土壤重金属形态分析的改进BCR方法

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BCR实验步骤运用在底泥重金属测量中

项目名称：稳定剂对底泥中重金属的稳定化效果和生物可利用性的研究第一部分：稳定剂对底泥中重金属各形态分布的影响（3个月）。

实验内容：将碳酸钙、铁锰氧化物和沸石与底泥按一定比例进行混合。

通过Tessier或BCR逐步分级提取法，分析比较施加稳定剂前后Cu、Pb、Zn、Cd四种重金属的水溶态、可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机结合态和残留态的分布变化，判定稳定剂对重金属的稳定效果。

一、测定底泥PH值污泥样品的PH测定—电位法1. 药品：1）pH 4.00标准缓冲溶夜：称取经105℃烘干的苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，分析纯）。

10.21g溶于蒸馏水中，并稀释至1L。

2）PH 6.86标准缓冲溶夜：称取经50℃烘干的磷酸二氢钾（KH2PO4，分析纯）3.39g和经120℃烘干过的无水磷酸二氢钠（Na2HPO4，分析纯）3.53g溶于蒸馏水中，并稀释至1L。

3）PH 9.18标准缓冲溶夜：称取经105℃烘干的称取3.80g硼砂（Na2B4O7·10H2O，分析纯）溶于无CO2蒸馏水中，并稀释至1L，此溶液PH易变，注意保存。

4）.无二氧化碳蒸馏水。

将蒸馏水放入平底烧瓶中加热至沸腾，3-5min后取下冷却至室温（用带苏打石灰管的橡皮塞塞紧）。

2.主要仪器酸度计，天平3. 提取：1）提取称取样品6g于50mL离心管中，加入25ml（相当于稀释20倍）无二氧化碳蒸馏水，剧烈搅拌1min，用离心机离心15min，同时将酸度计预热30min，用PH 6.86和PH 4.00的标准缓冲液反复校正仪器，使标准缓冲液的PH值与仪器标度上的PH一致。

2）测定将PH玻璃电极和甘汞电极同时插入样品悬浊液的上部清液中，待显示的PH 值稳定后，记录PH值。

每测定完一个样品需要蒸馏水冲洗电极，用干滤纸吸干。

每测定5-6个样品后，必须用PH缓冲液校正一次。

5. 注意事项：1）.测定时记录PH值平衡时间，随不同底泥而异，一般规定平衡1-2min读取PH值。

BCR法测有效态重金属

BCR法测定土壤有效态重金属含量（BCR 为欧洲共同体参考物机构( European Community Bureau of Reference) 的简称,是现在欧盟标准测量和测试机构(Standards Measurements and Testing Programme ,缩写为SM &T) 的前身。

）0. 水溶态称1.00g过0.25mm筛的土壤样品于100ml离心管内，按1：40固液比加入煮沸过的蒸馏水，振荡2小时，3000g离心20分钟。

1. 交换态（Exchangable fraction）称1.00g过0.25mm筛的土壤样品于100ml离心管内，按1：40固液比加入0.11 mol/L的醋酸(CH3OOH)，把管口塞紧密封。

然后放到往复振荡机上振荡16h。

离心分离，并收集醋酸提取液于塑料瓶中，待测其中的重金属含量。

往残渣中添加20mL的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。

倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。

2. 铁锰态（Oxides Fe/Mn fraction）上述离心后的土壤样仍保留于离心管内，按1：40固液比加入0.5 mol/L的羟基盐酸（NH2OH•HCl）[用2 mol/L的HNO3调整pH值为1.5]进行第二步提取。

再放到往复振荡机上振荡16h，离心分离，并收集第二次提取液于塑料瓶中，待测重金属含量。

往残渣中添加20mL的去离子水后振荡15min进行清洗，然后再用3000g的速度离心20分钟。

倒掉上清液，但不能倒掉任何固体残渣。

3. 有机结合态（Organic matter and sulfidic fraction）分离后的土壤样保存于离心管内，先加入10ml 30％的过氧化氢（H2O2），于85℃的水浴锅中进行有机质消化；上述消化液将干时，就再加10ml 30％的过氧化氢继续消化，视样品不同直至加入的30％过氧化氢时没有冒气泡为止（全消化过程约2h）。

BCR法分级提取土壤中重金属形态

BCR法分级提取土壤中重金属形态（2005）一、适用重金属Zn Cu Pb Cd Cr Ni二、仪器和器皿器皿：硼硅酸盐玻璃、聚乙烯、聚四氟乙烯，均用4 M 硝酸浸泡过夜，去离子水洗涤空白液：批试验中插入一个空白，通过洗涤程序，加入40 ml HACO（溶液A），按照步骤1的操作后分析空白溶液。

水平机械振荡装置：振荡频率30 rmp；1500g 离心。

土样：20目三、试剂1.去离子水2.溶液A（0.11 M HACO）：25±0.2 ml 冰乙酸，稀释至1升，得0.43 M得HACO；在取250 ml得0.43 M HACO，稀释至1升，及得0.11 M HACO；3.溶液B（0.1 M NH2OH.HCL）：6.95 g 试剂溶于900 ml水中，用硝酸调至pH＝2，定容至1升；4.溶液C（30％的H2O2）：使用出厂品，用硝酸控制酸度在pH2～35.溶液D（1 M NH4OAC）：77.08 g溶于900 ml水中，用硝酸调至pH＝2（仔细小心调节），定容至1升；三、步骤1.每克土壤中加入40 ml溶液A于100 ml聚乙烯瓶中，室温（20度）振荡16 h。

