对异辛基苯甲醚的氯甲基化
对羟基苯甲醚分析方法
对羟基苯甲醚，别名4-甲氧基酚、对苯二酚单甲醚、氢醌单甲醚、对苯二酚甲基醚、对羟基苯甲醚、对甲氧基苯酚。
白色片状或蜡状结晶体。
易溶于乙醇、醚、丙酮、苯和乙酸乙酯，微溶于水。
主要用于乙烯基型塑料单体的阻聚剂、紫外线抑制剂、染料中间体及用于合成食用油脂和化妆品抗氧化剂 BHA 等。
分析方法1. 以对苯二酚为原料，用硫酸二甲酯作甲基化剂，或者在高温高压和催化下用甲醇作甲基化剂，均可制得4-甲氧基酚。
另一种较新的方法是，在存在对苯醌的条件下由对苯二酚与甲醇反应。
将甲醇和浓硫酸混合均匀，加入对苯二酚，加热回流，滴加对苯醌的甲醇溶液反应3h。
冷却，用40%氢氧化钠溶液中和，滤除硫酸钠沉淀。
滤液回收甲醇后用乙醚萃取，萃取液蒸去乙醚，再进行减压蒸馏，收集110-112℃（0.53kPa）馏分即得成品。
收率为76%。
2. 对硝基苯甲醚法由对硝基氯苯经取代反应生成对硝基苯甲醚;再在还原剂Na2S的作用下还原生成对氨基苯甲醚;最后经重氮化反应,分解成产品对羟基苯甲醚。
合成步骤如下：对硝基氯苯合成对硝基苯甲醚将带有回流冷凝管、搅拌器、温度计的250mL三颈瓶置于恒温槽中,加入39.4g(0.25mol)对硝基氯苯、100mL甲醇、2g 聚乙二醇800,加热并搅拌,当有大量甲醇回流时,一次加入68.2g 33.5%的NaOH溶液,升温至(78±0.5)℃,反应3h。
趁热过滤于烧杯中,待稍冷后,往烧杯中加入60mL水,立即析出晶体,抽滤收集,干燥,称重得32.0g淡黄色固体。
熔点54℃,产率83.6%。
对硝基苯甲醚合成对氨基苯甲醚配制22%～23%Na2S溶液60g,加热到95℃后,再加入10g对硝基苯甲醚,搅拌,小心加热到100℃,对硝基苯甲醚在Na2S溶液中乳化、还原,反应6h。
然后溶液沉降,将下层碱液排弃,将粗制的对氨基苯甲醚用热水洗涤3～4次,静置,趁热过滤,稍冷,结晶抽滤,干燥后,转入50mL 克氏蒸馏瓶中,减压蒸馏,在5333～6665Pa收集145～150℃馏分,得微红色固体6.5g。
对氯甲基苯乙烯的合成
对氯甲基苯乙烯的合成氯甲基苯乙烯（chloromethylstyrene）是一种重要的有机化合物，具有多种应用领域，如树脂、橡胶、涂料等。
下面将介绍氯甲基苯乙烯的合成方法。
首先介绍的是格氏试剂法（Gattermann method）。
格氏试剂法是一种合成氯甲基苯乙烯的经典方法。
所需原料主要为苯乙烯（styrene）和氯甲烷（chloromethane）。
具体步骤如下：1. 将苯乙烯和氯甲烷充分混合，并加入到反应器中。
可以在任意溶剂中反应，丙酮较为常用。
2. 在低温下（通常为0摄氏度至10摄氏度），缓慢地加入氯化亚砜（sulfur monochloride，SCl₂）。
这一步是一个氯甲基化反应，通过将氯化亚砜分解成亚砜和氯气来实现。
亚砜起着氯甲基化的作用，将氯甲烷引入苯乙烯分子中。
反应过程如下：Ph−CH=CH₂ + SCl₂ → Ph−CH₂−CH₂Cl + SCl−3. 接着，将反应体系加热至50摄氏度至60摄氏度，保持一定时间。
这一步是引发苯乙烯中未反应的双键与氯化物进一步反应，形成目标产物氯甲基苯乙烯。
反应过程如下：Ph−CH−CH₂Cl + SCl₂ → Cl−CH₂−CH₂Cl + SCl−4. 最后，通过提纯操作，比如蒸馏，得到纯度较高的氯甲基苯乙烯。
格氏试剂法是一种相对简单、操作方便、反应条件温和的方法，适用于实验室合成氯甲基苯乙烯。
但是这种方法存在诸多问题，例如副反应较多，产生有害氯化亚砜气体，生成物纯度较低等。
另外一种合成氯甲基苯乙烯的方法是酸酐法（Acid Anhydride method），其具体步骤如下：1. 将苯乙烯和氯乙酸（chloroacetic acid）在酸性催化剂的存在下反应。
常用的酸催化剂有硫酸（sulfuric acid）、叔丁基磺酸（tert-butyl sulfonic acid）等。
反应过程如下：Ph−CH=CH₂ + HOOC−CH₂Cl → Ph−CH₂−CH₂Cl + H₂O2. 反应结束后，通过提纯方法（如蒸馏）来得到纯度较高的氯甲基苯乙烯。
以1_4_二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成线型氯甲基化聚苯乙烯
第6期 2007 年 6 月
高分子学报
ACTA POLYMERICA SINICA
No. 6 Jun. , 2007
以 1, 4 二氯甲氧基丁烷为氯甲基化试剂合成 线型氯甲基化聚苯乙烯*
申艳玲 杨云峰 高保娇** 朱 勇
( 中北大学化学工程系 太原 030051)
摘 要 采用自制的氯甲基化试剂 1, 4 二氯甲氧 基丁烷 ( BCMB) , 使用 Lewis 酸催 化剂, 在均相 反应体 系 中高效地实现了聚苯乙烯的氯甲基化. 研究了反 应机理, 考察了各种因素对氯甲基化反应的影响规律, 优化了 反应 条件, 通过红外光谱法与 Volhard 分析法表征了产物的化学结构与组成. 实验结果 表明, 反 应机理可 能由 苯环亲电取代与伴随着醚键断裂的亲核取代两类反应构成, 氯甲基化试剂用量、催化剂的酸性与用量、溶剂的 性质 与用量及反应温度等因素对反应都有显著的影响, 其一, 会影响聚 苯乙烯的 氯甲基化程 度, 其 二, 会导 致 或避 免大分子链之间通过 Friedel Crafts 反应而发生交联. 以四氯 化碳为溶剂、以 SnCl4 为催化剂 并在较低 温度 ( 18 ) 下进行反应, 可制得氯甲基化程度达 80% 且完全线型化的氯甲基化聚苯乙烯. 关键词 聚苯乙烯, 1, 4 二氯甲氧基丁烷, 氯 甲基化反应, 亲电取代反应, 醚键断裂反应
氯铝酸室温离子液体介质中Blanc氯甲基化反应的研究
