关于豆制品中硼酸和硼砂含量检测方法的研究

关于豆制品中硼酸和硼砂含量检测方法的研究

摘要：研究豆制品国家标准中关于硼酸和硼砂含量的技术要求与实际检测豆制品中硼含量异常，通过反复的试验，对样品的处理与姜黄试的纸制作进行了改良，大幅度提升了检验样品的速度，其在食品卫生与监督作用中起到了积极良好的实用性效果。

关键词：姜黄试纸法相高效液相色谱硼砂的危害

豆制品以含有丰富的人体所必须的营养成分而深受人们的喜爱，其含有人体必需的各种氨基酸，同时也含有钙、铁、磷等人体必需的矿物质成分，其中所含的维生素bl、b2 和纤维素，更是平衡人体膳食的重要成分。豆制品也是人们日常餐桌上的健康食品。如今有些许唯利是图的不法商贩为了让豆制产品口感爽滑、具有韧性、不易煮糊，便在豆制品加工制作的过程中添加硼酸或者硼砂，由于硼能够在人体内积蓄，长时间的摄入可能会引起人体蓄积性中毒症状，直接造成人体的皮肤黏膜、脑部、肝脏、肾脏的损害，严重危害到广大消费者的身体健康和生命安全。

四硼酸钠就是我们常说的硼砂，外表看上去是白色或者无色的结晶性粉末状。硼砂通过食物加工经过口腔进入人体消化，在胃中接触胃酸，在其作用下产生化学反应生成硼酸。硼酸是有毒物质，致死量成人一般约为15—20克，幼儿一般约为3—6克。由于硼酸在人体内代谢相当的缓慢，所以持续少量的摄入可能导致硼酸在人体内的积蓄，从而成为了慢性中毒，表现出的症状是食欲不振、厌食、

精神萎靡，乏力、精神恍惚甚至错乱、皮肤炎症、大量脱发以及生理期紊乱。若是一次性大量摄入，吸收后可能会导致急性中毒，初期表现出的症状是呕吐和严重腹泻以及皮疹，影响中枢神经的兴奋，对脑膜有严重的刺激症状并造成严重的肾损伤，严重的中毒可能导致急性肾衰和循环衰竭以至于休克。

正常情况下，硼砂作为化工原料作用于纺织、肥料、玻璃、陶瓷等工业，硼酸一般起到杀菌、杀虫、消毒收敛以及防腐的作用。但是在人们长久的文化生活中硼酸、硼砂许久之前就被人们作用于乳或乳制品、豆制品、肉类的防腐剂。尤其是是硼砂，为了让食品口感爽滑，而在一些食物制品中例如腐竹、猪肉丸、豆腐、河粉、牛肉丸、米粉、肠粉等作为膨松剂添加。然而，由于其具有积聚性可使人引起急性或者慢性中毒，所以《国家食品卫生法》的有相规定。国家食品卫生检验法第sb5009·29—85中明确规定“禁止使用防腐制定性试验”中提及了硼酸、硼砂的定性检测方法。检验样品需经烘干处理，炭化以及高温灰化，这个方法最为作繁琐、复杂、费力、费时，完全无法达到快速检测的要求，以致导致含有硼砂的食品能够广泛流入市场和扩散开来，给民众的身心健康造成了严重的影响。而迅速、可靠、安全、稳定的豆制品中硼砂硼、酸的检测方法正对能保证广大消费者健康和加强国家豆制品质量安全监管具

有十分重要的意义也是非常必要的解决途径之一。

1 “姜黄试纸法”所需材料与对比方法

(1)材料：1：9浓度的盐酸溶液；10%含量的氨水溶液；姜黄试纸。用姜黄试纸来称取1.19克的姜黄粉；用器皿完全碾磨；碾磨的过程中不断使用100毫升的乙醇溶液来进行溶解；溶解后置于棕色玻璃器皿中备用；再取1??公分的定量滤纸条在密封的条件下，用上步骤中姜黄与乙醇的溶液进行浸泡2到3天（d）后取出；在空气中进行晾干，放置于棕色玻璃器皿中；并且储存于干爆器中，以备使用。

(2)运用gb方法进行配置的gb方法试剂。方法是：姜黄试纸灵敏度的实验：分别称取0.50、1.00、1.50、2.00毫克的硼砂；分别在5毫升的1：9的盐酸溶液中溶解后；将姜黄试纸直接放入以上溶液中浸入湿润；在微火上进行烘干；认真观察试纸的颜色变化；然后再带色斑上滴加10%的氨水一滴。

