2020全国高中生化学竞赛—有机化学—二烯烃和共轭体系4003_π,π ─共轭[共5页]

4.3 电子离域与共轭体系

4.3.1π,π─共轭

定域

轨道侧面交盖造成的电子离域称为共轭

单双键交替排列的体系称为π,π- 共轭体系

电子通过共轭体系传递的现象,称为共轭效应

由π电子离域所体现的共轭效应,称为π,π-共轭效应

1,3‒丁二烯的离域能

+239kJ mol -1

127kJ mol -1

254kJ mol -1

15kJ mol -1

这个能量差值是共轭

效应的具体表现，

通称离域能或共轭能。

电子离域使化合物能量降低，稳定性增加。

π, π − 共轭体系结构特征

共轭效应产生的条件：

结构特征：重键、单键交替出现。

(1) 构成共轭体系的原子必须在同一平面内。

(2) p 轨道的对称轴垂直于该平面。

1,3,5−己三烯 乙烯基乙炔

丙烯醛 丙烯腈

CH 2CH C CH

CH 2CH C H O

CH 2CH C N

H ++

CH 2CH CH

CH 2

π 电子离域的方向：

CH 2CH CH O

δ + δ - δ + δ - δ + δ - δ + δ -

共轭效应与诱导效应的区别

(1) 共轭效应只存在于共轭体系内。

CH 2CH C H

O δ+δ+δ-δ-δ+CH 2

CH CH CH CH CH 2δ+δ+δδδCH 3CH 2CH 2CH 2F δ+δδδ+δ+δδ诱导效应 (2) 共轭效应在共轭链上产生电荷正负交替现象。

(3) 共轭效应的传递不因共轭链的增长而明显减弱。