SBS_SIS类热熔压敏胶的研究
SBS和SIS在热熔胶中的应用
SBS、SIS在热熔胶中的应用1 前言据报道,今后数年,我国务类胶粘剂及密封剂的需求量预测每年将以高于10%的速度增长,到2010年总产量将达到730万吨,平均年增长率为11.5%,总价值达570亿元。
热熔胶粘剂以其粘合速度快,便于连续化自动化高速作业,无溶剂公害,不燃烧,有较好的粘合强度与柔韧性,即粘接义密封,经济实惠,用途广泛等优点,以每年约2 5%的速度高速发展。
早期热熔胶主要采用乙基纤维素和动物胶或皮胶,后来很快被合成树脂如聚酰胺和EVA共聚物所取代。
热塑性橡胶SBS、SIS因其特殊的分子结构和性能,是当前热熔胶市场发展最快的一部分。
2 SBS、SIS热熔胶组成SBS、SIS热熔胶主要包括SBS、SIS热塑性橡胶、增粘树脂、增塑剂、稳定剂等成分。
面分别加以分析和讨论。
2.1 SBS、SIS的结构及性能SBS、SIS是嵌段共聚物中的一类。
其橡胶状中间嵌段分子是不饱和的橡胶。
其具有聚苯乙烯的可溶性和热可塑性,而在室温它义具有硫化天然橡胶或硫化取:二烯的韧性利弹性。
其特性来源了其独特的分子结构。
其简单的结构设想如图一所示。
图中,菱形代表塑料末端嵌段的单体苯乙烯,圆点代表橡胶中间嵌段的单体二烯或异戊二烯。
图1表示热塑性橡胶分子包括一个橡胶状的中间嵌段带两个塑料的末端嵌段。
SBS、SIS嵌段共聚物除具有图1所示的线型结构外,还有昂型结构等。
所有这些嵌段共聚物均具有两相组成。
SBS、SIS嵌段共聚物的动态力学试验发现,SBS、SIS嵌段共聚物有2个Tg峰值,这表明,这些叹段共聚物中存在着分离的聚苯乙烯相和聚二烯(聚异戊二烯)相。
根据制备工艺的不同,两个分散相的形态或儿何形状可以是球形的、圆柱状的、片状的,如图2所示。
图2中,圆球、圆柱、薄片代表聚苯乙烯末端嵌段形成的相区,线条代表橡胶中间嵌段形成的相区。
当末端嵌段相相浓度在20%以上时,B、C两种情况才会有山现的趋向。
冈相态的不同,使产品的应力应变性能受到很大影响。
用于中成药膏药载体的SIS热熔压敏胶配方研究
用于中成药膏药载体的SIS热熔压敏胶配方研究作者:佘振银李蓓蕾袁煜艳来源:《粘接》2016年第10期摘要:考查了多种增塑剂、增黏树脂及其用量对SIS热熔压敏胶的初粘性、持粘性、180°剥离强度和软化点的影响,并通过添加中成药的方法试验研究了膏药、贴剂用热熔压敏胶的配方,得出了m(SIS):m(环烷油):m(氢化C5石油树脂)=10:7:15的基础配方。
所制备的膏药具有初粘性较好、持粘性较大、剥离力较小且加药温度较低的特点,满足了膏药、贴剂的使用要求。
关键词:药膏;热熔压敏胶;性能;配方中图分类号:TQ436+.3 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2016)10-0049-04SIS是苯乙烯与异戊二烯的嵌段共聚物,其独特的微观相分离和聚异戊二烯侧甲基结构决定了其具有很好的内聚力和优良的粘接性能,其模量较低,熔融黏度较小,涂布性能较好,是制备热熔压敏胶的主要原料之一[1~2]。
长期以来,国内医用膏药所用的载体胶粘剂主要为天然橡胶,这种天然橡胶膏药剥离时疼痛感强烈,特别是天然橡胶中含有天然蛋白酶,易使部分人群产生体质过敏反应,而且,用天然橡胶制备膏药时需要加入大量的有机溶剂,不仅能耗高,且污染环境[3]。
因此业内都在研究以苯乙烯、异戊二烯嵌段共聚物(SIS)为主体树脂的热熔压敏胶取代天然橡胶作为膏药的载体胶粘剂,并取得了一定的成果。
在药膏载体胶粘剂的研发中,人们关注的重点是热熔压敏胶的初粘性、持粘性、剥离强度和软化点。
因为良好的初粘性可以保证药膏很容易粘贴在皮肤上;良好的持粘性可以保证药膏的贴合时间;较低的剥离强度,有利于减轻剥离时因膏药牵扯皮毛的疼痛感;较低的软化点则有利于中成药加入到热熔胶中不造成药效成分的分解及挥发。
因此,必须在优选SIS的基础上进行SIS热熔压敏胶配方优化研究。
本研究考查了增黏树脂、增塑剂种类及用量对SIS热熔压敏胶的初粘性、持粘性、180°剥离强度和软化点的影响,并进行了载药热熔压敏胶的配方研究,得到了添加中成药的膏药用载体热熔压敏胶之基础配方。
SBS,SIS型热熔压敏胶成分分析,配方研发及制备
SBS/SIS型热熔压敏胶成分分析,配方研发及制备导读:本文详细介绍热熔压敏胶的研究背景,理论基础,参考配方等,本文中的配方数据经过修改,如需更详细资料,可咨询我们的技术工程师。
进口热熔压敏胶广泛应用于电子元件及日常用品粘接,禾川化学引进国外配方破译技术,专业从事清洗剂成分分析、配方还原、研发外包服务,为胶水相关企业提供一整套配方技术解决方案。
一、背景热熔压敏胶是继溶剂型和乳液型压敏胶之后的第三代压敏胶产品,较之前两者,热熔型压敏胶无溶剂,更有利于环保和安全生产,生产效率高,生产成本相对低,所以目前世界各国正大力开发热熔型压敏胶。
尤其因为它不需要溶剂,在人们环保意识和保健意识日趋强烈的今天,比溶剂型压敏胶更加有市场和发展潜力,有希望代替溶剂型压敏胶。
美国1965年Shell化学公司将SBS、SIS商业化后,热熔型压敏胶(HMPSA)就有一定程度的发展,到了70年代,此时世界正面临石油危机,能源的缺乏环保的需要使HMPSA得到了年增长率大于10%的快速发展。
据统计,全世界热熔胶的年增长率约为8%,是胶粘剂总增长率的2倍。
我国热熔胶的研制发展很迅速,平均年增长率高达35.9%,其中热熔压敏胶的年增长率为50.96%左右。
热熔压敏胶最大的优点是不含有机溶剂,低公害、涂布速度快、自动化程度高、制品成本低,其价格是溶剂型压敏胶的50%~70% 。