2003年第61卷第1期,133～136化学学报ACT A CHI MICA SINICAV ol.61,2003N o.1,133～136・研究简报・氯铝酸室温离子液体介质中B lanc 氯甲基化反应的研究乔 邓友全ΞΞ(中国科学院兰州化学物理研究所 绿色化学研究发展中心 兰州730000)摘要 在卤化12烷基吡啶,12甲基232烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl 3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中,尝试了苯及其衍生物和氯甲醚的Blanc 氯甲基化反应.结果表明底物的不同对反应有较大影响,苯与氯甲醚反应主要生成氯甲基化产物,而烷基苯与氯甲醚反应则主要生成二苯基甲烷衍生物.反应具有适中至高的转化率和选择性,依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离.氯铝酸离子液体具有一定的重复使用性.关键词 离子液体,二苯基甲烷,Blanc 氯甲基化反应B lanc Chloromethylation R eaction in Chloroaluminate Ionic LiquidsQI AO ,K un DE NG,Y ou 2Quan Ξ(Centre for Green Chemistry ,Lanzhou Institute o f Chemical Physics ,The Chinese Academy o f Sciences ,Lanzhou 730000)Abstract Blanc chloromethylation reaction of aryl com pounds with chloromethyl methyl ether for preparation of diphenylmethane derivatives was carried out in chloroaluminate ionic liquids prepared from AlCl 3and 12alkylpyridinium or 12methyl 232alkylimidazolium halide quaternary amm onium salts.Medium to high conversion and selectivity were achieved with easy separation of the products from the ionic liquids due to their immiscibility.K eyw ords ionic liquids ,diphenylmethane ,Blanc chloromethylation reaction 室温离子液体作为一种相对环境友好的溶剂和催化剂体系,正在被人们认识与接受[1].同目前广泛使用的易挥发性有机溶剂相比,离子液体作为反应介质或催化剂具有几乎可以忽略的蒸气压,并且可以重复使用,这在环境问题日益引起人们关注的今天显得尤为重要.由卤化12烷基吡啶和12甲基232烷基咪唑季胺盐与无水AlCl 3组成的的氯铝酸室温离子液体是一类重要的离子液体.一些重要的催化反应,如烷基化、聚合、异构化、烯烃加氢和醇酸酯化等已经在氯铝酸室温离子液体系中很好地实现[1],显示了氯铝酸离子液体在催化反应中具有广泛的研究和应用前景. 二苯基甲烷及其衍生物是重要的化工中间体,在医药、化工、染料等领域有广泛的应用.随着底物的不同,二苯基甲烷及其衍生物也有不同的生产方法.如二苯基甲烷一般通过苯和苄氯或二氯甲烷在Lewis 酸存在下,通过Friedel 2Crafts 反应生产[2].二甲苯基甲烷则是以浓H 2SO 4为催化剂,甲苯和甲醛、甲醇反应来生产[3].反应结束后,溶液需要用30%的NaOH 处理.整个生产过程不但复杂,腐蚀严重,流程长,而且不可避免地产生酸性废液和废渣.最近,使用固体酸催化剂制备二苯基甲烷也有报道[4]. Blanc 氯甲基化反应是指在Lewis 酸催化下,芳香族化合物和HCl ,甲醇或氯甲醚反应,在芳香族化合物中引入氯甲基,这一反应在有机合成和化工生产中有重要的应用.迄今为止,在氯铝酸离子液体中进行Blanc 氯甲基化反应尚未见报道,作为我们室温离子液体系反应介质中清洁催化转化研究的一部分[5,6],我们首次尝试在12烷基吡啶,12甲基232烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl 3构成的氯铝酸室温离子液体反应介质中,苯及其衍生物和氯甲醚的Blanc 氯甲基化反应.结果表明底物的不同对反应有较大影响,苯与氯甲醚反应主要生成氯甲基化产物,而烷基苯、苯甲醚等具有给电子取代基的苯的衍生物作为底物与氯甲醚反应则不会停留在仅生成氯甲基化产物的阶段,反应中首先生成的氯甲基化产物会进一步和底物反应,主要产物是二苯基甲烷衍生物,反应具有适中至高的转化率和选择性,依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离.氯铝酸ΞE 2mail :ydeng @Received M arch 22,2002;revised July 15,2002;accepted September 21,2002.离子液体具有一定的重复使用性.反应中虽然也会有HCl 放出,同时会生成甲醇,但HCl 和甲醇可以作为反应原料,继续和甲醛反应合成氯甲醚.这为生产二苯基甲烷衍生物提供了新的途径.图式1 在氯铝酸离子液体中制备二苯基甲烷衍生物Scheme 1 Preparation of diphenylmethane derivatives in Lewis acidic chloroaluminate ionic liquids1 实验部分 12甲基232烷基咪唑与12烷基吡啶季铵盐和AlCl 3构成的室温离子液体的合成见文献[7].实验中分别选用了溴化12甲基232乙基咪唑(12methyl 232ethylimidazolium bromide ,简称MEIm Br )、氯化12甲基232丁基咪唑(12methyl 232butylimidazolium chloride ,简称M BImCl )、氯化12丁基吡啶(12butylpyridinium chloride ,简称BPyCl )和盐酸三甲胺(trimethylamine hydro 2chloride ,简称T M AH )与AlCl 3构成的室温离子液体为反应介质. 在带有回流装置和电磁搅拌的50m L 圆底烧瓶中,用N 2置换反应装置后,依次加入氯铝酸离子液体和芳香族化合物,离子液体中AlCl 3的量为0.01m ol ,依据反应条件的不同,AlCl 3/季铵盐的摩尔比为2∶1或1∶1,芳香族化合物的加入量为0.03m ol.搅拌下滴加新蒸的氯甲醚.氯甲醚与芳香族化合物的摩尔比为2∶1至1∶1.5.在0℃或60℃保持反应10h.反应结束后,根据底物的不同,有的体系分为两层.上层由未反应的底物和产物组成,下层为离子液体.为了考察离子液体的重复使用性,对于分层的体系,倾倒出上层产物后,将离子液体在100℃加热抽真空30min.由于离子液体的蒸气压极低,在加热抽空下几乎没有损失.加入反应物,重复上述实验. 对于分层体系,取上层混合溶液进行分析.对于不分层体系,加入少量甲醇后(～2m L )取样分析.反应物和产物的定性、定量分析在美国HP 6890/5973G C 2MS 气质联用仪上进行,并由仪器自带的色谱软件系统根据不同组分的峰面积给出定量数据.