潮气固化聚氨酯涂料
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潮气固化聚氨酯涂料
潮气固化聚氨酯涂料的原理是利用空气中的水和含异氰酸酯基团的预聚物反应成膜,其特点是使用方便,
可在室温固化,而且漆膜耐磨性优于双组分聚氨酯漆。制备方法有两种:
1.用分子量较大的聚酯或聚醚与二异氰酸酯反应,NCO/OH≥2,即把原有较复杂的大分子用异氰酸酯封
端。
2.将二异氰酸酯与分子量较低的二元或三元的聚醚反应,NCO/OH<2,一般在1.2~1.8之间。就是说,由于NCO/OH<2,在以异氰酸酯封端的同时,使预聚物的分子量提高,聚醚链段中嵌入氨酯键,提高机械
强度,并保证迅速干燥。
三、封闭型聚氨酯漆
封闭型聚氨酯漆的成膜物质与双组分聚氨酯漆相似,是由多异氰酸酯及多羟基树脂两部分组成。所不同之处是多异氰酸酯已被苯酚或其他单官能的含活泼氢原子的物质所封闭,因此两部分可以合装而不反应,成
为单组分涂料,具有极良好的贮存稳定性。
苯酚封闭:
C O
R-N R-NH-C-O
+HO
O
已内酰胺封闭:
C O
R-N+
O
CH2-CH2
CH2-CH2-CH2
C
HN
O
CH2-CH2
CH2-CH2-CH2
C
N
R-NH-C-
O
丙二酸酯封闭:
C O
R-N+R-NH-C-
O
CH2
COOR
'
COOR'
CH
COOR'
COOR'
在加温下则氨酯键裂解生成异氰酸酯,再与多羟基树脂反应而成膜。
R-NH-COOC6H5C O
RN+C6H5OH
因此封闭型聚氨酯漆的成膜就是利用不同结构的氨酯键的热稳定性的差异,以较稳定的氨酯键来取代较弱的氨酯键。苯酚封闭的异氰酸酯用于电线烘漆,固化温度要在175℃以上。
表7.2HDI封闭氨酯化合物的裂解温度
封闭剂裂解温度,℃封闭剂裂解温度,℃已内酰胺160 邻苯二酚160 苯酚160 丙二酸二乙酯130~140 间硝基苯酚130 乙酰丙酮140~150 对氯苯酚130 乙酰醋酸乙酯140~150
裂解温度受下列因素影响:
1.异氰酸酯的电负性大,则温度下降;
2.封闭剂的电负性大,则温度下降;
3.催化剂,如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、叔胺或钙、锶的羧酸盐均能降低裂解温度。
文献介绍的封闭剂很多,但是芳香族聚氨酯漆实际生产中所采用的主要还是苯酚或甲酚,脂肪族聚氨酯漆则不用酚以免变色,主要采用已内酰胺(用于粉末涂料、卷材涂料),也采用丁酮肟,以降低烘烤温度。
封闭型异氰酸酯主要有三种:
(1)加成物型,如苯酚封闭的TDI与三羟基甲基丙烷的加成物(用于电线磁漆和一般烘烤漆)
(2)三聚体型,如苯酚封闭的TDI三聚体(用于耐热电线漆)
(3)缩二脲型,如封闭的HDI缩二脲(用于轿车烘漆)