在美国最近设置的压敏胶带生产线均为热熔胶生产线,美国年产60亿平方米的胶带中热熔型占64%,在欧洲50亿平方米的胶带中热熔型占30%,日本年产l4亿平方米的胶带中热熔型占18%,而亚太其他地区47亿平方米的胶带中热熔型只占7%。
近十年来热熔压敏胶增长最快,水溶型压敏胶略有增长,而溶剂型压敏胶则以每年3%的速率递减。
保护膜胶带在l0年前几乎全部是用溶剂型压敏胶,而今天热熔型保护膜胶带产量已超过了溶剂型压敏胶。
热熔压敏胶在轻工产品的升级换代中发挥了很大作用,与传统的溶剂型或乳液型压敏胶比较有其特点和优势。
SBS热熔压敏胶的研制
·简报与通讯·SBS热熔压敏胶的研制徐 溢 张 莉(重庆大学化工学院 重庆 630044) (第三军医大学医学检验系 重庆 630038) [摘 要] 本文概述了S BS热熔压敏胶的应用和发展状况。
详细讨论了SBS树脂,增粘剂,增塑剂等添加剂及配方的选择。
对该胶进行了性能测试。
最后得到SBS热熔压敏胶的合理制备工艺和配方。
[关键词] SBS;热熔压敏胶;胶粘剂Preparation of SBS Hot-Melt Pressure-sensitive A dhesiveXu Yi(Chemical E nginee ring Colleg e,Chong qing Univ ersity,Chong qing630044)Zhang Li(F aculty o f M ed ical L aboratory S cience s,T hir d M ilitary M edical Univ esity,Chongqing630038)Abs tract:in this paper,the ap plication and the development of SBS hot-melt pres sur e-sensitive adhes ive are des crib ed in brief.T he seleetion of HM PSA formula are dis cus sed in d etail,w hich includes S BS resin and the add itives,esp.viscoity in-creas er,softening agent.Th e properties of th is HM PS A ar e determin ed.T he reasonable technique of preparation and th e for-mula are obtained at las t. Key words:SBS resin;hot-m elt pressu re-sens itive adhesive1 前 言热熔压敏胶(以下简称HM P SA)是以热塑性聚合物为主的胶粘剂。
压敏胶和热熔压敏胶两大类
压敏胶和热熔压敏胶两大类组成与配合热塑性弹性体压敏胶是由SBS、SIS、增粘树脂、软化剂、防老剂、着色剂等组成,只有各组分配合适当,才能制得性能优异的压敏胶。
一、SBS和SISSBS为苯乙烯-丁二烯三元嵌段共聚物,SIS为苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物,都具有橡胶和塑料的双重特性,来源容易、价格适中,非常适宜用作压敏胶粘剂的弹性体组分。
SBS按其结构可分为线型和星型两类,线型结构相对分子质量较低,溶解性好,但内聚强度不足;星型结构相对分子质量较高,内聚强度较大,但熔融温度高。
因此,制造压敏胶粘剂应当选用线型结构的SBS。
苯乙烯(St)与丁二烯(Bd)相对含量之比对性能有较大影响,St/Bd大,粘度变小,粘合力大,但弹性和耐寒较差;St/Bd小,粘度增大,弹性增加,但粘接强度和耐热性降低。
作为压敏胶用的SBS一般选用St/Bd为30/70。
SIS为不相容的两相结构,PS分散到聚异戊二烯连续相中,起到"硫化"和补强作用。
结构中存在着聚异戊二烯嵌段,具有多个甲基侧链,粘合力较强,比SBS更适宜制造压敏胶,尤其是热熔压敏胶。
SIS的玻璃化温度为Tg1-550C,Tg21000C,弹性大,不耐老化,耐水、醇、弱酸、弱碱。
酯类、酮类、芳香、烃类化合物能使SIS溶解或溶胀。
二、增粘树脂热塑性弹性体SIS本身并没有初粘性,必须加入增粘树脂才具有压敏性能。
压敏胶性能优劣的关键是胶粘剂的粘弹性,增粘剂的作用主要是赋予压敏胶必要的粘性,由于热塑性弹性体具有两相聚集态结构,选用增粘树脂时必须考虑它与弹性体两相的相容性。
与热塑性弹性体中橡胶相(PB、PI)相容的增粘树脂有松香和松香脂、萜烯树脂、C5石油树脂等,赋予压敏胶的粘性,与塑料相(PS)相容的增粘树脂有古马隆树脂、芳烃石油树脂、PS树脂等,可改善压敏胶的内聚力。
还有一些与两相都相容的增粘树脂,如高软化点的萜烯酚醛树脂、低软化点的芳烃石油树脂。
SBS的研究
SBS/SIS 含量 比/%
持粘力/h
SBS/SIS 含量 比/%
持粘力/h
图 2 不同 SBS/SIS 含量比对软化点的影响 Figure2 Effect of different ratio of SBS/SIS on softening point 3.不同 SBS/SIS 含量比对材料 180°剥离强度的影响 图 3 是不同 SBS/SIS 含量比对材料 180°剥离强度的影响。从 图中可以看出,随 SBS 含量增加,材料的 180°剥离强度呈上升趋 势。这可能是受弹性体中的塑料相发生轻微交联影响,但同时 180°剥离强度也与涂布的厚度、停放时间等因素有关。
二、结果与讨论