含量小于0.5%的产物未计算在内.2 结果与讨论 在60℃,不同氯铝酸离子液体中苯和氯甲醚反应10h的结果列于表1.产物层的G C/MS 分析结果表明,主要有3种产物生成:苯甲基甲醚、苄氯和二苯基甲烷.可以看出,苯甲基甲醚应该是由苯直接与氯甲醚发生烷基化反应生成,而二苯基甲烷则是由苄氯和未反应的苯反应生成.反应中也检测到另外一些产物,如苄氯发生氯甲基化反应的产物等,因为量太少没有计算在内. 苯/氯甲醚的摩尔比对反应有比较大的影响.在[M BImCl ]AlCl 3离子液体中苯和氯甲醚进行Blanc 氯甲基化反应,当苯/氯甲醚的摩尔比从1∶2变为1.5∶1,苯的转化率和产物的选择性都发生较大的变化.在氯甲醚过量的反应中(Entry 1),苯甲基甲醚有较高的选择性,而二苯基甲烷的选择性则较低.在苯过量的反应中(Entry 3),苯甲基甲醚的选择性较低,而二苯基甲烷的选择性则有所提高.可以看出,随着氯甲醚用量的减少,苯的转化率明显下降,苯甲基甲醚和苄氯的选择性也随着降低,而二苯基甲烷的选择性则有所提高.在苯和氯甲醚的反应中,产物的分布与反应中苯和氯甲醚的量有密切关系,在氯甲醚过量的反应中,由于苯甲基甲醚是苯直接和氯甲醚发生烷基化反应的产物,因此表现出苯甲基甲醚有较高的选择性;二苯基甲烷是由苄氯和未反应的苯反应生成,因此随着苯/氯甲醚摩尔比的增大,二苯基甲烷的选择性有所上升. 氯铝酸离子液体的酸碱性对反应也有较大的影响.已经知道,氯铝酸离子液体的一个特点是AlCl 3与有机盐的比例可以在很大范围内调节,使离子液可以具有Lewis 碱性、Lewis 酸性或者Lewis 中性.当在Lewis 中性的离子液体中进行Blanc 氯甲基化反应时,苯几乎不发生反应(Entry 4).由于Blanc 氯甲基化是一个需要酸催化的反应,因此苯很难在Lewis 中性的离子液体中发生反应.表1 苯在不同氯铝酸离子液体中Blanc 氯甲基化反应的结果T able 1 Results of Blanc chloromethylation of benzene in different chloroaluminate ionic liquidsEntry 离子液体AlCl 3/季铵盐苯/氯甲醚转化率a /%选择性/%苯甲基甲醚 苄氯 二苯基甲烷1[M BImCl ]AlCl 32∶11∶290.215.168.116.82[M BImCl ]AlCl 32∶11∶180.19.065.525.53[M BImCl ]AlCl 32∶1 1.5∶153.58.453.937.74[M BImCl ]AlCl 31∶11∶2～0———5[MEIm Br ]AlCl 32∶11∶287.512.365.222.56[BPyCl ]AlCl 32∶11∶286.113.858.827.47[T M AH]AlCl 32∶11∶289.314.870.125.1 a 转化率按苯计算.431 化学学报V ol.61,2003 氯铝酸离子液体的不同对反应有一定的影响.但总的来说,在不同氯铝酸离子液体中苯的转化率和产物的选择性变化不是很大(Entries 5～7). 表2列出了苯的不同衍生物在[M BImCl ]AlCl 3离子液体中进行Blanc 氯甲基化反应的结果.可以看出,底物的不同对反应有较大的影响.当使用烷基苯作为底物时,生成的主要产物是二苯基甲烷衍生物(Entries 1～5).而使用苯为底物时,主要的产物是苄氯,这说明给电子基团对形成二苯基甲烷衍生物更有利.因此,当使用具有更强的给电子能力的苯甲醚为底物时,可以得最高的产物选择性(Entry 6).离子液体具有一定的重复使用性(Entry 4),重复使用[M BImCl ]AlCl 3离子液体3次,仍可得到68.3%的选择性.当使用苯酚为底物时(Entry 7),几乎没有观察到反应发生,这可能和以下两个原因有关:一是苯酚在氯铝酸离子液体的溶解度较小,二是苯酚可能和离子液体本身发生反应,因为当苯酚加入到氯铝酸离子液体中,会观察到无色的离子液体转变为深红色.对于甲苯、乙苯和苯甲醚来说,由于氯甲基可以分别取代在邻位或对位,因此检测到的一取代的氯甲基化产物和进一步反应生成的二苯基甲烷衍生物都是由混合物组成.但使用对二甲苯和邻二甲苯为底物时,主要生成一种一取代的氯甲基化产物,相应的二苯基甲烷衍生物也只有一种.需要指出的是当使用苯和烷基苯为底物时,因为产物和离子液体不溶,反应结束后可以观察到分层,有利于产物的分离. 在Lewis 酸性的氯铝酸离子液体反应介质中,苯及其衍生物和氯甲醚反应,首先发生的是氯甲基化反应,生成氯甲基化产物,氯甲基化产物进一步反应则得到二苯基甲烷衍生物.带有给电子基取代基的底物更易于发生进一步的反应,如图式2所示.图式2 在氯铝酸离子液体中二苯基甲烷衍生物的生成Scheme 2 The formation of diphenylmethane derivatives in Lewis acidic chloroaluminate ionic liquids表2 不同底物在[M BImCl ]AlCl 3离子液体中Blanc 氯甲基化反应的结果T able 2 Results of Blanc chloromethylation of different substrates in [M BImCl ]AlCl 3EntrySubstrateT em perature/℃C onversion/%ProductSelectivity/%1234a 56760606060600088.491.292.384.289.891.4<179.884.879.568.374.391.1 a Results of using the ionic liquids for the third time.Reaction condition :AlCl 3,0.01m ol ;time ,10h ;aryl com pounds ,0.03m ol ;chloromethyl methyl ether ,0.06m ol.531N o.1乔 等:氯铝酸室温离子液体介质中Blanc 氯甲基化反应的研究 可以看出,在反应生成二苯基甲烷衍生物的同时,也会有副产物HCl和甲醇.Lewis酸性的氯铝酸离子液体具有以下两个特点:(1)只要溶有HCl,在常温常压下,体系便具有超强酸性.(2)对极性溶剂敏感.因此,反应中生成的副产物HCl和甲醇对反应有较大的影响.一方面,生成HCl会提高体系的酸性,有利于反应的进行.另一方面,在甲醇存在下,一部分离子液体会与甲醇反应,生成含氧物种,对离子液体的重复使用性能造成影响.