在3500转离心40 min后倒出上清液。

残留物用20 ml去离子水洗净，摇动15 min，再次离心并倒出上清液，合并于第一次的上清液，过滤；2.每克残留物加入40 ml的溶液B，室温下振荡16 h。

残留物用20 ml去离子水洗净，摇动15 min，再次离心并倒出上清液，合并于第一次的上清液，过滤方法同上。

3.a)每克残留物中加入10 ml溶液C，混匀并在室温下消化1 h，随后在85℃下消化1 h（盖上盖子），随后蒸发至剩余少量液体；b)再加入10 ml溶液C，继续在85℃下消化1 h，移走盖子，蒸发至剩余少量液体；c)再加入50 ml溶液D于冷却湿润的残留物中，室温下振荡16 h，，过滤方法同上。

四、注意点1.每次加入提取剂后应立即开始振荡，不要停留；2.上次离心提取完后应破坏粉碎管底的沉积物，利于下次提取；3.重金属全量用HF的方法测定；4.每批试验都必须有空白对照，每个样品重复2次；5.过滤液上机测定，在测定前应保存于4℃的冰箱中；6.土壤样品105℃烘2小时；7.振荡箱预设为25±2℃，在整个提取步骤前后测定并控制室温；。

BCR法研究铜矿区周边农田重金属形态分布

土壤中重金属元素（ Cu，Pb，Zn，Mn）分级采用欧共体参比司（ European Community Bureau ofReference）的三步连续提取程序，共分为酸提取态（可交换态和碳酸盐结合态）、可还原态（铁锰氧化物结合态）、可氧化态（有机物及硫化物结合态）和残渣态 4 种组分．提取步骤简述如下：称样品 0． 800 0 g（本实验每个土样平行三次），用 42 mL 0． 11 mol / L 的醋酸在 25 ℃ 下振荡 16 h，提取酸可提取态元素；酸可提取态元素提取后的残物用 42 mL 0． 5 mol / L 盐酸羟胺（ pH 为 2）在 25 ℃ 下振荡 16 h 提取可还原态元素；可还原态元素提取后的残物中，加 10 mL 30% H2 O2 （用硝酸酸化，pH 为 2）在 25 ℃ 下放置 1 h 后，水浴加热到 85 ℃ （ 1h），再加 10mL H202 继续在 85 ℃ 下加热 1h，之后用 40 mL pH 为 2 的 1 mol / L 的醋酸铵振荡 16 h 提取可氧化态元素．残渣态元素含量用总量与以上 3 种可提取态总和的差值计算．提取液中重金属含量采用火焰原子分光光度计（岛津 AA － 6300）测定． 1． 3 数据分析
图 2 下游污染土壤中 Cu、Pb、Zn、Mn 形态分布
2． 3 铜矿区农田 Cu、Pb、Zn、Mn 的有效性分析酸提取态（可交换态和碳酸盐结合态）是植物
最容易吸收的形态，可还原态（铁锰氧化物结合态）是植物较易利用的形态，可氧化态（有机物及硫化物结合态）是植物较难利用的形态，残渣态是植物几乎不能利用的形态，对植物而言几乎是无效的．重金属的酸提取态和可还原态为有效态，其生物有效性高；可氧化态和残渣态为稳定态，生物有效性低．

改进的BCR连续提取法详细实验流程

改进的BCR重金属形态提取方法试剂配制：所用的药品必须是分析纯以上。

溶液A 0.11mol/L冰乙酸（HOAc，0.11mol/L）：用移液枪吸取6.32 mL冰醋酸到1L的容量瓶中，再用去离子水定容。

获得溶液A。

(12.64 mL冰醋酸到2L的容量瓶中)溶液B 0.5 mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCl，0.5 mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。

转移溶液至1L容量瓶中，再加入25mL的2 mol/LHNO3（或3.125 mL浓HNO3）到1L容量瓶中，最后用去离子水定容。

该溶液要当天使用当天配。

(溶解69.49g NH2OH•HCl，加入6.25mL浓HNO3到2L的容量瓶中) 溶液C30%过氧化氢（H2O2,300mg/g，8.8 mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（用硝酸调节至pH稳定在2-3）即可。

溶液D 1 mol/L乙酸铵（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。

再用一定浓度的HNO3调节pH到2.0±0.1，最后用去离子水定容。

（154.16g-2L）注意事项：1.所有用来盛放样品或反应物的容器及配置溶液的容量瓶和烧杯都要用20% HNO3浸泡过夜，然后用去离子水清洗3遍以上。

注意每批样品至少设置2个空白及两个标准品(BCR法)GBW07437进行质量控制。

2.第3步中每次添加完过氧化氢溶液或加热时，盖上盖子但不要拧紧，前15min要格外小心，避免大量气体产生溢出损失样品。

改进的BCR连续提取法包含四个步骤，其详细流程如下：第1步(弱酸提取态)：用精确度0.0001g的分析天平准确称取过100目筛的风干土壤样品0.5000-0.5010g放入50ml泡酸清洗过的离心管中，加入20mL 0.11mol/L 的CH3COOH溶液，（在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久）22±5℃下30±10 rpm振荡16小时，静置3-5分钟后轻摇离心管使管壁的所有样品均进入溶液中，然后以4000rpm的转速离心15min。

BCR连续提取法分析土壤中重金属

Ure et al. (1993) 在Forstner (1985) 等流程的基础上,提出了Ure 流程,后经Quevauviller et al. (1997 ,1998) 修改,成为BCR 标准流程,并产生了相应的参照物(CRM 601) 。
BCR 为欧洲共同体参考物机构( European Community Bureau of Reference) 的简称,是现在欧盟标准测量和测试机构(Standards Measurements and Testing Programme ,缩写为SM &T) 的前身。
2）土样水分含量测定（略） 3）？
重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态，并表现出不同的活性。
元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等主要取决于其形态,而不是总量。故形态分析是上述研究及污染防治等的关键。
2、重金属形态研究方法及发展历程
自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的开创性研究以来,元素形态一直是地球和环境科学研究的一大热点。
土壤重金属形态分析方法中共有的或是比较重要的形态的定义如下：
可交换态重金属：是指吸附在土、腐殖质及其他成分上的金属，对环境变化敏感，易于迁移转化，能被植物吸收。反映了人类近期排污影响即对生物毒性作用。
碳酸盐结合态重金属：指土壤中的重金
属元素在碳酸盐矿物上形成的共沉淀结合态，对环境条件特别是pH值最敏感：当pH下降时，易重新释放出来而进入环境；当pH升高时，有利于碳酸盐的形成。
铁锰氧化物结合态重金属：一般是以矿物的外囊物和细分散颗粒存在，活性的铁锰氧化物比表面积大，吸附或共沉淀阴离子而成。当pH值和氧化还原电位较高时，有利于铁锰氧化物的形成，铁锰氧化物的结合态反应了人文活动对环境的污染。