1.不同 SBS/SIS 含量比对材料旋转粘度的影响 图 1 是不同 SBS/SIS 含量比对材料旋转粘度的影响,在 180℃ 下进行测试。从图中可以看出随着 SBS 含量的增加,体系的粘度 先减小,在 SBS/SIS 比值为 20/80 时,达到最低值(这是由于 SBS 相 对分子质量比较小,相当于向体系中加入小分子物质,使得大分 子缠结度降低,粘度下降);随着 SBS 含量的继续增加,体系的粘 度开始增加(SBS 含量增加,聚集并互相缠结,此外 SBS 可能发生 轻微交联,使得体系粘度增加)。
⑵SBS/SIS 热熔压敏胶的 180°剥离强度随 SBS 含量的增加而 增大,初粘性随 SBS 含量增加而增大,从 14 号钢球变为 28 号钢 球;材料的持粘力均大于 72h。
⑶当 SBS/SIS 含量比为 30/70 时,体系的粘度比不添加 SBS 时 要低,软化点相差不大,初粘性和 180°剥离强度都得到大幅提 高。因此可以用 SBS/SIS 含量比为 30/70 的热熔压敏胶代替纯 SIS 热熔压敏胶。
SIS热熔压敏胶粘剂的研制_亢海刚
研究报告及专论 粘 接 2005,26(3) SIS 热熔压敏胶粘剂的研制亢海刚,张巧莲,陈贤军(中国地质大学材料科学与化学工程学院,湖北武汉430074) 收稿日期:2005-01-08作者简介:亢海刚(1979-),男,中国地质大学(武汉)硕士生。
摘要:以SIS 为主体原料,配合增粘树脂、增塑剂、防老剂等研制出SIS 热熔压敏胶。
通过实验对反应温度、反应时间、搅拌速度等工艺条件进行了优化;选择了合适的增塑剂、增粘树脂、软化剂、防老剂及填料,确定了胶粘剂的基本配方;讨论了各组分用量对粘接性能的影响,确定了其最适宜用量;通过正交优化设计,优化了SIS 热熔压敏胶的配方,得出了包装用热熔压敏胶的最佳配方。
关键词:SIS ;热熔压敏胶;180°剥离强度;正交实验;包装中图分类号:T Q 436+.3 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2005)03-0027-03 压敏胶粘剂由于具有品种多、使用方便、不污染环境等优点[1],在包装、建筑、交通工具、电气绝缘、医疗卫生、粘贴标签、表面保护及特殊用途等方面已有广泛的应用[2,3]。
SIS 热塑性弹性体是由阴离子聚合而成的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。
它在室温下具有硫化橡胶的性质,在高温下又有可塑性,还具有很好的加工性能。
它的一系列优良性能是由其特有的形态结构决定的。
用电子显微镜观察可见SIS 分离为两相。
当聚苯乙烯质量分数低于30%就会形成约束成分———微区,它们在聚异戊二烯连续相中,起着“硫化”和补强作用,使SIS 在常温时具有弹性、强度和耐磨性。
当加热到聚苯乙烯段的软化点以上时,链段就会运动,使SIS 表现出热可塑性。
当温度降低时,聚苯乙烯段又聚集成微区,重新恢复了原来的弹性和强度[4]。
因此以SIS为基料,配合增粘剂、增塑剂、防老剂、填料等,研制出适合包装用的热熔压敏胶。
1 实验部分1.1 原料、试剂及仪器设备SIS (1209),巴陵石化公司合成橡胶事业部;甲苯、环烷油、邻苯二甲酸二辛酯(DOP )、萜烯树脂、石油树脂、防老剂264、抗氧剂1010、液体石蜡、重质碳酸钙,除甲苯为分析纯外,其他均为市售工业级。
SIS技术参数对其热熔压敏胶性能的影响
收稿日期:2010-08-18作者简介:袁煜艳(1966-),男,工程师,长期从事SBS、SIS产品开发及其粘合剂应用研究。
E-mail:。
SIS技术参数对其热熔压敏胶性能的影响研究报告及专论袁煜艳(巴陵石化公司合成橡胶事业部,湖南岳阳414014)摘要:研究了SIS的技术参数对SIS热熔压敏胶性能的影响。
试验表明,星型结构的SIS热熔压敏胶熔融黏度较低,持粘性、综述剥离强度较大,软化点较高;嵌段比增大,SIS热熔压敏胶的初粘性降低、持粘性增大、熔融黏度减小、软化点升高;分子质量增大,SIS热熔压敏胶的初粘性降低、持粘性增大、熔融黏度增大、软化点升高;2嵌段SI含量增加,SIS热熔压敏胶初粘性增大、持粘性降低,180°剥离强度先增大后减小,且压敏胶的熔融黏度减小、软化点降低、分切性能变好。
应用技术关键词:SIS;构型;嵌段比;分子质量;热熔压敏胶(HMPSA);性能中图分类号:TQ436 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2012)01-0061-04 译文1 前言热熔压敏胶性能的影响对于制备不同性能要求的新型HMPSA具有指导意义。
热塑性弹性体SIS是苯乙烯与异戊二烯的嵌段共聚物,其技术参数主要包括SIS的构型、嵌段比(S/I)、分2 实验部分子质量和2嵌段SI含量。
受中间嵌段聚异戊二烯侧链甲基的影响,SIS具有很好的内聚力和粘接性能的同时,还具有模2.1 原料新专利1量低、弹性好、熔融黏度小、粘性强、涂布性能好的特点。
所用SIS、SI全部在5 L 小釜实验装置上根据需要自行因此,SIS是制备热熔压敏胶(HMPSA)的优良主体材设计合成,其中合成所用原材料包括苯乙烯、异戊二烯、料,现已被广泛应用于压敏胶带和标签纸的生产。
聚合溶剂、引发剂丁基锂等均来自事业部SBS工业装置;HMPSA是指在加热至熔融状态下涂布于基材上、冷却后即增粘树脂为萜烯树脂,软化点75 ℃,江西;增塑剂为环烷具有永久粘性的半干型固体。
sis基热熔压敏胶拉伸强度
sis基热熔压敏胶拉伸强度摘要:一、sis基热熔压敏胶的概述1.热熔压敏胶的定义2.sis基热熔压敏胶的组成二、sis基热熔压敏胶的拉伸强度1.拉伸强度的定义2.sis基热熔压敏胶拉伸强度的测量方法3.sis基热熔压敏胶拉伸强度的影响因素4.sis基热熔压敏胶拉伸强度的应用三、sis基热熔压敏胶拉伸强度的研究现状与发展趋势1.研究现状2.发展趋势正文:一、sis基热熔压敏胶的概述热熔压敏胶是一种在加热条件下可以流动,冷却后能固化的粘合剂。
