滴定分析法概述.
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第八章滴定分析概述
第八章滴定分析概述第一节概述一、滴定分析的基本概念滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一。
此法必须使用一种已知准确浓度的溶液，这种溶液称为标准溶液。
用滴定管将标准溶液加到被测物质的溶液中，直到按化学计量关系完全反应为止，根据所加标准溶液的浓度和体积可以计算出被测物质的含量。
用滴定管将标准溶液加到被测物质的溶液中的过程叫滴定。
在滴定过程中标准溶液与被测物质发生的反应称为滴定反应。
当滴定到达标准溶液与被测物质正好符合滴定反应式完全反应时，称反应到达了化学计量点。
为了确定化学计量点通常加入一种试剂，它能在化学计量点时发生颜色的变化，称为指示剂，指示剂发生颜色变化，停止滴定的那一刻称为滴定终点，简称终点。
滴定终点与化学计量点并不一定完全相符，由此而造成的误差称为滴定误差。
滴定误差的大小取决于指示剂的性能和实验条件的控制。
二、滴定分析方法的特点（一）加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系；（二）此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定；测定的相对误差为0.1%。
（三）该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便；（四）用途广泛，具有很大实用价值。
三、滴定分析方法的分类根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类：（一）酸碱滴定法：以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。
反应实质：H3O+ + OH-→ 2H2O（质子传递）H3O+ + A-→ HA + H2O（二）配位滴定法：以配位反应为基础的一种滴定分析方法。
Mg2+ +Y4- → MgY2- (产物为配合物或配合离子)Ag+ + 2CN-→ [Ag(CN)2]-（三）氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法。
Cr2O72- + 6 Fe2++ 14H+ → 2Cr3++ 6 Fe3++7H2OI2 + 2S2O32-→ 2I- + S4O62-（四）沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
Ag+ + Cl- → AgCl （白色）四、滴定分析对滴定反应的要求并不是所有的化学反应都能适用于滴定分析法。
3滴定分析法概论
第三章 滴定分析法概述
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
3.2 滴定分析中的标准溶液 2）按被测物质表示滴定度： 指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。 以符号TX/S表示，单位：g · mL-1 如：T(Fe/ KMnO4 ) = 0.005682 g · mL-1 表示：1mL KMnO4 溶液相当于 0.005682 g 铁，也就是1mL KMnO4 溶液能把0.005682 g 的Fe2+氧化成Fe3+
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 （1）CaCO3 + 2HCl（过量） CaVa → CaCl2 + CO2↑ + H2O （2）NaOH + HCl（剩余） CbVb →NaCl + H2O
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述 3、置换滴定方式 对于那些有副反应发生不能直接滴定的反 应，可先用适当的试剂与被测物反应， 定量地置换出另一种生成物，再用标准 溶液滴定此生成物。 S2O32- +Cr2O72- →S4O62- + SO42-(副反应) Cr2O72-+6I- +14H+ →3I2+3Cr3++7H2O I2 + 2 Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6
第三章 滴定分析法概述
3.1 概 述
二、滴定分析法的特点： 1）滴定分析法是定量分析中的重要方法之一， 此种方法适于百分含量在1％以上（常量成分 分析）物质的测定，具有很高的准确度，相 对误差在±0.1%左右，但是灵敏度低，不适 用于微量组分测定； 2）快速、准确、仪器设备简单、操做方便、 价廉， 便于进行多次平行测定，有利于提高 精密度； 3）应用范围广，具有很高的实用价值。
第三章 滴定分析法概述
滴定分析法(容量分析法)概述
滴定分析法（容量分析法）概述滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理与种类1.原理滴定分析法是将一种已知精准浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，依据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知精准浓度的试剂溶液称为滴定液。
将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。
当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。