重金属形态分析方法

重金属形态分析方法参照Tessier的分析方法，确定土壤重金属形态分析方法如下：可交换态：称取样品1.00克于10ml离心管中，加入1mol/LMgCl2溶液8ml（ph=7），在18摄氏度恒温水浴振荡器中以200次/min的速度振荡1小时，然后在离心机上以4000r/min离心30min，将上清液和沉淀分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

碳酸盐态：在原离心管中加入1.0mol/LNaAc8ml(用HAc调到ph=5)在20摄氏度恒温水浴振荡器中以200次/min的速度震荡1.5小时，然后改变振荡速度至100次/min振荡16小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

铁锰氧化态：用0.04mol/LNH2・HAc(4.5mol/l)溶液20ml将离心管中的沉淀转入另一支25ml离心管中，在96摄氏度的恒温箱中保持3小时（期间每隔10min搅动一次），用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

有机态：在原25ml离心管中加入0.02mol/LHNO3 3ml，再加入30%H2O2 5ml（HNO3调到PH=2），在83摄氏度的恒温箱中保持1.5小时（期间每隔10min搅动一次），然后再加入30%H2O2 3ml，继续在83摄氏度的恒温箱中保持1.1小时（期间每隔10min搅动一次）；取出冷却到室温后加入3.2mol/LNH4Ac(3.2mol/LHNO3)5Ml,并将样品稀释到20ml，放入20摄氏度恒温水浴静置10小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心管中。

残渣态：将在原25ml离心管中的沉淀转入另一支30ml的聚乙烯坩埚中，用HF、HCL、HNO3、HClO4混酸溶样。

用修改的 BCR连续提取I}51，共进行4步:① 用0.11 mol/L醋酸溶液提取，②用0.5-1/T的盐酸轻胺提取，③用PH为2的过氧化氢消化后1.Omol/L醋酸氨溶液(用浓HNO,调PH值至2)提取，④上述残渣再用王水消化提取，以上提取液中重金属含量分别用TCP-AES测定，其中Cd和Pb用GFAAS测定，锥个提取过程用土壤标样I-oct-97 # 6进行质量控制1. 4. 2 重金属形态分级方法交换态：称取1 g 干燥土壤，加入8 mL 1 mol・L -1MgCl2，在pH 7. 0 (20 ± 3)℃条件下振荡30 min，取上清液待测定（第一分级）。

改进的BCR连续提取法详细实验流程

改进的BCR重金属形态提取方法试剂配制：所用的药品必须是分析纯以上。

溶液A L冰乙酸（HOAc，L）：用移液枪吸取 mL冰醋酸到1L的容量瓶中，再用去离子水定容。

获得溶液A。

mL冰醋酸到2L的容量瓶中)溶液B mol/L盐酸羟胺（NH2OH·HCl， mol/L）：溶解34.75g的NH2OH·HCl到400mL的去离子水中。

转移溶液至1L容量瓶中，再加入25mL的2 mol/LHNO3（或 mL浓HNO3）到1L容量瓶中，最后用去离子水定容。

该溶液要当天使用当天配。

(溶解 NH2OH•HCl，加入浓HNO3到2L的容量瓶中)溶液C30%过氧化氢（H2O2,300mg/g， mol/L）：使用由厂家提供的H2O2（用硝酸调节至pH稳定在2-3）即可。

溶液D 1 mol/L乙酸铵（NH4OAc，1 mol/L）：溶解77.08g的NH4OAc到800mL的去离子水中。

再用一定浓度的HNO3调节pH到±，最后用去离子水定容。

（）注意事项：1.所有用来盛放样品或反应物的容器及配置溶液的容量瓶和烧杯都要用20% HNO3浸泡过夜，然后用去离子水清洗3遍以上。

注意每批样品至少设置2个空白及两个标准品(BCR法)GBW07437进行质量控制。

2.第3步中每次添加完过氧化氢溶液或加热时，盖上盖子但不要拧紧，前15min要格外小心，避免大量气体产生溢出损失样品。

改进的BCR连续提取法包含四个步骤，其详细流程如下：第1步(弱酸提取态)：用精确度0.0001g的分析天平准确称取过100目筛的风干土壤样品放入50ml泡酸清洗过的离心管中，加入20mL L的CH3COOH溶液，（在添加浸提液和开始振荡这段时间不要耽搁太久）22±5℃下30±10 rpm振荡16小时，静置3-5分钟后轻摇离心管使管壁的所有样品均进入溶液中，然后以4000rpm的转速离心15min。

将上清液移入50mL泡酸清洗过的聚乙烯瓶中，于4℃条件下保存、待测。

BCR法提取重金属形态

BCR法对重金属形态进行提取，具体步骤如下：一HOAC溶解态。

称取0.2g冷冻干燥的土壤样品，置于30ml聚四氟乙烯离心管中，加入20ml0.1mol/L的醋酸，放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，转速30±10rpm，再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡20min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C1，残渣进行下一步形态提取。

二，可还原态。

将20ml0.1mol/L的盐酸羟胺（NH2OH.HCL)(HNO3酸化，PH=2，当天配置)，加入（一）所剩残渣中，放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，再加入10ml去离子水放在离心机中3000r/min震荡15min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C2，残渣进行下一步形态提取。

