恒量
• 灰化后，将坩埚移入高温炉中 (根据沉淀性质调节 适当温度)，其灼烧条件与空坩埚灼烧时相同(40～ 45min) 。取出，冷至室温，称量。然后进行第二 次、第三次灼烧、称量，直至坩埚和沉淀恒量为 止。一般第二次以后的灼烧， 20 min 即可。所谓 恒量，是指相邻两次灼烧后的称量差值在 0.2～0.4 mg之内。
什么形式？
重量分析法的基本操作
1 沉淀的过滤
2 沉淀的洗涤
3 沉淀的灰化
4 沉淀的灼烧与恒量
1 沉淀的过滤
滤纸折叠的方法-----四折法
定性滤纸
定量滤纸
漏斗规格
快速滤纸 中速滤纸 慢速滤纸
过滤一般分三个阶段进行： 第一阶段：倾泻法过滤， 转移上层清液。
第二阶段：初步洗涤，转移沉淀至漏斗上。
第三阶段：清洗烧杯和洗涤漏斗上的沉淀。
沉淀剂过量, 减小溶解度
同离子效 应
不挥发性沉淀剂，只允许过量20~30%。 若为挥发性沉淀剂，允许过量50~100%。
满足晶形沉淀(BaSO4)沉淀条件
①稀 ②热 ③搅拌 ④滴加 ⑤陈化 ⑥冷滤，洗涤 防局部过浓 使晶形完整、纯净 (稀、热、搅、慢、陈)
洗涤沉淀至无氯根
晶
Ba
2+
体
2SO4 2+
操作步骤（文字版本）
将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量的 瓷坩埚中，灰化后在800℃的马弗炉内灼 烧30min, 取出坩埚置于干燥器中冷却至室 温，称量，反复灼烧，直至恒量。以三氧 化硫的质量分数表示三氧化硫的含量，按 下式计算:
倾泻法过滤
采用倾泻法是 为了避免沉淀堵塞 滤纸上的空隙，影 响过滤速度。
烧杯勿搅动！
过滤操作要点：一贴 二低三靠 保持水柱 倾泻法过滤 烧杯放置方法
沉淀洗涤液的选择原则：
① 减少沉淀溶解损失； ② 避免形成胶体。 沉淀性质 洗涤液种类
BaSO4 ?
溶解度小且不易胶溶的沉淀 溶解度大的晶型沉淀 无定形沉淀