它广泛应用于包装、印刷、建筑、电子、医疗等领域。
sis基热熔压敏胶是一种以聚苯乙烯(PS)为主要成分的热熔压敏胶。
它具有良好的粘接性能、耐热性能和电气绝缘性能,被广泛应用于各种行业。
二、sis基热熔压敏胶的拉伸强度1.拉伸强度的定义拉伸强度是指材料在拉伸状态下能够承受的最大应力,通常用帕斯卡(Pa)或兆帕(MPa)表示。
对于热熔压敏胶来说,拉伸强度是一个重要的性能指标,它直接影响到粘接件的可靠性和使用寿命。
2.sis基热熔压敏胶拉伸强度的测量方法sis基热熔压敏胶的拉伸强度可以通过ASTM D1000-16标准中的拉伸强度试验方法进行测量。
该方法要求将热熔压敏胶制备成哑铃状试样,然后在一定的温度和拉伸速度下进行拉伸试验,最后通过计算试样断裂时的应力来得到拉伸强度。
3.sis基热熔压敏胶拉伸强度的影响因素sis基热熔压敏胶的拉伸强度受多种因素影响,包括聚合物类型、分子结构、热处理条件、填充物等。
其中,聚合物的类型和分子结构对拉伸强度的影响最为显著。
通过调整聚合物的结构和性能,可以有效提高热熔压敏胶的拉伸强度。
4.sis基热熔压敏胶拉伸强度的应用sis基热熔压敏胶的拉伸强度在实际应用中具有重要意义。
例如,在电子行业中,高拉伸强度的热熔压敏胶可以确保电子元件在受力过程中不会发生脱落或断裂;在医疗行业中,高拉伸强度的热熔压敏胶可以提高医疗设备的可靠性和安全性。
三、sis基热熔压敏胶拉伸强度的研究现状与发展趋势目前,sis基热熔压敏胶的拉伸强度研究已经取得了一定的成果,但仍有许多问题有待解决。
热熔压敏胶性能的研究
热熔压敏胶性能的研究摘要热塑性橡胶、增粘树脂、增塑剂、抗氧剂等为原材料制备热熔压敏胶,以及不同各材料配比对热熔压敏胶性能的影响。
外观、软化点、熔融粘度、初粘性、剥离强度、持粘性等性能指标的平衡。
0前言随着中国的改革开放,经济的快速发展。
人们的生活水平和生活质量不断提高,热熔压敏胶又具有不含溶剂、无毒,100%含固量,常温下是固体,加热熔融形成液体,可涂布性等特点。
使得热熔压敏胶不管在单(双)面胶带,以及各类的标签纸,制鞋,邮政等涉及到各方面的广泛的应用,并且在医用敷料行业,卫生制品行业也迅蓬勃迅速发展应用起来。
本文主要介绍热熔压敏胶的几大性能的研究,以及在各行业的应用里热熔压敏胶对产品的影响。
1试验部分1.1试验原材料1.1.1 热塑性橡胶:热塑性橡胶是具有聚苯乙烯的热可塑性,而在室温下它又有橡胶的韧性和弹性。
用于热熔压敏胶的热塑性橡胶主要以下的类型为主,一类嵌段共聚物的橡胶状中间嵌段是不饱和的橡胶:聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)和聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯(SIS)。
另一类嵌段共聚物的橡胶状中间嵌段是饱和的烯烃橡胶:聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯聚合物(SEBS)和聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯(SEPS)。
由于在热塑性橡胶中加入一种树脂,它仅仅相容于嵌段的橡胶相,同时加入与中间嵌段完全相溶的增塑剂后,结果就形成一个特别粘,特别软,特别耐柔韧的混合物。
通常这种树脂成为增粘树脂,它为该混合物提供粘着性,增塑剂对混合物可以起到以下作用:降低硬度模量,增加压敏性,改善低温柔软性,减少熔融粘度,降低内聚强度等,并降低原材料的成本。
因此可以采用热塑性橡胶,增粘树脂,增塑剂三组分进行热熔混合制得热熔压敏胶。
而热塑性橡胶在热熔压敏胶中起着主体骨架,形成产品内聚力的作用。
热塑性橡胶的生产厂商主要有:美国埃克森(DEXCO)公司,壳牌(SHELL),意大利埃尼(ENICHEM),日本瑞翁(ZEON),日本旭化成(ASAHI),韩国LG,台湾台橡,中国岳阳石化合成橡胶厂,北京燕山石化公司,茂名石化等。
SIS是苯乙烯类热塑性弹性体的一种
SIS是苯乙烯类热塑性弹性体的一种,为苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物?,人们对它的研究是伴随着SBS的开发而进行,并随之进入工业化生产。
SIS是一种新型热塑性弹性体,具有高弹性、易加工、易共混和余料可重复利用等特性,因而其应用范围和需求量日益增大,具有较大的市场应用潜力。
SIS的合成采用有机锂引发剂经溶液阴离子聚合反应而得是锂系聚合物体系中的一种。
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯热塑性共聚物(SIS)是热塑性弹性体SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的姊妹产品,同为SBC(苯乙烯系热塑性弹性体)的重要品种。
SIS是美国菲利浦斯石油公司和壳牌化学公司分别于20世纪60年代同步开发并实现工业化生产的新一代热塑性弹性体。
它具有优异的波纹密封性和高温保持力,其独特的微观分相结构决定了它在用做粘合剂时具有独特的优越性,配制成的压敏胶和热熔胶广泛应用于医疗、电绝缘、包装、保护掩蔽、标志、粘接固定等领域,特别是其生产热熔压敏胶(HMPSA),具有不含溶剂、无公害、能耗小、设备简单、粘接范围广的特点,深受用户欢迎,近年来发展速度很快。