需要指出的是,副产的HCl和甲醇可以作为合成氯甲醚的原料加以利用,这就为生产二苯基甲烷衍生物提供了新的途径.3 结论 基于12烷基吡啶,12甲基232烷基咪唑季胺盐和盐酸三甲胺与无水AlCl3构成的室温离子液体可以作为苯及其衍生物制备二苯基甲烷及其衍生物的合适反应介质.反应具有适中至高的转化率和选择性.依据底物的不同,反应结束后可以和离子液体系分层,便于产物分离,为生产二苯基甲烷衍生物提供了新的途径.R eferences1F or recent reviews on ionic liquids in organic chemistry,see:(a)Wasserscheid,P.;K eim,W.Angew.Chem.,Int.Ed.2000,39,3773.(b)Welton,T.Chem.Rev.1999,99,2071.(c)G ordon,C.M.Appl.Catal.,A2001,222,101.(d)Sheldon,mun.2001,2399.2Encyclopedia o f Chinese Chemical Products,2nd Edn.,Chemical Industry Press,Beijing,1998,p.754(in Chinese).(中国化工产品大全(第二版),化学工业出版社,北京, 1998,p.754.)3Encyclopedia o f Chinese Chemical Products,2nd Edn.,Chemical Industry Press,Beijing,1998,p.750(in Chinese).(中国化工产品大全(第二版),化学工业出版社,北京, 1998,p.750.)4H ou,Z.;Okuhara,mun.2001,1686.5Qiao,K.;Deng,Y.2Q.J.Mol.Catal.2001,171,81.6Qiao,K.;Deng,Y.2Q.New J.Chem.2002,26,667.7Boon,J. A.;Levisky,J. A.;P flug,.Chem.1986,480.(A0203223 CHE NG,B.)631 化学学报V ol.61,2003。
07芳香烃及衍生物机理合成题1参考答案
线教研室主 任教务处验收人考 试 时 间主考班级 学 号 姓 名(3)消除质子恢复芳香结构。
3.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
（1.0分）是分子内的F-C 烷基化反应。
4.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表班级 学 号 姓 名钩号表示单电子转移。
)（1.0分）【参考答案】8.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
(用弯箭头表示电子对的转移,线教研室 主 任 教务处 验收人班级 学 号 姓 名是分子内的F-C 酰基化反应,机理为SEAr 。
产物为9.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理(用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体)。
（1.0分）10.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理。
（1.0分） 【参考答案】产物:反应机理:11.预料下列反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理。
封线教研室 主 任 教务处验收人考 试 时 间总主考班级 学 号 姓 名【参考答案】产物:反应机理:12.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。
某些二芳基甲醇(Ⅰ)用溴处理时,转变成等物质的量的芳香溴代物(Ⅱ)和醛(Ⅲ):是芳香亲电取代机理。
σ络合物封班级 学 号 姓 名（1.0分）【参考答案】14.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
(用弯箭头表示电子对的转对位氯原子活化,易被亲核试剂取代,产物为15.预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
(用弯箭头表示电子对的转封考 试 时 间总主考班级 学 号 姓 名18.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理。
（1.0分）【参考答案】产物:反应机理:19.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理。
（1.0分）20.试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理。
（1.0分）密封室 任 处 人班级 学 号 姓 名【参考答案】通过上述反应,由动力学产物转变成热力学产物。
有机化学第五章芳烃芳香性
芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃。
硝化反应
硝化剂：浓HNO3 + 浓H2SO4（简称混酸） 底物活性：烷基苯>苯>硝基苯
硝化反应机理
硝化反应
(c) 磺化反应
Sulfonation
芳烃与浓H2SO4作用，芳环上H原子被磺(酸)基-SO3H取代生成芳磺酸。
a. 磺化剂： 浓H2SO4 或 发烟H2SO4 b. 底物活性：烷基苯>苯>苯磺酸
氯苯的亲电取代定位分析
稳定 稳定
硝基苯的亲电取代定位分析
极不稳定 极不稳定
小结
决定性的极限结构
决定性的极限结构
Z供电，亲电试剂进攻邻对位有利 Z吸电，进攻邻对位不利
(2) 空间效应
空间效应越大，邻位异构体越少
R
p-
m-
CH3
58.4
37.2
4.4
CH2CH3
45
48.5
6.5
CH(CH3)2
磺化反应机理
机理：
取代反应的位置
磺化反应可逆
磺化反应是可逆的：强酸利于磺化，热的稀酸水溶液利于脱磺酸基。
(d). Friedel-Crafts 反应 在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应。 a. 常用催化剂：AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) b. 常用烷基化剂：卤代烃、烯烃(醇) c. 常用酰基化剂：酰卤、酸酐(酸)
烷基化反应可以通过醇或烯烃生成碳正离子，发生烷基化反应。
Friedel-Crafts酰基化反应
酰基化不可逆，产物单一。
AlCl3用量: 用酰氯时，用量 > 1 eqv. 用酸酐时，用量 > 2 eqv.