在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的变化点称为滴定尽头。
滴定尽头与计量点不肯定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
适合滴定分析的化学反应应当具备以下几个条件：（1）反应必需按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
（2）反应能够快速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。
（3）共存物质不干扰重要反应，或用适当的方法除去其干扰。
（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定尽头）。
2.滴定分析的种类（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达尽头。
（2）间接滴定法直接滴定有困难时常采纳以下两种间接滴定法来测定：a 置换法利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。
铜盐测定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2│用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示尽头┗————————————————————→b 回滴定法（剩余滴定法）用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。
二、滴定液滴定液系指已知精准浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。
滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。
（一）配制1.直接法依据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。
精准称取并溶解后，置于量瓶中稀释至肯定的体积。
如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，依据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。
医用基础学--滴定分析法概述
突跃范围
10
酚酞
计量点
8
pH
6
HAc 甲基红
4
甲基橙
2
HCl
0 0
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
滴 定 百 分 数/%
讨论
(1) 曲线起点的pH值高，是2.88 (2) 曲线前部分两端斜率较大
滴定开始后，溶液pH增加较快 接近计量点时，溶液pH增加较快 (3) 曲线前部分中部较平坦。随着滴定的进行，溶液 构成缓冲溶液，pH增加缓慢。 (4) 计量点时，pH为8.73
第一节 滴 定 分 析 概 述
一、滴定分析的概念与术语
滴定分析法
标准溶液
试样
滴定
化学计量点（计量点） 滴定终点
滴定误差
二、滴定分析的一般过程
标准溶液的配制、标准溶液的标定、分析组分含量
三、滴定分析反应的条件和滴定方式
条件： 1. 反应必须定量 2. 反应必须迅速完成 3. 无副反应，无干扰反应 4. 有确定滴定终点的方法 常见滴定方式：直接滴定法、返滴定法、置换滴定 法、间接滴定法
❖ 通常溶液浓度以0.1 mol·L-1~0.5 mol·L-1为宜
强酸滴定强碱
14
12
10
强碱滴定强酸
8
pH
6
4
2
0 0 20
滴
40 60
定
80 100 120 140 160 180 200 220
百 分 数 /％
（二）一元弱酸（碱）的滴定
0.1000 mol·L-1 NaOH 滴定 20 mL 0.1000 mol·L-1 HAc 溶液pH的变化
0.6327 0.6326
03第三章滴定分析概论
43
当pH＝pKa（4.76）时δ HAc＝δ Ac-＝0.5，
HAc和Ac-各占一半。
pH＜pKa:主要存在形式是HAc。 pH＞pKa:主要存在形式是Ac-。 多元酸各种存在形式随pH分布的情况可照一 元酸类推。
44
多元弱酸各型体的分布情况
nCaCO3
nHCl n1HCl n2 HCl 2nCaCO3 nNaOH
29
1 n1HCl 2
nNaOH n2 HCl
nCaCO3
1 (nHCl nNaOH ) 2
mCaCO3 M CaCO3
1 (CHClVHCl CNaOH VNaOH ) 2
30
（二）置换滴定法 例2 称取0.1082g K2Cr2O7，溶解后，酸化 并 加 入 过 量 KI， 生 成 的 I2 需 用 2 1 . 9 8 ml Na2S2O3 溶液滴定，问Na2S2O3 溶液的浓度为 多少？
23
三、标准溶液浓度的表示方法 分析化学中常用的量和单位
物质的量 n (mol、 mmol)
摩尔质量M(g· -1) mol
必须指明
基本单元
物质的量浓度c (mol· -1) L
质量m(g、mg)， 体积V(L、mL)
质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、mg· -1) mL mL
相对分子量Mr、相对原子量Ar
10pX 10 pX TE % 100 CKt
pX 为滴定过程中发生变化的参数，如pH或pM等， pX 为终点 pX ep与计量点 pX sp 之差； pX pX pX ep sp K t 为滴定反应平衡常数即滴定常数。