SIS生产工艺与SBS基本相同,因此世界上许多SBS装置同时具备生产SIS的能力。
但从生产过程讲,生产SIS难度高于SBS,因而并非所有SBS装置都可同时生产SIS,其品种牌号明显少于SBS。
我国SIS研究和生产已有近10年的历史,产品质量不断提高,一定程度上满足了国内需求,但与发达国家相比,在各方面仍存在较大差距。
对此,一是应大力开发利用C5资源,保证异戊二烯的供应。
我国的裂解C5资源非常丰富,如按C5中异戊二烯含量15.5%计,则2003年、2004年、2005年、2006年、2007年和2008年异戊二烯数量分别为14.2万t、14.6万t、17.6万t、21.9万t、24.4万t和23.9万t,2010年异戊二烯数量为36.7万t。
华东、东北、华北和华南是我国乙烯企业的主要集聚地,2010年这些地区的异戊二烯数量将分别可达:华东11.8万t、东北7.3万t、华北5.6万t、华南7.8万t。
热熔压敏胶——精选推荐
热熔压敏胶1、热熔压敏胶的定义与发展热熔压敏胶是敏胶的一种,由合成橡胶与树脂及橡胶油等加热混合而制成的一种新型胶粘剂。
热熔压敏胶无溶剂,无污染,使用方便,兼有热熔和压敏双重特性,其在熔融状态下进行涂布,冷却固化后施加轻度指压即能快速粘接,同时又能够比较容易地被剥离,不污染被粘物表面。
热熔压敏胶环保、成本低是其最大的优点,但耐热性、内聚力不足是其最大的缺陷。
在国外压敏胶的发展比较早,在20世纪70年代末,美国shell 化学公司将SBS和SIS用于热熔压敏胶开始,热熔压敏胶在欧美便得到了飞速的发展。
目前在美国,热熔压敏胶经过不断的改进,已经成为市面上最为重要的压敏胶。
在欧洲特别是德国和法国,热熔压敏胶年增长率也是最高的。
而我国虽然从古代开始了蜂蜜、松脂、动物物胶等用于医药膏贴,但是对热熔压敏胶的生产研究起步较晚,直到20世纪80年代后期,国内才开始应用。
到90年代,热熔压敏胶的应用领域延伸到标签、医用等,热熔压敏胶得到快速的发展。
但当时年产量也仅为3000吨。
很多其他的产品还依赖于进口,目前随着我国经济的发展和人民生活质量的改善,热熔压敏胶的市场需求量大幅度提升,热熔压敏胶的比例在国内也大幅度提升。
2、热熔压敏胶的组成与制备热熔压敏胶的主要成分包括基体树脂、增黏树脂、增塑剂、防老剂。
各组分的含量与种类对热熔压敏胶的性能都有不同的影响。
基体树脂大致分为,热塑弹性体。
丙烯酸酯类、无定形聚烯烃。
常用的增黏树脂有松香及其衍生物、萜烯类树脂和C5-C9石油树脂及其改性物等。
软化剂主要作用是降低热熔压敏胶的熔融粘度及提高胶的初粘性。
常用的有环烷油、白油、邻苯二甲酸酯、石蜡等,其中环烷油效果最好。
防老剂是为了防热熔压敏胶在加工与应用中降解、氧化等。
一般按照配方将基体树脂、增粘树脂、增塑剂,抗氧剂及一些添加剂混合,加热熔融并充分搅拌,就可得到热熔压敏胶。
为防止加工过程老化,应尽量缩短加热时间,因此控制温度与搅拌速度非常重要。
低温型热熔压敏胶的研究进展
业中, 国民淀粉公司已经开发出使用温度为 120 ℃ 的热熔压敏胶,其熔融黏度在 1 100~1 200 mPa·s 之 间;Shell、Henkel、Swift 和芬得利等跨国企业也相继 开发出使用温度为 140~150 ℃的热熔压敏胶, 其熔 融黏度在 800~1 200 mPa·s 之间。
本文综述了目前低温型热熔压敏胶研究的主要 方法:黏度调节剂改性、弹性体改性、增黏树脂共混 改性和其它改性方法等[5]。研究较为广泛的方法是增 黏树脂的共混改性, 从增黏树脂的发展历程和研究 状况来看,增黏树脂可供选择的类型、品种多于其它 物质(黏度调节剂、弹性体)。
目前,黏度调节剂仍主要用于 EVA(乙烯/醋酸 乙烯共聚物)型胶粘剂中,其目的是为了改善胶粘剂 的流动性,使其获得较低的熔融黏度,但是,黏度调 节剂的加入降低了胶粘剂的内聚强度和粘接强度。 蜡对胶粘剂性能的影响是两种因素的综合结果: ①蜡具有较低的表面张力,可形成较弱的界面层,从 而降低了胶体的粘接强度;②蜡能提高胶体的黏弹性, 从而提高了胶体的粘接强度。 由于蜡是弹性体基体和 增黏树脂的增容剂,将其引入热熔压敏胶中,可提高弹 性体与增黏树脂的相容性, 使原分散在增黏树脂相中 的弹性体分子和增黏树脂分子向弹性体相迁移, 增大 了具有黏弹性的弹性体相在整个胶粘剂中的体积分 数,从而提高了胶粘剂的黏弹性,致使胶粘剂的剥离强 度得以提高;但黏度调节剂过多,将得到相反的结果。
1.2 弹性体改性 目前,在热熔压敏胶中报道较多的是 EVA 系列
与苯乙烯(St)共聚物系列。 在 EVA 系列中 VA 含量 和 熔 体 指 数 (MI)是 影 响 热 熔 胶 性 能 的 两 个 关 键 因 素;通常在 EVA 型热熔胶中,当 w(VA)=0~30%、MI 为 1.5~400 g/10 min 时较适宜。 低温型 EVA 热熔胶 的研究报道较多,并且制备技术已基本成熟。St 类热 塑性弹性体共聚物胶粘剂不仅具有热熔胶的特征, 而且还具有压敏胶的特性,故其应用范围比 EVA 型 热熔胶更广。 通常 SIS(聚苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯) 型热熔压敏胶比 SBS (聚苯乙烯/丁二烯/苯乙烯)型 热熔压敏胶具有更低的熔融黏度和更适宜的内聚强 度,但是,SIS 的生产成本高于 SBS,由此制约了 SIS 型热熔压敏胶的推广与应用。 部分卫生用品用热熔压 敏胶正逐步使用低温型热熔压敏胶;另外,某些报道 中提到的在热熔压敏胶中加入少量二元聚乙烯/丙烯
共混热塑性弹性体热熔压敏胶的制备及性能研究