燃料电池用阴离子交换膜的研究进展
燃料电池用阴离子交换膜的研究进展刘训道;王丽;李虹;张永明【摘要】综述了国内外燃料电池用阴离子交换膜的研究现状和性能水平.结合阴离子聚合物膜燃料电池(AEMFCs)在实际应用中所遇到的关键问题,讨论了各种材料结构对膜性能的影响和阴离子交换膜的发展方向.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2018(000)002【总页数】9页(P33-41)【关键词】燃料电池;阴离子交换膜;结构;性能【作者】刘训道;王丽;李虹;张永明【作者单位】上海交通大学化学化工学院,上海200240;山东东岳集团,山东淄博256401;上海交通大学化学化工学院,上海200240;上海交通大学化学化工学院,上海200240【正文语种】中文0 前言阴离子聚合物膜燃料电池(AEMFCs)是采用阴离子交换膜作为固体电解质的能量转换装置。
阴离子交换膜(AEMs)作为AEMFCs的重要组成部分，一方面要阻隔离子膜两侧的燃料和氧化剂，另一方面还要起到支撑催化剂的功能[1-3]。
相比质子聚合物膜燃料电池(PEMFCs)，AEMFCs最大的优势是在碱性条件下氧气和燃料的电极反应变快，从而使得一些非铂催化剂可以应用在膜电极中，大幅度降低燃料电池成本，另外能量转化过程中的水管理方式更为简便(水在阳极产生，阴极消耗)，燃料(尤其是甲醇)渗透率低。
但目前相比于全氟磺酸类质子交换膜，AEMs的离子电导率较低，热稳定性和化学稳定性较差，其性能还无法满足燃料电池应用过程中对离子膜的要求[4-6]。
近二三十年内商用Nafion®膜在 PEMFC有着突飞猛进的发展，而AEMs的研究目前还处于起步阶段，怎样提高其化学稳定性以及离子电导率仍然是当前离子膜研究领域急需解决的难题。
依据AEMs聚合物骨架化学结构的不同，可将其划分为3大类：碳氢类、部分含氟类和全氟类AEMs。
本文主要介绍面向燃料电池应用的3类AEMs的研究进展以及它们的化学结构、基本性能和一般应用。
联苯的氯甲基化及其衍生物的合成研究
联苯的氯甲基化及其衍生物的合成研究
联苯是一种重要的有机化合物，它是由苯环之间的两个相对位置
上的碳原子通过单键相连而形成的。
联苯具有广泛的应用和重要的生
物活性，因此其化学研究具有重要的价值和意义。
其中，联苯的氯甲
基化及其衍生物的合成也是一项热门研究课题。
联苯的氯甲基化是指在联苯分子中的碳原子上引入一个氯基和一
个甲基，以形成氯甲基苯环。
因此，这种反应的关键是氯甲基化试剂
的选择。
一般来说，氯甲基化试剂有三种：少量次氯酸钠（NaClO）、
氯甲酸甲酯（CH3OCOCl）和三氯甲烷（CHCl3）。
其中，次氯酸钠和氯
甲酸甲酯是两种较常用的试剂，它们的反应机理也不同。
次氯酸钠可
以通过氯化和脱氯两个步骤将甲基和氯原子引入到联苯分子中，而氯
甲酸甲酯则是通过预处理实现的，一般需要用碱来加速反应。
在氯甲基化反应完成后，我们可以进一步合成氯甲基苯环的衍生物。
例如，我们可以通过在氯甲基苯环上引入苯基，从而合成二苯基
甲基苯（DPMB）。
这一过程是一个亲核取代反应，需要使用亲核试剂（如溴苯）和催化剂（如氧化铜）辅助完成。
另外，如果在氯甲基苯
环上引入羧基或醇基等官能团，则可以合成一系列有机化合物。
总之，联苯的氯甲基化及其衍生物的合成是有一定难度和挑战性
的化学反应，需要研究人员在合适的条件下选择合适的试剂和催化剂，以轻松高效地完成反应。
通过这种方法，我们可以合成出多种有机化
合物，这些化合物可能具有广泛的应用价值和重要的生物活性，值得
我们深入探究。
聚砜的氯甲基化反应条件研究
为溶剂 ， ３ ５℃下反应 ６ ０ ｈ ， Ｐ Ｓ Ｆ重复单元 与 Ｓ ｎ Ｃ １ 摩 尔比为 １ ： ２时 ， 氯 甲基化取代度最高达到 １ ．２ ５ ｍ ｍ ｏ ｌ ／ ｇ 。此实验方 法取代
度高 ， 操作简便 ， 成本较低 ， 易在实验室进行 。本研究 对于革新 氯 甲基化聚砜 的制备方法 ， 促进 功能高分子 材料 的发展具有 重
ａ ｎ ｅ ａ ｓ ｔ ｈ ｅ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｎ ｔ ，ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｉ ｍｅ ｋ ｅ ｅ ｐ ｓ ｆ ｏ ｒ ６ ０ ｈ ｕ ｎ ｄ ｅ ｒ ３ ５ ℃ ，ｔ ｈ ｅ ｍｏ ｌ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｏ ｆ Ｐ Ｓ Ｆ ｒ ｅ ｐ ｅ ａ ｔ ｕ ｎ ｉ ｔ ｓ ｗ ｉ ｔ ｈ Ｓ ｎ Ｃ １ ４ ｉ ｓ １ ： ２，ｔ ｈ ｅ ｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｓ ｔ ｄ ｅ ｇ ｒ ｅ ｅ
AlCl3催化的有机化学反应
·综述与进展·
有机化学
Chinese Journal of Organic Chemistry
Vol . 23 , 2003 No. 11 , 1219～1229
AlCl3 催化的有机化学反应
赵 莹 Ξ 杨 志 汤 林 Ξ
(中南林学院应用化学研究所 株洲 412006)
1. 2. 3 C2酰基化反应 芳香烃与酰氯 、酸酐在 AlCl3 的催化下发生 C2酰基化反
应生成芳醛 、酮 、酮酸[16 ,17] . 利用皂土 、蒙脱土与 AlCl3 结合形成的固体催化剂也可
以用来催化该类反应. 例如 :苯甲醚与对氯苯甲酰氯在皂土 与 AlCl3 结合所得的催化剂下可实现多相催化 ,以合成二芳 基酮 ,其收率达 85 %[18] .
表 1 多种羧酸酯的合成结果 Table 1 Synthetic result of many ester productions
丁酸丁酯 乙酸异戊酯 乳酸丁酯 丙酸丁酯
1. 5
4. 5
2. 5
2. 0
97
95
99. 5
99. 5
丙酸异丁酯 4. 8 90
丙酸丙酯 3. 5 92
来制备某些较难制备的酯[6] . 1. 1. 2 成醚反应
Vol. 23 , 2003
Yield/ % 89 93 84 90 68 67 83 87
相隔 4～5 个碳原子双卤代烃在 AlCl3 的催化下 ,发生两 次亲电取代反应形成环合物[24] .
二苯胺 - 邻 - 羧酸类在 AlCl3 的催化下发生亲电取代 、 脱水环化 ,生成吖啶酮类 ,经还原生成吖啶 ,该反应在染料和 制药上较多使用 ,称为 Jourdan2Ullmann2Goldberg 合成[10] .