C 与计量点时的滴定产物的总浓度Csp有关
15
当pH＝pKa（4.76）时δ HAc＝δ Ac-＝0.5，
HAc和Ac-各占一半。
pH＜pKa:主要存在形式是HAc。 pH＞pKa:主要存在形式是Ac-。 多元酸各种存在形式随pH分布的情况可照一 元酸类推。
44
多元弱酸各型体的分布情况
nCaCO3
nHCl n1HCl n2 HCl 2nCaCO3 nNaOH
29
1 n1HCl 2
nNaOH n2 HCl
nCaCO3
1 (nHCl nNaOH ) 2
mCaCO3 M CaCO3
1 (CHClVHCl CNaOH VNaOH ) 2
30
（二）置换滴定法 例2 称取0.1082g K2Cr2O7，溶解后，酸化 并 加 入 过 量 KI， 生 成 的 I2 需 用 2 1 . 9 8 ml Na2S2O3 溶液滴定，问Na2S2O3 溶液的浓度为 多少？
23
三、标准溶液浓度的表示方法 分析化学中常用的量和单位
物质的量 n (mol、 mmol)
摩尔质量M(g· -1) mol
必须指明
基本单元
物质的量浓度c (mol· -1) L
质量m(g、mg)， 体积V(L、mL)
质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、mg· -1) mL mL
相对分子量Mr、相对原子量Ar
10pX 10 pX TE % 100 CKt
pX 为滴定过程中发生变化的参数，如pH或pM等， pX 为终点 pX ep与计量点 pX sp 之差； pX pX pX ep sp K t 为滴定反应平衡常数即滴定常数。
C 与计量点时的滴定产物的总浓度Csp有关
15
滴定分析概述
2. 返滴定法(back titration) 返滴定法(back
返滴定法：先准确加入过量滴定剂，待反应完 返滴定法 全后，再用另一种标准溶液滴定剩余滴定剂； 根据反应消耗滴定剂的净量就可以算出被测物 质的含量。 使用条件： 反应速率较慢，或反应物 使用条件：当滴定反应速率较慢 反应速率较慢 反应物 是固体，或没有合适的指示剂 没有合适的指示剂时，选用返滴 是固体 没有合适的指示剂 定法。
3.滴定误差 (end point error) 滴定误差 滴定终点与化学计量点不一致，由此所 造成的误差。 4.指示剂 指示剂(indicator) 指示剂 为了能比较准确地掌握化学计量点的 达到，在实际滴定操作时，常在被测物质的 溶液中加入一种辅助剂，借助于它的颜色变 化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试 剂称为指示剂。
例如，欲配制 0.01000mol/LK2Cr2O7 溶液1升 时，首先在分析天平上精确称取2.9420 克 K2Cr2O7 置于烧杯中，加入适量水溶解后， 定量转移到1000mL容量瓶中，再定容即得。
2.间接配制法 即先配成近似所需浓度的溶液，再 用基准试剂或另一种物质的标准溶液来 标定，然后计算出它的准确浓度。
nB = n A
二、滴定分析中确定基本单元的原则和步骤 确定基本单元的步骤： 确定基本单元的步骤 （1）写出有关方程式，将其配平。 （2）确定标准溶液的基本单元。 （3）根据计量关系，确定被测物的基本 单元，使之符合等物质的量反应规则。
对于任一滴定反 应 tT +aA
P
T为滴定剂，A为待测物质，P为生成物。
滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 1）用于常量组分的测定; ）用于常量组分的测定 2）仪器简单、操作简便; ）仪器简单、操作简便 3）快速准确; ）快速准确 4）应用广泛； ）应用广泛； 5）与仪器分析法相比，灵敏度较低。 ）与仪器分析法相比，灵敏度较低。
第三章 滴定分析法概论
（二）滴定分析对化学反应的要求 滴定分析法的基本条件） （滴定分析法的基本条件） 1.反应必须定量进行（反应程度> 99.9%） 反应必须定量进行（反应程度> 99. 2.反应要按一定的化学方程式进行； 反应要按一定的化学方程式进行； 3. 反应速度要快； 反应速度要快； 4. 必须有适当的方法确定滴定终点。 必须有适当的方法确定滴定终点。
nHCL nNa2CO3 = 2
2×mNa2CO3 ×1000 MNa2CO3
CHCL ×VHCL = 2×nNa2CO3 =
2×0.2500×1000 l ∴ VHCL = ≈ 24( m ) 0.2×106.0
续滴定分析计算
例3：若THCL/Na2CO3 = 0.005300 g/ml ，试计算HCl标准 试计算HCl HCl标准 溶液物质的量浓度。 溶液物质的量浓度。 解：
C2O42-
间接测定
第二节
基准物与标准溶液
一、标准溶液浓度的表示方法
物质量的浓度: 物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量
nB mB CB = = V MBV 滴定度 ： (m / L)或 m ol / L) ol ( m
TB 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
mB CBMB T = (g / m ) L = B V V×1000
方法特点： 方法特点： 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰 好是化学计量关系； 好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测 此法适于组分含量在1 常量分析） 定；（常量分析） 3. 该法仪器设备简单、操作简便；快速、准 该法仪器设备简单、操作简便；快速、 误差一般在0 以下。 确，误差一般在0.2%以下。 4．用途广泛。 用途广泛。