共混热塑性弹性体热熔压敏胶的制备及性能研究以苯乙烯热塑性弹性体(HYBRAR7311)和丙烯酸酯热塑性弹性体(LA2250)为主体树脂,2种材料优势互补,制备的热熔压敏胶(HMPSA)性能优良,且工艺设备简单。
采用正交实验较优热熔压敏胶配比,在此基础上探讨了填料硅微粉对热熔压敏胶性能的影响,并比较了较优配方热熔压敏胶与自制SIS热熔压敏胶和乳液压敏胶的力学性能。
针对3种压敏胶力学性能上的差异,对3种压敏胶的粘弹性能进行了对比研究,结果表明,压敏胶在低频区(0.01~0.1 Hz)贮能模量越小,初粘性越大,E’’(f1)/E’(f2)越大(f1=32.03 Hz,f2=0.07 Hz),剥离强度越大。
标签:热塑性弹性体;热熔压敏胶;粘接性能;粘弹性能1 前言热熔压敏胶是以热塑性聚合物为基料的胶粘剂,具有很多优点:不含有机溶剂、利于环保、涂布速度快、自动化程度高、贮存时间长等[1~4],已广泛应用于书籍装订、包装、标签、制鞋、医疗卫生等领域[5,6]。
通常所用的热熔压敏胶基料都是SIS和SBS,对非极性材料粘接强度较大,但是对极性材料粘接强度较小,且耐油耐溶剂性能不好,耐热耐老化性能差。
本文将HYBRAR7311和LA2250共混做基料有3个优点:①HYBRAR7311双键是氢化的,耐热耐老化性能提高;②HYBRAR7311是非极性的,LA2250是极性的,2者共混后制备的热熔压敏胶可以粘接不同极性材料;③LA2250耐油耐溶剂性能很好,2者共混后可以提高HYBRAR7311耐油耐溶剂性能。
2 实验部分2.1 实验原料2.2 实验仪器密炼机(SU-70ML),常州塑源橡塑科技有限公司;平板硫化机(XL-D400×400×2),常州武进橡胶机械厂;万能拉力试验机(CMT4104),MTS 工业系统(中国)有限公司;热重、差热分析仪(DIAMOND TG/DTA),美国PERKIN ELMER公司;动态力学粘弹谱仪(MKⅢ),美国TA公司;扫描电镜(JSM6510LV)日本电子;初粘性测试仪(CZY-G)、持粘性测试仪(CZY-6S)、剥离强度测试仪(XLW-500N),济南兰光机电技术有限公司。
热熔胶粘剂在高分子预铺防水卷材中的应用研究
基本组分
粘度调节剂 高分子聚合物 增粘树脂
分类
1、非压敏类:主体聚合物为EVA、EEA、E AA、 PO、PA。
用途
分类
2、压敏类:主体聚合物为SBC系,包括SBS、 SIS、SEBS、SEPS。
用途
在预铺防水卷材中的应用
预铺反粘高分子防水卷材,最初由美国格雷斯 于1992年发明,到2009年时投放到国内市场;近 两年,国内在这一块的应用处于快速发展期。 由于热熔压敏胶具有极佳的初粘力、可快速涂 布、涂布量范围宽、环保无污染等综合优点,被应 用到预铺型防水卷材中,可以和结构混凝土形成满 粘而达到防水及防窜水的目的。 由此,预铺卷材上用到的热熔压敏胶自粘胶膜, 也面临着很大的机遇和挑战,机遇是对热熔压敏胶 是一个量的提升,挑战是需全部满足国标23457中 要求的11项指标。
胶层厚度与剥离力的关系 XT-123KWP剥离力 涂胶量 N/mm 250g/m² 2.33 350g/m² 3.01 450g/m² 3.26 600g/m² 3.64 750g/m² 4.12
工艺探讨----压合力度
XT-123KWP,在实际的生产线中,无需加 压,也可以获得很好的对砂粒的粘合力。 XT-123KWP剥离力 压力 N/mm 0.35MPa 2.98 0.5MPa 2.95 0MPa 3.36
热熔胶粘剂在高分子预铺 防水卷材中的应用研究
广东欣涛新材料科技股份有限公司
二〇一六年九月十二日
1、热熔胶粘剂的种类及在高分子预铺防水卷 材中的应用 2、地下工程防水卷材预铺工法对热熔压敏胶 的技术要求 3、热熔压敏胶与高分子防水卷材的复合工艺 探讨
热熔胶,是一类可反复熔融和固化的胶粘剂, 因其无溶剂,安全环保,固化速度快,在高 速自动化生产中得以广泛应用。
热熔压敏胶SDS共聚物热稳定性的氧化动力学研究(Ⅰ)
热熔压敏胶SDS共聚物热稳定性的氧化动力学研究(Ⅰ)由于SDS嵌段共聚物热熔压敏胶(HMPSA)的老化性能较差,如SBS和SIS,对SDS嵌段共聚物的老化和抗老化性能的研究显得尤为重要。
通过以自由基氧化机理为基础,参考氧化诱导过氧化物的分解作用,建立了一种反应机理。
采用这个机理推导出了含一系列合理参数的耗氧量动力学方程,同时探讨了诱导时间、相对最大耗氧量和相对最大氧化速率之间的关系。
通过建立数值模拟的方法来得到试验数据的参数,从而对大多数热熔压敏胶成分的耗氧量动力学方程做数值拟合,并对模型和数据的相关性进行了探讨。
该研究结果对未来研究其他材料的抗老化性能具有理论指导意义。
标签:热稳定性;氧化;模拟;SBS;SIS;HMPSAs1 引言由于内聚强度较高、加工性能较好且易于成型,SDS嵌段共聚物(如SBS 和SIS)的结构和性能可以作为压敏胶(PSA)的理想材料[1]。
这些嵌段共聚物是工业化PSA产品的重要组成部分,但其老化行为和机制到目前尚不十分清楚。
一般认为,这些老化是由中间二烯嵌段的不饱和度引起的[2],且通常表现为粘性和内聚强度的损失。
在热氧化过程中,SDS聚合物的分解和交联会使PSA的操作性变差[3~5],弹性体二烯部分的双键更易发生热氧化降解[6],而饱和的聚合物主链则可以大大提高聚合物的抗降解性。
作为化学改性的好方法,二烯弹性体的氢键可以同时提高聚合物的抗老化性能和力学性能,但也以提高成本和降低PSA的性能为代价。
延长聚合物的使用寿命及提高抗热氧化性最有效的途径就是添加抗氧剂。
聚合物耐久性改进的实际需求更加促进了各种抗氧剂稳定效率的学术研究,如含位阻效应的酚或胺类的工业化产品已经受到了较多关注。