三，可氧化态。

向（二）中加入10ml 8.8mol/LH2O2(HNO3酸化，PH=2）室温下静置1h （间隔15min用手摇荡），用水浴加热至（85度±2）消化1h，蒸发至近干再加入6ml 8.8mol/L 的H2O2(HNO3酸化，PH=2），重复上述操作，冷却至室温后，再加入20ml1mol/L的NH4OA C (HNO3酸化，PH=2）(在PH=2）放在恒温震荡器中20-25度环境条件下震荡16h，放在离心机中3000r/min震荡15min，分离上清液转移到50ml容量瓶中，稀释置刻度，摇匀。

用原子吸收分光光度计检测浓度表示为C3，残渣进行下一步形态提取。

四，总量及残渣态，盐酸-高氯酸-氢氟酸消解：往（三）中残渣加入10mlHCL，设定消解炉的温度为100度，加热至样品剩余少量后取下冷却。

加入5mlHNO3，5mlHF，3mlHCLO4加盖，设定消解温度为170度，升温1h后冷却加盖，继续加热挥发硅，升温到200度，待白烟冒出至少量后，取下冷却，液体呈透明，倒出，清洗，稀释待测。

土壤中重金属检测方法的改进策略研究

土壤中重金属检测方法的改进策略研究重金属污染是目前全球面临的一个严重环境问题，特别是土壤中重金属污染更是对农业生产和人类健康构成了巨大威胁。

开展土壤中重金属检测的研究具有重要意义。

本文将就土壤中重金属检测方法的改进策略进行研究，并提出具体方法。

目前土壤中重金属检测的传统方法主要包括原子吸收光谱法、电感耦合等离子体质谱法和X射线荧光光谱等。

但是这些方法存在着检测精度低、分析时间长、操作复杂等问题。

我们可以尝试改进这些方法，提高检测效率和准确性。

可以引入新的检测技术和仪器设备来改进土壤中重金属检测。

近年来发展迅猛的纳米技术可以用于重金属检测，通过纳米材料与重金属的相互作用实现对重金属的定量分析。

还可以利用生物传感技术，通过修饰生物传感器检测重金属的特异性识别，实现对土壤中重金属的高灵敏度检测。

可以结合机器学习和人工智能等信息技术来改进土壤中重金属检测。

通过建立重金属检测的大数据平台，收集和整理大量的土壤样品和重金属含量数据，利用机器学习算法对数据进行分析和建模，可以实现对土壤中重金属的快速和准确检测。

还可以改进土壤样品的采集和处理方法。

传统的土壤样品采集和处理方法存在着不确定性和样品损失等问题，因此可以探索新的样品采集和处理方法，如无损采样技术和微型样品处理技术，来改进土壤中重金属检测的准确性和可重复性。

还可以通过合理设计实验方案来改进土壤中重金属检测方法。

在进行检测时，可以考虑不同类型土壤的特性和环境条件，选择合适的指标和方法来进行检测。

可以考虑土壤中重金属的垂直分布和水平分布特点，设计合适的取样方案和实验方法，以提高重金属检测的准确性和可靠性。

通过改进土壤中重金属检测方法，可以提高检测效率和准确性，为土壤的合理利用和环境保护提供科学依据。

以纳米技术、生物传感技术、机器学习和智能算法等为基础，结合改进样品采集和处理方法，可以进一步提高土壤中重金属检测的精度和可靠性。

还应注意加强标准化和规范化建设，制定统一的检测标准和方法，促进土壤中重金属检测技术的应用和推广。

广东惠州南部农用土壤的重金属形态分析

广东惠州南部农用土壤的重金属形态分析
沈友;吴永华;李莉玲
【期刊名称】《惠州学院学报》
【年(卷),期】2015(035)003
【摘要】采集惠州南部农用耕地的土壤共52个样品,采用改进的BCR法分析土壤中重金属形态,并消解土壤样品作总量分析.主要分析了Cd、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn 六种元素.分析结果表明,对于所测区域土壤的重金属元素平均含量均未超过二级标准指标,但是极少数的样品中Cd的含量超过或接近二级标准指标,存在着生态风险;来自大亚湾区的样品重金属Cd平均含量接近限制值,应该给予充分的关注.
【总页数】6页(P37-42)
【作者】沈友;吴永华;李莉玲
【作者单位】惠州学院化学系,广东惠州516007;惠州学院化学系,广东惠州516007;惠州卫生职业技术学院,广东惠州516010
【正文语种】中文
【中图分类】X53
【相关文献】
1.施加堆肥后土壤中重金属形态变化研究——造纸污泥堆肥农用的重金属污染研究之二 [J], 林云琴;周少奇;王德汉
2.南京市农用地土壤中重金属形态特征分析 [J], 吴丽娟;任兰;陆喜红;胡恩宇;杨丽莉
3.污泥农用后土壤中重金属形态的转化 [J], 李梦红;黄现民;诸葛玉平
4.渤海西南部近岸功能区表层沉积物重金属形态分析及环境评价 [J], 王小静;李力;高晶晶;刘季花;张颖
5.基于空间分析的土壤重金属形态污染评价比较——以铜陵金属集矿区土壤Cd为例 [J], 杨善谋; 黄博
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改进BCR法在活性污泥样品重金属形态分析中的应用分析试验室

改进BCR 法在活性污泥样品重金属形态分析中的应用刘甜田1,2,何滨1,王亚韩1,江桂斌Ξ1林, 海 2 (1.中国科学院生态环境研究中心环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京100085;2.北京科技大学土木与环境工程学院,北京100083摘要:利用改进的BCR 三步顺序提取法研究了活性污泥中重金属的形态分布。