对氯苯甲醚的水解
对氯苯甲醚的水解对氯苯甲醚的水解是一种有机化学反应，涉及到化合物与水的相互作用。
以下是对这一反应的详细讨论：一、反应机理对氯苯甲醚的水解反应主要涉及三个步骤：亲核催化、质子转移和去质子化。
首先，亲核催化剂（如氢氧化钠或氢氧化钾）向对氯苯甲醚的氧原子提供一对电子，形成一个共价中间物。
然后，这个中间物接受一个水分子中的氢离子，进行质子转移。
最后，去质子化完成，生成对氯苯甲醇。
二、反应条件对氯苯甲醚的水解反应通常在碱性条件下进行，常用的催化剂包括氢氧化钠和氢氧化钾。
此外，为了确保反应完全，通常需要加入过量的水。
反应温度和压力也会影响这一过程，一般来说，高温和高压有利于提高反应速率。
三、反应实例以氢氧化钠作为催化剂，对氯苯甲醚与水反应生成对氯苯甲醇的反应为例。
在这个反应中，氢氧化钠首先与对氯苯甲醚的氧原子形成共价中间物，然后这个中间物接受一个水分子中的氢离子，生成对氯苯甲醇和氢氧化氧。
反应完成后，需要通过柱层析等分离手段将产物从反应混合物中分离出来。
四、影响因素对氯苯甲醚的水解反应受到多种因素的影响。
首先，催化剂的类型和浓度会对反应速率产生影响。
一般来说，碱性催化剂如氢氧化钠和氢氧化钾的浓度越高，反应速率越快。
此外，反应温度和压力也会影响这一过程，高温和高压有利于提高反应速率。
最后，水的用量也会影响反应结果，过多的水可能导致产物难以分离，而过少的水则可能导致反应不完全。
五、应用领域对氯苯甲醚的水解反应在许多领域都有应用。
例如，在制药行业中，这一反应可以用于合成一些具有特定药效的化合物。
此外，在环境科学领域，这一反应可以用于处理含有对氯苯甲醚的废水。
通过使用适当的催化剂和反应条件，可以有效地将废水中的对氯苯甲醚转化为毒性更低、更容易处理的化合物。
六、实验方法在进行对氯苯甲醚的水解实验时，首先需要准备好所需的试剂和设备。
需要准备的试剂包括对氯苯甲醚、氢氧化钠或氢氧化钾以及水。
设备包括搅拌器、回流装置、温度计等。
苯甲酸衍生物的氯甲基化方法[发明专利]
![苯甲酸衍生物的氯甲基化方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/5960fdda31126edb6e1a1055.png)
专利名称：苯甲酸衍生物的氯甲基化方法专利类型：发明专利
发明人：易章国
申请号：CN200910272486.3
申请日：20091023
公开号：CN101928233A
公开日：
20101229
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种苯甲酸衍生物的氯甲基化方法，具体包括苯甲酸酯、苯甲酰胺、苯甲腈和二苯甲酮与多聚甲醛和三氯化铝反应，生成间位氯甲基取代的苯甲酸的衍生物。
间位氯甲基化取代的苯甲酸的衍生物是重要的精细化工、农药和医药中间体。
申请人：湖北迅达药业股份有限公司
地址：435400 湖北省武穴市永宁大道东117号湖北迅达药业股份有限公司
国籍：CN
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对异辛基苯甲醚的氯甲基化
2.1 反应原理
苄基氯的制备属于氯甲基化反应， 又称 Blanc 反应。 氯甲基化反应机理如下［1］。
作者简介： 杨 怡 （1979-）， 女， 江苏金坛人， 讲师， 研究方向： 有机合成。 （E-mail： yyang@） 收稿日期： 2009-03-09
54
表 2 反应温度对反应时间及收率的影响 Table 2 The influence of reaction temperature
on reaction time and reaction yield
温度 ／ ℃
收率 ／ %
反应时间 ／ h
30
68.1
120
40
67.2
24
50
50.0
20
由表 2 可以看出， 反应温度升高， 反应收率 下降， 因此理论上应采取低温反应， 但低温反应 时间过长， 因此综合考虑反应收率和反应速度因 素， 酚醚的氯甲基化反应采用 30~40℃较好。
第3期
杨 怡： 对异辛基苯甲醚的氯甲基化
55
表 1 催化剂对反应的影响 Table 1 The influence of catalyst on product
n（酚醚） ∶ n（氯化锌）
反应时间 ／ h
产物颜色
1 ∶ 2.50 1 ∶ 2.50 1 ∶ 1.25
11.0
红色多烷基化产物
23.5
难溶黑色固体物质
为便于分析， 各碳原子编号如下。
为了分析判断合成物质的组成和纯度， 用薄 层色谱分析检验纯度后， 用硝酸银的乙醇溶液检 验氯元素的存在， 并进行了红外光谱， 核磁共振 分 析 等 检 测 分 析 。 IR （KBr， v ／ cm-1）： 2 955 （s， CH3 的 vC -H） ， 2 837 （ 弱 CH2 的 vC -H， ） ， 1 365 ［ 中 ， C（CH3）3 的 δC-H］ ， 1 612 （m） ， 1 587 （w） ， 1 505 （ s） ， 1 464 （ m） 为 苯 环 的 vC =C。 