塑料和弹性体的氧化机理和抗氧剂的稳定机制已有很多研究[7~14],大量的工作都是针对聚烯烃的热氧化开展,而对SDS热熔压敏胶(HMPSA)的热氧老化效应和性能的研究报道却很少[15,16]。
氧化老化现象是非常复杂的物理和化学过程。
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SBS、SIS类热熔压敏胶的研究□黄菁(广东省广州市511356)一般情况下,热熔压敏胶的组成有三大部分,包括橡胶软化油,热塑性弹性体(这里只讨论SBS类和SIS类),增粘剂(包括松香树脂和石油树脂)。
这三大部分都对压敏胶的性能产生较大的影响,它们都能改变热熔压敏胶的软化点、粘度、初粘性、内聚强度、持粘性、耐低温性、耐高温性等。
下面主要讨论一下这三大部分分别对热熔压敏胶的软化点和粘度的影响。
1橡胶软化油的不同对实验结果的影响橡胶软化油有含芳香烃的和不含芳香烃的。
因为含有芳香烃的矿物油(如甲苯、二甲苯等)是严重有毒物质及致癌物质,威胁人体健康。
又因为使用的弹性体是含有苯环的聚合物,根据物质相似相溶的原理,选择一种无毒的有环状结构的物质,那这样环烷油就诞生了。
这里使用的都是环烷油。
实验过程:选择不同的橡胶软化油、相同的橡胶、相同的增粘树脂,然后测试它们的软化点和粘度看结果如何。
选取了其中四组数据实验作为比较,实验1和2选取了不同公司生产的性能不一的橡胶软化油和白矿油,它们做出来的实验结果VIS和SP就相差较大。
实验3和实验4的KN-4010和KDN-4010同为克玛公司的同一系列产品,它们做出来的实验结果VIS和SP就相差较小。
不同公司生产的橡胶软化油软化橡胶的能力就不一样,相容性也不一样,从而对VIS和SP 的影响就不一样。
从目前测试过的橡胶软化油来看,KN-4010对橡胶的软化能力比白矿油的要好很多,另同为克玛生产的KDN-4010和YT-10对橡胶的软化能力都差不多,它们之间的区别主要是产品本身的颜色和热老化性能不一样。
KDN-4010的颜色的热老化性能较好,KN-4010次之,YT-10的颜色和热老化性能差一点。
2热塑性弹性体选择的不同对实验结果的影响通常用于热熔压敏胶(简称HMPSA,以下的使用这个称呼)生产的有SBS和SIS。
SBS和SIS对HMPSA的性能表现有不同的作用。
SBS是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物,溶解性好,且与很多聚合物相容,具有强度高、韧性好、固化快等优点。
SIS是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物,SIS的模量低、溶液粘度和熔融粘度小、具有很好的加工性能(如涂布性能);由于SIS中间嵌段聚异戊二烯结构上具有甲基侧链的特性,使它具有很好的内聚力和优良的粘着性能以及其他添加物良好的相容性。
SIS和SBS相比,低温柔软性能更好,制胶透明度更高,粘性更强。
当然不同的比例,不同的型号,选择不同的SBS 和SIS对HMPSA的结果肯定不一样,这里讨论的是相对值,都只有一个变量就是只有热塑性弹性体的不同的比较而言的。
实验比较如下:由于SIS是苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物,苯乙烯为硬段表现为塑胶的热塑性,异戊二烯为软段表现为橡胶的高弹性。
如果硬段含量高则初粘较差,软化点则较高,相对较难熔化;软段含量高则初粘、持粘、弹性、耐低温性较好,软化点较低,相对较好熔化等。
SIS1102、SIS1209、SIS1105、SIS5200P 的硬段与软段的比(即S/B)分别为:28/72、29/71、15/85、15/85。
故从上面的实验结果来看,用SIS1105做的HMPSA较用SIS1209做的HMPSA的软化点要低很多。
实验1和实验2的SIS的S/B相差不大,故SP的差别也没那么大。
实验3和实验4的SIS的S/B是一样的,所以SP的差别也不大。
不同厂家生产的SIS虽然S/B是一样的,但也会有一些差易,比如熔解的难易,相容性,耐热性(这就是备注栏里颜色不一样的原因),当然还有实验控制的误差等导致实验结果有点区别的。
从所做的实验中看到的结果是不管是SBS还是SIS,都是中间嵌段(即丁二烯、异戊二烯)含量高的对熔融粘度的提高较明显(这里实验显示的SIS1102的粘度较SIS1209的要高很多,可能是因为这种SIS不适宜用在HMPSA上,因为在搅拌过程中它发生了颜色的变化,相容性不好导致了它的性能发生了变化)。
3增粘树脂对实验结果的影响增粘树脂分为松香、松香改性树脂和石油树脂。
松香改性树脂又分为甘油改性和季戊四醇改性树脂,一般来说甘油酯的软化点要较季戊四醇酯的低,相容性要好一些,热稳定性要差一些。
高软化点的松香树脂,由于实验做的较少的原因,它对HMPSA的软化点的影响不太清楚。
但从低软化点的松香树脂(85~100℃)对HMPSA的VIS和SP的影响不是很大,故这里不例表讨论。
主要用在HMPSA的常用的石油树脂有脂芳族的和芳香族的C5、C9和C5/C9等。
它们的区别用下面的溶解参数图来表示:摘要:从实验总结出橡胶软化油、SBS、SIS和增粘剂的不同对热熔压敏胶其中一些性能的影响。