所研究的可提取态包括可交换态,还原态 2 铁锰氧化物结合态和氧化态 2 有机物和硫化物结合态。

这三态的含量之和加上残渣态的含量与各重金属的总量进行了比较。

利用ICP2MS 测定了活性污泥提取液以及残渣态中Cr,Mn,C o, Ni,Cu,Zn,As,Cd,Pb 的含量。

实验表明,采用改进的BCR 法可以用来分析活性污泥样品中的金属形态。

关键词:形态分析;改进的BCR顺序提取;重金属;活性污泥顺序提取法广泛地应用于土壤、底泥和其他环境样品中痕量金属的形态分析。

近20年来,发展了许多顺序提取方法来评价金属元素的移动性和生物可利用性[1] 。

但是,由于测定金属的含量很大程度上取决于所使用的提取方法,因此提取方法的差异,导致获得的结果没有可比较性。

1987年,欧共体标准局(现名为欧共体标准测量与检测局在T essier方法[2]的基础上提出了BCR三步提取法[3],并将其应用于包括底泥、土壤、污泥等不同的环境样品中[4,5] 。

此方法解决了由于流程各异,缺乏一致性的步骤和相关标准标准物质而导致各实验室之间的数据缺乏可比性等问题。

然而,在鉴定标准参考物质BCR CRM601 时,各个实验室间的数据出现了明显的不同,尤其在提取过程的第二步。

因此,Rauret等人又在该方案的基础上提出了改进的BCR 顺序提取方案[6],进一步优化了BCR 提取方案的条件,并将其应用于底泥和土壤样品的金属形态分析。

在中国,大部分城市污水处理厂的污水处理过程采用活性污泥法。

此处理过程可以产生大量的有机污泥。

在这些污泥中富集了大量的重金属,如果处理不当,会对环境造成二次污染[7,8]。

利用BCR改进法和Tessier_省略_Cu_Zn_Fe_Mn的对比研究_冯素萍

AssessmentofCu, Zn, Fe, MnSpeciesinDifferentSoilsby ModifiedBCRandTessierExtractionProcedures
FENGSu-ping1 , LIUShen-tan1 , DUWei1 , GUOBo2 , ZHAOXiang-feng2 , LIUHai-bin2
基于单一形态方法提取的局限性和缺陷 , 目前国外学者大都在改进方法 , 一般针对不同样品采用不同的提取试剂和提取条件 , 如土壤中重金属可交换态常用的提取剂有 0.01 mol/LCaCl2 (荷兰 ), 0.1 mol/LNaNO3 (瑞士 )以及 1 mol/LNH4 NO3 (德国 ), 这些方法已经标准化或正在形成标准化[ 12] 。本文采用 BCR改进法和 Tessier修正七步法 , 以山东省常见的 3种土壤 (褐土、棕壤和潮土 )为研究对象 , 将土壤中的重金属形态分为 5种 (水溶态、醋酸可提取态、可还原态、可氧化态及残渣态 )和 7种 (水溶态、离子交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化态、弱有机态、强有机态及残渣态 ), 逐步提取分离 , 最后测定并分析 3种不同类型土壤中的 Cu、 Zn、 Fe、 Mn。
冯素萍1 , 刘慎坦 1 , 杜伟 1 , 郭波 2 , 赵祥峰 2 , 刘海彬2
(1.山东大学环境科学与工程学院 , 山东济南 250100;2.山东省计量科学研究院 , 山东济南 250014)
摘要 :连续提取法作为一种重要的化学分析方法 , 是土壤中重金属元素形态分析的主要环节 , 但同一种提取法对于不同的土壤类型及同类土壤中不同重金属形态的提取效果差异很大。该文采用改进的连续提取法对山东省常见的褐土、棕壤和潮土 3种土壤分别进行实验并对重金属进行测定。分析结果显示土壤中 4 种重金属含量大小依次为 :Fe>Mn>Zn>Cu, 重金属元素形态以残渣态为主 , 水溶态含量较低 ;不同土壤类型中重金属含量大小依次为 :褐土 >潮土 >棕壤。同时对 BCR改进法和 Tessier修正法进行了对比和探讨。关键词 :土壤 ;重金属元素 ;连续提取 ;形态分析 ;BCR法 ;Tessier法中图分类号 :P746.22 文献标识码 :A 文章编号 :1004 -4957(2009)03 -0297 -04

土壤重金属形态分析的改进BCR方法

BCR连续提取法分析土壤中重金属的形态⏹1、重金属形态⏹2、重金属形态研究方法及发展历程⏹3、本实验的目的⏹4、实验原理⏹5、实验步骤⏹6、数据处理1.重金属形态⏹重金属形态是指重金属的价态、化合态、结合态、和结构态四个方面，即某一重金属元素在环境中以某种离子或分子存在的实际形式。

⏹重金属进入土壤后，通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种作用，形成不同的化学形态，并表现出不同的活性。

⏹元素活动性、迁移路径、生物有效性及毒性等主要取决于其形态,而不是总量。

故形态分析是上述研究及污染防治等的关键2、重金属形态研究方法及发展历程⏹自Chester 等(1967)和Tessier 等(1979)的开创性研究以来,元素形态一直是地球和环境科学研究的一大热点。

⏹在研究过程中,建立了矿物相分析、数理统计、物理分级和化学物相分析等形态分析方法。

⏹由于自然体系的复杂性,目前对元素形态进行精确研究是很困难,甚至是不可能的。

⏹在诸多方法中,化学物相分析中的连续提取(或逐级提取）(Sequential extraction) 技术具操作简便、适用性强、蕴涵信息丰富等优点，得到了广泛应用。

逐级提取(SEE) 技术的发展历程⏹60～70年代（酝酿期）⏹以Chester 和Hughes(1967) 为代表的一些海洋化学家尝试用一种或几种化学试剂溶蚀海洋沉积物,将其分成可溶态和残留态两部分,进而达到研究微量元素存在形态的目的。