814 （ s， 1，4 二取代苯环的邻接两个 H 的 γC-H）， 1 260（s）v= C-O （芳基及芳酯基醚）； 1H NMR， δ： 0.91 （9H， s， H10， H15， H16）， 1.89 （2H， s， H8）， 1.53 （6H， s H7， H14）， 3.9 （3H， s H1）， 4.84 （2H， s， H11）， 6.98 （ 1H， d ， H12） 7.46 （ 1H， d， H4） ， 7.52 （ 1H， s， H13） ； 13C NMR， δ： 31.7 （ C10） ， 31.8 （C7）， 32.4（C9）， 38.0（C6）， 42（C11）， 55.6（C1）， 57 （C8）， 110 （C12）， 124.9 （C3）， 127.5 （C13）， 128.7 （C4）， 142 （C5）， 155 （C2）。 C-14 与 C-7 ， C-15 与 C-10 等价， 所处环境相同， 因此位移相同。 苄 基 氯 共 有 11 种 碳 ， 这 与 碳 核 磁 去 偶 谱 上 的 13 个 碳吸收峰相符 合。 13C DEPT 谱中有两 个向下的峰 ， 与分子式中两个 CH2 基团相符。
氯甲基化反应
氯甲基化反应
答案：
在无水氯化锌存在下，芳烃与甲醛及氯化氢作用，芳烃上的氢原子被氯甲基取代。
此反应叫氯甲基化反应。
缩合剂有氯化锌（常用）、氯化铝、氯化锡、硫酸。
磷酸或冰醋酸。
有时不加缩合剂，盐酸本身即可起缩合剂的作用。
苯、萘、蒽、菲、联苯（三联苯除外）、噻吩、呋喃和它们的衍生物都能发生氯甲基化作用。
环上的斥电子基促进反应；吸电子基则阻碍反应的进行。
向芳环上直接导入一个氯甲基的反应称为氯甲基化反应。
利用苯的氯甲基化反应可制备苄氯，也可将该反应看作一类特殊的傅-克反应。
和普通的亲电取代反应一样，当芳环上有第一类取代基（给电子基团）时，反应易于进行，氯甲基主要进入对位。
例如：Ph—CH3+H2C═O +HCl —→CH3—Ph—CH2Cl 反应条件：ZnCl2
当芳环上有第二类取代基（吸电子基团）时，反应难以进行，一般不发生氯甲基化。
但如果用CH3—O—CH2CI作氯甲基化试剂，反应也可以进行。
萘可以发生类似的反应，氯甲基主要进人萘环α-位。
SBS氯甲基化反应工艺条件探讨
2.1.3 催化剂性质及用量的影响 分别采用ZnCl2、AlCl3及SnCl4三种Lewis酸为催化剂进行
SBS的氯甲基化反应，图1给出了三种催化剂反应体系中SBS 氯甲基化程度随时间的变化。图1显示，在相同的反应条件下， 以SnC14为催化剂时，所得产品的氯甲基化程度较高，可见 SnCl4的催化效果明显好于ZnCl2及AlCl3。产品的氯甲基化程度 的高低与催化剂的酸性强弱有着直接的关系，三种Lewis酸催 化剂的酸性相比较，SnCl4> AlCl3> ZnCl2，所以SnCl4接受电子 对的能力较强，更容易与1,4-二氯甲氧基丁烷作用形成烷基碳 正离子，有效地加快氯甲基化反应的速率，且SnCl4是液体,能 形成均相反应体系,而ZnCl2、AlCl3是固体。故本研究选择SnCl4 为适宜的催化剂。
( CH2 CH )m CH2 CH CH CH2 )x( CH2 CH ) n
CH2OH+CH2CH3
CH2OH+ CH2CH3
然后再发生亲核取代反应使醚键断裂，最终形成产物。
((CH2 CH )m CH2 CH CH CH2 )x( CH2 CH ) n
CH2Cl
CH2Cl
2.1.2 氯甲基化试剂用量的影响 表1给出1,4-二氯甲氧基丁烷的用量对SBS氯甲基化反应
by using different catalysts
表 2 给出催化剂 SnCl4 的用量对 SBS 氯甲基化反应的影响 规律。反应温度 18 ℃，SnCl4 为催化剂，考察催化剂用量对
2008 年 第 11 期 第 35 卷 总第 187 期
广东化工
· 27 ·
2 结果与讨论
2.1 SBS氯甲基化反应的影响因素及适宜条件的确定
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相转移催化 Blanc 反应［6］合成 2-甲氧基-5-异辛 基苄基氯， 优惠条件为： 物料配比为 n （酚醚） ∶ n （甲醛） ∶ n（氯化锌）＝1 ∶ 2 ∶ 1.25， 反应温度 30～40℃， 双重催化剂即相转移催化剂和氯化锌， 其中相转移 催化剂的用量为酚醚质量的 3％， 溶剂为二硫化碳。
摘 要： 在季铵盐四丁基溴化铵作为相转移催化剂、 氯化锌作为催化剂的双重催化条件下， 物料配比为
n（酚醚） ∶ n（甲醛） ∶ n（氯化锌）＝1 ∶ 2 ∶ 1.25， 反应温度 30～40℃， 对异辛基苯甲醚进行氯甲基化反应的转化
率可达 100％， 收率达到 95％。 运用红外色谱、 核磁共振测定等对产物结构进行确认。
3 结果与讨论
3.1 溶剂对反应的影响 酚由于特别活泼， 故很难停留在单甲基化阶
段， 通常总是发生多甲基化， 某些情况下甚至产 生缩合产物。 因此在酚和酚醚等高活性芳烃氯甲 基化反应过程中应用惰性溶剂稀释。 由反应机理 可知在相转移催化下的水和二硫化碳组成的两相 体系中进行反应， 是适合于苄基氯制备反应的。 反应催化剂应该用氯化锌和相转移催化剂进行。 3.2 催化剂对反应的影响
参考文献：
［1］ 高 鸿 宾 . 实 用 有 机 化 学 词 典 ［M］. 北 京 ： 高 等 教 育 出 版 社 ， 1995. 476-477.
［2］ 梁 世 懿 ， 成 本 诚. 高 等 有 机 化 学 ［M］. 北 京 ： 高 等 教 育 出 版 社， 1993. 45.