关键词:SBS;SIS;软化点;粘度;耐低温;耐高温橡胶软化油(25份)H-3005340SIS1209SBS796VIS(MPa.s/175℃)SP(℃)备注实验1KN-401054515103700104实验2白矿油54515102700110搅拌过程中有点发黄橡胶软化油(20份)H-300SIS4211SBS792SIS115320VIS(mpa.s/175℃)SP(℃)备注实验3KN-4010510515455300103实验4KDN-4010510515455700100透明度和颜色较实验1的好SIS(15份)SBS796KN-4010H-300E-5340VIS(MPa.s/175℃)SP(℃)备注实验11102S/B28/721025545610096颜色有点发红实验21209S/B29/7110255453700104颜色有点发黄实验31105S/B15/851025545500087.5颜色白实验45200PS/B15/851025545440090颜色较白研究园地学界103广东科技2009.5.总第212期广东科技2009.5.总第212期上图表示的意思是:脂芳族的C5石油树脂与SIS 的相容性较好,氢化C5/C9与SBS 的相容性较好,芳香族的C9石油树脂与EVA 的相容性较好(因为C9的极性较C5的极性大,故与EVA 的相容性要好)。
石油树脂不同对实验结果的影响:实验1、2、和3中的C-100W ,SU-400,FM-100的SP都为100℃,但它们对HMPSA 的SP 影响却相差很大。
它们都为氢化石油树脂,根据供应商提供的资料看,C-100W 为氢化C5石油树脂,FM-100为部分氢化石油树脂,SU-400是C9改性的DCPD(双环戊二烯石油树脂)石油树脂,因为它们本身的结构不一样,所以与SBS ,SIS 的相容性和溶解度就不一样,固对HMPSA 的VIS 、SP 的影响就不一样。
从上面的实验结果显示,SU-400的软化点最低,那是因为DCPD 的结构与SBS 和SIS 的结构较相似,根据相似相容的原理,故与SBS 和SIS 的相容性较好,SU-400可以进到橡胶的网状分子里边去,所以软化点就较低。
实验4的石油树脂与实验1、2、3的石油树脂对比软化点要高很多,5320的软化点为125℃,故它对HMP-SA 的VIS 和SP 的提高就较明显.相同的条件下,高软化点的树脂对HMPSA 的SP 的提高是最明显的。
上面讨论的三大部分对HMPSA 性能都有影响,总的来说橡胶软化油对调节粘度的作用较明显,热塑性弹性体对HMP-SA 的其他各方面比如:粘度,低温性能、内聚力、粘着力、持粘力等的作用较明显,因为它决定着HMPSA 的整体架构。
增粘剂可以提高HMPSA 的初粘力、粘着力,它提高HMPSA 的抗高温性能的作用非常突出。
总之影响HMPSA 的性能是多方面,除了以上三个比较重要的方面,例如还有气候、添加剂、抗氧剂、工艺条件、加热条件等也会对它的性能产生影响。
要做一个较理想的产品,就要综合考虑这多方面的原因,通过不断地总结和完善产品配方和品质,SBS 、SIS 热熔胶的应用市场必将更为广阔。
■参考文献[1]《实用胶粘剂生产工艺与应用手册》.[2]《可隆石化石油树脂资料说明》.[3]其他供应商提供的说明书.40107927881105石油树脂(50份)VIS (mpa.s/175℃)SP(℃)备注实验131.6585C-100W 74083实验231.6585SU-400100070实验331.6585FM-100103078实验431.6585E-5320135087!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!浅谈生态公益林信息管理的现状及效益补偿□陈荣卫(广东省韶关市始兴县512500)生态公益林是以发挥森林生态功能,提供生态效益为主的森林。
1994年4月广东省人大通过了《广东省森林保护管理条例》,正式以立法形式对全省森林实行生态公益林、商品林分类经营管理。
2003年全省界定并经省政府批准省级生态公益林344.98万hm 2,并落实生态效益补偿。
2004年国家林业局确认广东省国家重点公益林81.40万hm 2,其中第1批共40万hm 2纳入国家首批补偿范围。
部分有经济条件的地区从加强生态建设角度出发,区划了市县级生态公益林,并落实地方配套资金,进一步提高了生态效益补偿标准。
1生态公益林信息管理现状广东省历来非常重视生态公益林基础数据收集与信息管理工作,目前全省各县、市基本建立了生态公益林管理数据库,现已有23个单位建立了生态公益林地理信息系统,实现了生态公益林空间数据与属性数据的计算机一体化管理。
在新一轮森林资源二类调查工作中,广东省首次采用遥感图像叠加地形图的方式辅助外业调查,二类调查完成后,实现了全省林地小班矢量化,使全省林业空间数据库的建设迈上了一个新台阶。
广东省生态公益林可分3大类:国家重点公益林、省级生态公益林和市县级生态公益林。
在国家重点公益林和省级生态公益林的核定与调整工作中,广东省林业部门组织开发了生态公益林管理信息系统,建立了统一格式的生态公益林数据库,各地还根据实际需求,利用文字、图表、摄影及电子信息等形式开展生态公益林档案登记工作。
目前全省统一格式的数据库有:2003年省级生态公益林调整数据库、2004年国家重点公益林区划数据库。
数据库建立以森林资源档案数据库为基础,提取其地籍号、地类、优势树种等字段为主干,根据区划的实际需求增加新字段并充实区划成果内容。
生态公益林数据库在掌握生态公益林的基本情况、实施生态公益林各项数据汇总统计等方面发挥了重要的作用。
此外,全省各单位还制作了生态公益林分布图,在林业基本图上将生态公益林小班用彩色注明,明确了生态公益林的空间位置。
广东省林业行政主管部门明确要求把各个级别的生态公益林区划成果落实到新一轮森林资源二类调查成果中,确保生态公益林数据与二类调查数据一致,使生态公益林管理与森林资源管理有机结合,有利于巩固生态公益林建设成果,同时体摘要:广东省生态公益林体系的建立,必须加强管理以巩固生态公益林建设成果,加强生态公益林信息管理是提高生态公益林管理水平的重要手段。