⏹70 年代末（形成期）⏹在前人研究的基础上,Tessier et al. (1979) 用不同溶蚀能力的化学试剂,对海洋沉积物进行连续溶蚀和分离操作,将其分成若干个“操作上”定义的地球化学相,建立了Tessier 流程。

⏹80 年代(发展期)⏹不同学者在对Tessier 流程改进的基础上,先后提出了20 多种逐级提取流程。

其中,影响较大的逐级提取流程有Salomons 流程(1984) 、Forstner 流程(1985) 、Rauret et al流程(1989) 等。

BCR实验步骤运用在底泥重金属测量中

第一部分：稳定剂对底泥中重金属各形态分布的影响（ 3 个月）。

实验内容：将碳酸钙、铁锰氧化物和沸石与底泥按一定比例进行混合。

通过Tessier或BCR逐步分级提取法，分析比较施加稳定剂前后Cu Pb Zn、Cd四种重金属的水溶态、可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机结合态和残留态的分布变化，判定稳定剂对重金属的稳定效果。

一、测定底泥PH值污泥样品的PH测定一电位法1. 药品：1）pH 4.00标准缓冲溶夜：称取经105C烘干的苯二甲酸氢钾（KHC8H4Q4 分析纯）。

10.21g 溶于蒸馏水中，并稀释至1L。

2）PH 6.86标准缓冲溶夜：称取经50 T烘干的磷酸二氢钾（KH2PO4分析纯）3.39g和经120C烘干过的无水磷酸二氢钠（Na2HPO,分析纯）3.53g溶于蒸馏水中，并稀释至1L。

3）PH 9.18标准缓冲溶夜：称取经105C烘干的称取3.80g硼砂（Na2B4O7 10H2O分析纯）溶于无CO2蒸馏水中，并稀释至1L,此溶液PH易变，注意保存。

4）. 无二氧化碳蒸馏水。

将蒸馏水放入平底烧瓶中加热至沸腾，3-5min 后取下冷却至室温（用带苏打石灰管的橡皮塞塞紧）。

2. 主要仪器酸度计，天平3. 提取：1 ）提取称取样品6g于50mL离心管中，加入25ml （相当于稀释20倍）无二氧化碳蒸馏水，剧烈搅拌1min,用离心机离心15min,同时将酸度计预热30min,用PH 6.86和PH 4.00的标准缓冲液反复校正仪器，使标准缓冲液的PH值与仪器标度上的PH—致。

2）测定将PH玻璃电极和甘汞电极同时插入样品悬浊液的上部清液中，待显示的PH 值稳定后，记录PH值。

每测定完一个样品需要蒸馏水冲洗电极，用干滤纸吸干。

每测定5-6个样品后，必须用PH缓冲液校正一次。

5. 注意事项：1）.测定时记录PH值平衡时间，随不同底泥而异，一般规定平衡1-2min读取PH值。

2）.如果测定PH值在9左右的样品，必须用PH9.18和PH4.00的两种标准缓冲液校正仪器。

污泥中重金属的形态提取—BCR三态提取法

复杂体系分离分析结课报告污泥中重金属的形态提取—BCR三态提取法污泥中重金属的形态提取——BCR三态提取法摘要污泥中重金属的形态分析成为评估重金属可迁移性及生物可利用性的有效方式。

围绕其形态提取，西方研究者提出了多种提取方法。

BCR三态提取法逐渐被各国研究者接受，并在实际应用中的到推广。

这也为不同地域污泥重金属毒性评估提供了一个统一的标准。

关键词污泥重金属形态提取 BCR三态提取法评估引言自1857年英国伦敦建立世界第一个污水处理厂以来，世界上污水处理业快速发展而不断产生新的废弃物一污泥，同时污泥的处理也成为政府管理中的一项重要问题。

目前，国内外应用比较广泛的污泥处理方式主要有4种，分别为填埋处理，填海处理，焚烧处理和土地利用。

各国在四种处理方式所占处理总量的比例不同。

污泥填埋处理是意大利、荷兰和德国对污泥的主要处理方式。

污泥填海处理的方法简单，不用花费大量能源，却可污染海洋，会导致全球环境问题，此方法目前已受到限制。

污泥的焚烧处理可以最大量地减少污泥体积，但设备和运行费用昂贵，易造成大气污染问题。

而污泥的土地利用能够实现其稳定化、无害化、资源化的目的，因此土地利用逐渐为人们所重视。

但是要实现污泥的土地利用，首先要检测、评估其重金属毒性。

1 污泥重金属形态提取现状传统的对重金属的污染分析一般只是测定样品中待测元素的总量或总浓度。

然而，从20世纪70年代开始，人们认识到重金属的生物毒性和生物有效性不仅与其总量有关，而且更大程度上取决于该元素在环境中存在的化学形态及物理形态[1,2]。

因此，人们对环境介质中的重金属研究的侧重点也逐渐集中到确定重金属的形态分布及其影响方面。

颗粒物中重金属的形态分析是从土壤科学研究发展起来的，其方法是借用土壤中选择性提取金属的化学试剂逐级提取以确定污泥颗粒物中金属的形态[3]。

目前，国内外采用的重金属的形态连续提取技术多种多样，且由于采用的提取试剂以及操作方法的不同，从而也产生了由于缺乏统一标准而使实验数据难以比较状况和结论相差较大等问题。