［3］ 程能林. 溶剂手册［M］. 北京： 化学工业出版社， 1994. 434. ［4］ 刁银军， 肖珊美， 卢 政明， 等. 简易 高产 率合 成 3，4，5-甲氧
仪 器 ： DMx-300 型 核 磁 共 振 仪 （美 国 Bruker 公 司 ） 、 Magana-R 560E.S.P. 红 外 分 析 仪 （ 美 国 Nicolet 公司）。
试剂： 除原料外， 所用试剂均为 CP。 2.3 实验步骤
在配有搅拌器、 温度计、 进气管和氯化钙干 燥管的 250 mL 四口烧瓶中， 将 22.0 g （0.1 mol） 自 制酚醚溶于 60 mL 溶剂， 同时加入 15 mL （0.2 mol） 37％甲醛及 0.7 g （占酚醚质量的 3％） 四丁基氯化 铵 。 在搅拌和冰 浴的冷却 下 ， 于 5~10℃迅 速 通 入 干燥的氯化氢将溶液饱和， 同时将溶液加热至 40℃， 恒 温 40℃反 应 12 h。 降 温 至 30℃继 续 反 应 24 h， 停 止 反 应 。 反 应 过 程 中 分 3 次 加 入 17 g （0.125 mol） 无水氯化锌。 反应液冷却后转移至 分 液漏斗， 静置分层， 有机层即为目标产品。 水层 用 20 mL 乙 醚 萃 取 2 次 ， 萃 取 液 与 有 机 层 合 并 后 依次用冰水、 饱和碳酸氢钠溶液、 冰水洗涤， 加 入无水碳酸钠彻底干燥后， 旋转蒸发除去溶剂得 到粗品苄基氯， 然后用石油醚重结晶得到纯产品 2-氯甲基-4-异辛基酚醚［4］。 产量 25.47 g， 反应转 化率 100％， 收率为 95％， m.p.73~75℃。 产品经硝 酸 银溶 液 验 证 氯 元 素 的 存 在［5］， 然 后 经 红 外 分 析 ， 核磁共振分析证明。 2.4 产品分析与表征
关键词： 对异辛基苯甲醚； 氯甲基化； 相转移催化； 2-甲氧基-5-异辛基苄基氯
中图分类号： O625.1
文献标识码： A
文章编号： 1009-9212 （2009） 03- 0053-03
Chloromethylation of 4-iso-Octyl-1-methoxyl Benzene YANG Yi （ Department of Applied Chemistry, Changzhou Institute of Chemical Engineering Technology, Changzhou 213164， China） Abstract： Improved yield and selectivity for the chloromethylation of 4 -iso -octyl -1 -methoxyl benzene were obtained under the combined catalysis of tetrabutylammonium bromide and zinc chloride. The conversion of the main reagent and the yield of the product were 100% and 95% respectively， under the following conditions: n （phenolic ether） ∶ n （formaldehyde） ∶ n （zinc chloride）=1 ∶ 2 ∶ 1.25， the reaction temperature 30 ~40℃ . The product was characterized by IR and 1H NMR. Key words： 4 -iso -octyl -1 -methoxyl benzene； chloromethylation； phase transfer catalysis； 5 -iso -ocyl -2 methoxy benzyl chloride
第3期
杨 怡： 对异辛基苯甲醚的氯甲基化
55
表 1 催化剂对反应的影响 Table 1 The influence of catalyst on product
n（酚醚） ∶ n（氯化锌）
反应时间 ／ h
产物颜色
1 ∶ 2.50 1 ∶ 2.50 1 ∶ 1.25
11.0
红色多烷基化产物
23.5
难溶黑色固体物质
第 39 卷第 3 期 2009 年 6 月
!!!!!!!!!
表面活性剂
精细化工中间体
FINE CHEMICAL INTERMEDIATES
Vol. 39 No. 3 June 2009
!!
!!
!!!!!!!!!
对异辛基苯甲醚的氯甲基化
杨怡
（常州工程职业技术学院 制药与生物工程技术系， 江苏 常州 213164）
（上接第 36 页）
等特点， 经过对 3 步重要反应工艺条件进行优化， 总收率达到了 55.9％。 但在氢解反应中， 由于氢化 钠毒性较大， 反应条件不易控制， 且价格较昂贵， 在保证收率的同时能否找到更好的试剂和反应条 件， 值得进一步深入探索。 作为噻萘普汀重要中 间体 1 的新合成方法， 笔者合成路线可以为中间 体 1 合成工艺的系统研究提供依据， 为开发噻萘 普汀合成工艺提供工作基础。
2 实验部分
2.1 反应原理
苄基氯的制备属于氯甲基化反应， 又称 Blanc 反应。 氯甲基化反应机理如下［1］。
作者简介： 杨 怡 （1979-）， 女， 江苏金坛人， 讲师， 研究方向： 有机合成。 （E-mail： yyang@） 收稿日期： 2009-03-09
54
精细化工中间体
第 39 卷
该反应属于芳香亲电取代， 反应分两步进行， 反应的决速步骤即第一步聚是 SN2 反应， 因此溶剂 的选择应以非质子溶剂为主， 又由于该反应过渡 态与反应前相比较电荷分离程度降低， 故反应在 非 极 性 溶 剂 中 略 为 有 利 。 ［2，3］ 亲 电 取 代 反 应 的 第 二 步骤， 即脱质子， 是氯离子取代苄醇羟基生成苄 基氯的过程， 该过程在极性溶剂中较为有利。 综 合考虑该反应的两步骤， 苄基氯的制备采用两相 反应。 2.2 仪器与试剂
基苄氯［J］. 江苏技术师范学院 学报 （自然 科学版 ）， 2008， 14 （4）： 25-27. ［5］ 阮湘元. 分析化学实验， 第 1 版［M］. 广东： 广东高等教育出 版社， 1998. 90. ［6］ 范 如 霖 ， 徐 传 宁 编 译 . 有 机 合 成 中 的 相 转 移 催 化 作 用 ［M］. 上海： 上海科学技术出版， 1982. 7-8.
为便于分析， 各碳原子编号如下。
为了分析判断合成物质的组成和纯度， 用薄 层色谱分析检验纯度后， 用硝酸银的乙醇溶液检 验氯元素的存在， 并进行了红外光谱， 核磁共振 分 析 等 检 测 分 析 。 IR （KBr， v ／ cm-1）： 2 955 （s， CH3 的 vC -H） ， 2 837 （ 弱 CH2 的 vC -H， ） ， 1 365 ［ 中 ， C（CH3）3 的 δC-H］ ， 1 612 （m） ， 1 587 （w） ， 1 505 （ s） ， 1 464 （ m） 为 苯 环 的 vC =C。 814 （ s， 1，4 二取代苯环的邻接两个 H 的 γC-H）， 1 260（s）v= C-O （芳基及芳酯基醚）； 1H NMR， δ： 0.91 （9H， s， H10， H15， H16）， 1.89 （2H， s， H8）， 1.53 （6H， s H7， H14）， 3.9 （3H， s H1）， 4.84 （2H， s， H11）， 6.98 （ 1H， d ， H12） 7.46 （ 1H， d， H4） ， 7.52 （ 1H， s， H13） ； 13C NMR， δ： 31.7 （ C10） ， 31.8 （C7）， 32.4（C9）， 38.0（C6）， 42（C11）， 55.6（C1）， 57 （C8）， 110 （C12）， 124.9 （C3）， 127.5 （C13）， 128.7 （C4）， 142 （C5）， 155 （C2）。 C-14 与 C-7 ， C-15 与 C-10 等价， 所处环境相同， 因此位移相同。 苄 基 氯 共 有 11 种 碳 ， 这 与 碳 核 磁 去 偶 谱 上 的 13 个 碳吸收峰相符 合。 13C DEPT 谱中有两 个向下的峰 ， 与分子式中两个 CH2 基团相符。