(3)运用改良的方法进行样品处理。方法：称取出粉碎均匀的样品3到5克，放置于100毫升的烧杯中，加入15到20毫升浓度为1:9的盐酸溶液；放入数粒洁净的玻璃球；在可以调节的酒精灯上进行加热，并直至其溶液沸腾；微微沸腾状态继续保持5分钟后取出；直接使用姜黄试纸浸入加热后的溶液中润湿；再于小火上进行烘干，若是有硼酸或者硼砂的存在，姜黄试纸将成红色以至橙红色，在烘干变色部分的试纸上滴加浓度为10%的氨水，试纸会呈现紫色以至蓝色。对比情况如表1所示。

(4)gb的检验方法与改良方法进行对比。使用gb方法测试结果为

阴性的豆腐，经过碾磨粉碎后，称取出3克加入0.5—1.0毫克的硼砂来进行对比的方法试验。结果如表2。

(5)对比试验所出的结果。由改良后的姜黄试纸灵敏度远远高于gb方法，尤其是在0.5毫克时，姜黄试纸即出现了橙红色，灵敏度极高。在接下来的对比试验中两种方法测试出的结果没有差异，这就说明改良姜黄试纸方法的正确性和稳定性。姜黄试纸方法的改良以后，可以大大缩短了样品处理的时间。在试验中总结表明了改良后的姜黄试纸方法在检验中从取样到收到检验报告，时间能缩短至20分钟以内，而gb的检测方法则最短都需要4个小时以上；改良姜黄试纸的方法不受地点地域的限制，不但能够在实验室里进行检验，在样本的现场同样也可以试用酒精灯或者可调温的电炉上加热进行，实实在在的起到了快速检验，提高效率的效果。以上表格的结果表示出了，姜黄试纸方法进行改良后不但起到了准确快速高效的效果，还能够节约大量物力人力以及时间精力。与此同时真正的作用在于防止那些含有禁用添加剂的食品不断迅速的流入市场，快速扩散的情况，并且对于因疑似硼酸、硼砂中毒的人员能够迅速的在第一时间进行诊断和确认，对挽救中毒者提供的可贵而可靠的检验结果，能够争分夺秒的挽救患者的生命。

2 通过反相高效液相色谱测定法进行检测

(1)应当使用的仪器与试剂。高效液相色谱仪、甲醇、1525 型泵、breeze 色谱工作站以及717 型手动进样器、akup-iii-20型超纯

水机、取甲醇500毫升使用冰醋酸调节酸碱度值为4的酸性甲醇、优级纯硼酸。(2)对样品的前处理。固体样品需要粉碎并混合均匀；称取1.00~10.00克；放置于100毫升塑料量瓶中，加入适量的酸性甲醇；放置于超声清洗振荡器震荡30分钟后取出；加入甲醇至100毫升定容后过滤；量取10毫升过滤溶液置于容量为25毫升的塑料量瓶中；在量瓶中加入4毫升的姜黄冰醋酸溶液和4毫升的浓硫酸冰醋酸溶液进行摇均；加入甲醇至满刻度；静止容器30分钟后使用厚度为0.45um的有机过滤膜进行过滤；最后将hplc注入测定。(3)测定标准系列准备。使用微量加样枪分别移取出32、64、128、160、320 l标准应用溶液,置于25毫升的塑料量瓶内,加入10m毫升的酸性甲醇溶液和4毫升的姜黄冰醋酸溶液还要再加入4毫升的浓硫酸冰醋酸溶液均匀的摇匀,加如甲醇溶液至刻度表,配

得0.0、0.032、0.064、0.128、0.16、0.32 g/l系列溶剂,静置30分钟,使用厚度是0.45 m的有机滤膜进行过滤,再注入hplc 待测定。(4)测试结果。经过对50件豆制品样品的测定,总共检出硼砂呈现阳性样品10件,其含量在0.01～0.042 g/kg, 阳性的检测率为百分之二十。其单独对阳性豆制品样品中的硼砂、硼酸分别进行测定,可以得出不同的含量比重。

3 日常生活条件下购买时实用简单的检测方法

以上的方法都是需要专业人士在有具体的指导和监督的条件下