改进的BCR连续提取法-电感耦合等离子体质谱法分析水泥基底泥固化材料中重金属形态

改进的BCR连续提取法-电感耦合等离子体质谱法分析水泥基底泥固化材料中重金属形态李默挺;陶红;孙燕;王怡心;李飞鹏;李丹妍【摘要】为测定水泥基河道底泥固化材料中4种重金属元素(Pb、Cu、Cr、Zn)的形态,作如下试验:将普通硅酸盐水泥与河道底泥按质量比2:8进行混合,并注装于模具中干燥成型后,于湿度>95％,温度为(20±0.5)℃条件下的养护箱内分别湿式养护3,7,14,28,45,60 d,制得一系列固化材料样品.作为分析用样品,须将固化块样破碎至通过75μm孔径的网筛并充分混匀.测定上述样品中重金属元素总量时,取此经破碎的样品0.100 g,用硝酸3 mL,过氧化氢1 mL和氢氟酸1 mL进行微波消解.所得消解液于150℃加热蒸发赶酸,冷却后加水溶解并定容为50.0 mL.用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定此溶液中4种重金属元素的含量.另取0.800 g样品,按改进的BCR连续提取法先后分离出上述4种重金属元素的4种结合形态,依次为酸可提取态(F1)、可还原态(F2)、可氧化态(F3)和残渣态(F4).分离所得4种形态的样品溶液用ICP-MS分别测定其中重金属元素的含量.在ICP-MS分析中,用Sc、Ge、In 和Bi作为内标,以校正响应信号的变化和消除仪器的漂移及基体效应.试验结果表明,所用方法具有较好的准确度和精密度.根据改进的BCR连续提取法分离后,ICP-MS 的分析结果得到了固化过程中4种重金属元素迁移性变化的特征和规律.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2019(055)004【总页数】7页(P401-407)【关键词】改进的BCR连续提取法;电感耦合等离子体质谱法;重金属;形态分析;底泥;固化材料【作者】李默挺;陶红;孙燕;王怡心;李飞鹏;李丹妍【作者单位】上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093;上海理工大学环境与建筑学院,上海 200093【正文语种】中文【中图分类】O657.63黑臭水体的治理是我国当前城乡水污染整治的首要任务之一，由于长期的外源污染和内源累积，重金属在河道底泥中不断富集［1］。

BCR连续提取法分析土壤中重金属

残渣态重金属：一般存在硅酸盐、原生和次生矿物等土壤的晶格中，是自然地质风化的结果，在自然条件下不易释放，能长期稳定在沉积物中，不易为植物吸收。主要受矿物成分及岩石风化和土壤侵蚀影响。

BCR法是欧洲参考交流局（European Community Bureau of Reference）提出的较新的划分方法，将重金属形态分为4 种，即：酸溶态(弱酸提取态,如碳酸盐结合态)、可还原态（如铁锰氧化物态）、可氧化态（如有机态）残渣态。

（3）可氧化态：向上一步残渣中加入10mL H2O2(pH值2~3)，搅拌均匀后室温下静置1h后用水浴加热至85℃±2℃，再加入10mL H2O2 ，在恒温水浴箱中保持85℃±2℃ 1h. 加入50mL 1mol/L NH4OAc，放在恒温振动器中22℃±5℃ 下连续震荡16h，然后3000r/min下离心20min。将上清液移入50mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。用原子吸收分光光度计测量浓度,表示为C3。
土壤重金属形态分析方法中共有的或是比较重要的形态的定义如下：

可交换态重金属：是指吸附在土、腐殖质及其他成分上的金属，对环境变化敏感，易于迁移转化，能被植物吸收。反映了人类近期排污影响即对生物毒性作用。

碳酸盐结合态重金属：指土壤中的重金属元素在碳酸盐矿物上形成的共沉淀结合态，对环境条件特别是pH值最敏感：当pH下降时，易重新释放出来而进入环境；当pH升高时，有利于碳酸盐的形成。
BCR连续提取法分析土壤中重金属的形态
胥思勤
1、本实验的目的

了解土壤中重金属形态分析方法的种类、历史沿革、优缺点。掌握土壤样品的采集与保存方法掌握土壤重金属形态BCR连续提取法的原理，重金属的形态分析是指用各种提取剂对土壤重金属的各个形态进行连续提取，进而采用一定的方法测量其各形态含量。

改进ＢＣＲ法测定公路两旁表层土壤中铂钯铑的化学形态

２０１２年１２月Ｄｅｃｅｍｂｅｒ２０１２岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．６９５４～９６０收稿日期：２０１２－０６－１５；接受日期：２０１２－０８－２１基金项目：河南省国土资源厅２００９年度两权价款地质科研项目（２０１０－６１－１９）作者简介：王琳，高级工程师，长期从事贵金属方面分析方法研究。

Ｅｍａｉｌ：ｗａｎｇｌｉｎ０６３０＠１２６．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０６０９５４０７改进ＢＣＲ法测定公路两旁表层土壤中铂钯铑的化学形态王　琳１，２，３，来新泽１，２，唐志中１，２，王冀艳１，２，张　帆１，２（１．河南省岩石矿物测试中心，河南郑州　４５００１２；２．国土资源部贵金属分析与勘查技术重点实验室，河南郑州　４５００１２；３．河南省地质调查院，河南郑州　４５０００１）摘要：铂、钯、铑是汽车催化转换器中的主要成分，在有效治理汽车尾气污染的同时，不断排放并在环境中累积增加，随着元素的迁移、转化及地下水的循环，可能成为一种新的环境污染问题。

本文将改进的ＢＣＲ顺序提取法应用于铂族元素形态分析，结合铂族元素的性质，将公路两旁表层土壤样品中Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ分为酸溶态、可还原态、可氧化态和残渣态四种形态。

实验优化了原始的ＢＣＲ浸取条件，利用电感耦合等离子体质谱法测定Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ的各形态。

各形态的精密度、检出限满足地质矿产实验室测试质量管理规范的监控要求，各形态浸取量之和与样品各元素的总量之比（回收率）在９５．３％～１１０．０％，说明方法具有较好的准确性和重现性。

通过实际样品分析，公路两旁表层土壤样品中铂族元素非残渣态含量顺序为Ｐｄ（５７．２３％～５８．０３％）＞Ｒｈ（２２．６４％～２５．８０％）＞Ｐｔ（１７．９１～２０．５７％），研究认为铂族元素进入生物圈的几率是Ｐｄ＞Ｒｈ＞Ｐｔ。

关键词：公路表层土壤；铂；钯；铑；化学形态；改进ＢＣＲ法；电感耦合等离子体质谱法中图分类号：Ｓ１５１．９３；Ｏ６１４．８２６；Ｏ６１４．８２３；Ｏ６１４．８２２；Ｏ６５７．６３文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＳｐｅｃｉｅｓｏｆＰｌａｔｉｎｕｍ，ＰａｌｌａｄｉｕｍａｎｄＲｈｏｄｉｕｍｉｎＲｏａｄｓｉｄｅＳｕｒｆａｃｅＳｏｉｌｗｉｔｈａＭｏｄｉｆｉｅｄＢＣＲＭｅｔｈｏｄＷＡＮＧＬｉｎ１，２，３，ＬＡＩＸｉｎｚｅ１，２，ＴＡＮＧＺｈｉｚｈｏｎｇ１，２，ＷＡＮＧＪｉｙａｎ１，２，ＺＨＡＮＧＦａｎ１，２（１．ＨｅｎａｎＲｏｃｋＭｉｎｅｒａｌＴｅｓｔｉｎｇＣｅｎｔｒｅ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ　４５００１２，Ｃｈｉｎａ；２．ＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＰｒｅｃｉｏｕｓＭｅｔａｌｓＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＬａｎｄａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ　４５００１２，Ｃｈｉｎａ；３．ＨｅｎａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙ，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ　４５０００１，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｐｔ，ＰｄａｎｄＲｈａｓｔｈｅｍａｉｎｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓｉｎａｕｔｏｍｏｔｉｖｅｃａｔａｌｙｔｉｃｃｏｎｖｅｒｔｅｒｓ，ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｒｅｄｕｃｅａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｅｘｈａｕｓｔｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，ｂｕｔｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙｅｍｉｔｉｎｔｏｔｈｅｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ．Ｔｈｅｍｉｇｒａｔｉｏｎ，ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｏｆｔｈｅｓｅｅｌｅｍｅｎｔｓｐｏｔｅｎｔｉａｌｌｙｇｅｎｅｒａｔｅｎｅｗｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｐｒｏｂｌｅｍｓ．ＩｎｔｈｉｓｐａｐｅｒｔｈｅｉｍｐｒｏｖｅｄＢＣＲｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｐｅｃｉｅｓａｎａｌｙｓｉｓｏｆｐｌａｔｉｎｕｍｇｒｏｕｐｅｌｅｍｅｎｔｓ（ＰＧＥｓ）．ＣｏｍｂｉｎｅｄｗｉｔｈｔｈｅｎａｔｕｒｅｏｆｔｈｅＰＧＥｓ，ｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｐｅｃｉｅｓｏｆＰｔ，ＰｄａｎｄＲｈｉｎｒｏａｄｓｉｄｅｓｕｒｆａｃｅｓｏｉｌｗｅｒｅｄｉｖｉｄｅｄｉｎｔｏｆｏｕｒｆｒａｃｔｉｏｎｓ：ａｃｉｄｓｏｌｕｂｌｅ，ｒｅｄｕｃｉｂｌｅ，ｏｘｉｄｉｓａｂｌｅａｎｄｒｅｓｉｄｕａｌ．ＴｈｅｏｒｉｇｉｎａｌＢＣＲｌｅａｃｈｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄａｎｄＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰＭＳ）ｗａｓｕｓｅｄｔｏｍｅａｓｕｒｅｖａｒｉｏｕｓｃｈｅｍｉｃａｌｓｐｅｃｉｅｓｏｆＰｔ，ＰｄａｎｄＲｈ．Ｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆａｌｌｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｓｐｅｃｉｅｓａｌｌｍｅｔｔｈｅｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｔｅｓｔｉｎｇｑｕａｌｉｔｙｍａｎａｇｅｍｅｎｔｆｏｒｇｅｏｌｏｇｉｃａｌｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（ＤＺ／Ｔ０１３０—２００６）．Ａｌｌｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍ９５．３％ｔｏ１１０．０％，ｗｈｉｃｈｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈｅｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｍｅｔｈｏｄｈａｄｇｏｏｄａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ．ＴｈｅａｎａｌｙｓｉｓｒｅｓｕｌｔｓｆｏｒａｃｔｕａｌｓａｍｐｌｅｓｏｆｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｏｎｂｏｔｈｓｉｄｅｓｏｆｔｈｅｒｏａｄｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆＰＧＥｓｉｎｎｏｎｒｅｓｉｄｕａｌｆｒａｃｔｉｏｎｗｅｒｅｉｎｏｒｄｅｒａｓＰｄ（５７．２３％－５８．０３％）＞Ｒｈ（２２．６４％－２５．８０％）＞Ｐｔ（１７．９１％－２０．５７％）ａｎｄｔｈｅｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｉｅｓｆｏｒＰＧＥｓｅｎｔｅｒｉｎｇｔｈｅｂｉｏｓｐｈｅｒｅｗｅｒｅＰｄ＞Ｒｈ＞Ｐｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｏａｄｓｉｄｅｓｕｒｆａｃｅｓｏｉｌ；ｐｌａｔｉｎｕｍ；ｐａｌｌａｄｉｕｍ；ｒｈｏｄｉｕｍ；ｃｈｅｍｉｃａｌｓｐｅｃｉｅｓ；ｍｏｄｉｆｉｅｄＢＣＲｍｅｔｈｏｄ；ＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ—４５９—Copyright ©博看网. All Rights Reserved.自从１９７４年美国以及随后日本和欧洲等世界各国引进汽车尾气催化装置之后，铂、钯、铑作为催化剂的活性成分，在有效治理汽车尾气污染的同时，由于高温、化学反应、机械摩擦等原因而产生的含铂族元素的颗粒物随尾气排放出来，并富集于表生环境。