滴定分析
滴定分析法中的计算
滴定分析计算的依据和基本公式 （1）滴定剂与被滴定物质之间的计量关系 设滴
定剂A与被滴物质B有下列关系： aA+bB=cC+dD 当滴定恰好到达化学计量点时，滴定剂A的物质 的量n(A)与被滴物质B的物质的量有下列关系： n(A)：n(B)=a：b 故有 n(A)=a*n (B) /b或，n(B)=b*n (A) /a
2. 指示剂的变色范围和变色点
c(In-)=c(HIn)时, pH=pKHIn, 酸色和碱色的等量成
分混合色， 称为指示剂的理论变色点
c(In-)=c(HIn) ≤ 1/10时, 则pH≤ pKHIn–1,酸式色；
c(In-)=c(HIn) ≥ 10时,则pH≥ pKHIn+1,碱式色 ； 1/10< c(In-)=c(HIn) <10时，酸式和碱式的混合色
容量滴定分析
滴定分析法概述
滴定分析：将一种已知准确浓度的试剂 滴定管 滴定剂 溶液，滴加到一定体积的被测物质的
溶液中，直到所加的试剂与被测物质
按化学计量关系定量完全反应为止， 然后根据标准溶液的浓度和体积，计
算出被测物质的含量。
被滴定溶液
滴定分析法
这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过
沉淀滴定法
沉淀滴定法是以生成沉淀的化学反应为基础的
一种滴定分析法 沉淀滴定法是根据沉淀发应建立的滴定方法。 虽然形成沉淀的反应很多，但是能够用来做滴 定分析的却很少。其原因是：很多沉淀没有固 定的组成；对构晶离子的吸附现象及与其他离 子共沉淀造成较大误差；有些沉淀的溶解度比 较大，在化学计量点时反应不够完全；很多沉 淀反应速率较慢，尤其是一些晶形沉淀，容易 产生过饱和现象；缺少合适的指示剂等。应用 最多的沉淀滴定法是银量法
第二章 滴定分析法概述
• 另一方面，反应必须进行完全，要求化学计量点 时，有99.9％以上的完全程度。
• 当A→B时，终点时，
cB 99.9% cA
(二) 反应必须迅速完成
• 如果反应很慢，将无法确定终点，可以通过加
热，加催化剂等方法来提高反应速度。
(三)有合适的确定终点的方法，有适合的指示 剂或仪器分析方法。
2、滴定方式：常见有四类
二、滴定分析法的分类
根据标准溶液与被测物质间所发生的化学反应类型 不同，将滴定分析法分为以下四大类：
(1)酸碱滴定法(又称中和法)
H OH ⇋ H 2O
(2)沉淀滴定法 是利用沉淀反应进行滴定的方法。
Ag x ⇋ Agx
(3)配位滴定法 是利用配位反应进行滴定的一种方法。
M 2 y 4 My 2
• 滴定分析基本过程：
• 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已 知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
➢ 滴定剂（标准溶液，Titrant ） ：浓度准确已知的溶 液。 （4位有效数字）
溶于一定体积（用量筒量取）的溶 剂中，配制成近似所需浓度的溶液。 2.标定（standardization） ：用基准物 或另一种已知浓度的标准溶液来测 定其准确浓度。确定浓度的操作称 为标定。
3.计算浓度：由基准物的质量（或另一 种已知浓度的标准溶液体积、浓度）， 计算确定之。
标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度
• (2)滴定接近等量点时，要半滴半滴地加入。 • (3)指示剂本身是弱酸或弱碱、氧化或还原剂在滴定过程
中会消耗一部分标淮溶液，因此指示剂用量不宜过多。 • (4)某些杂质在滴定过程中可能消耗标准溶液或产生其他
滴定分析法概论
mK2Cr2O7 = cK2Cr2O7 ⋅VK2Cr2O7 ⋅
MK2Cr2O7 1000
mK 2Cr2O 7 = 11.77( g )
分析化学课件
TΤ
Α
M Α a = • cΤ • t 1000
⑶ 待测组分质量分数的计算
a M • cΤ •VΤ • Α T •V 1000 ×100% wA = T/A Τ ×100% = t S S
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
3.2 计算实例 ⑴ 和溶液相关的计算 例:0.1100mol/L NaOH 20.00mL, 用H2SO4滴定至计量点耗 , 20.95ml,求H2SO4浓度。 浓度。 求 解: 2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O
滴定分析概论
1. 概述 2. 标准溶液 3. 滴定分析的计算 4. 滴定分析中的化学平衡 5. 小结
返回章目录
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
1. 概述
1.1 滴定分析法及有关术语
滴定分析法Titrametric analysis又称容量分析法 又称容量分析法Volumetric analysis 。 滴定分析法 又称容量分析法
分析化学课件
特点和 主. ..
一般要求. ..
浓 度 表 示
滴定分 析. ..
小
结
⑶ 置换滴定法 如伴有副反应)物 当物质与滴定剂不按确定化学计量关系反应(如伴有副反应 物 如伴有副反应 有时可通过其他化学反应间接进行滴定。 质，有时可通过其他化学反应间接进行滴定。可先用适当试剂 与被测物发生置换反应 再用滴定剂滴定。 置换反应， 与被测物发生置换反应，再用滴定剂滴定。 K 例：K2 Cr2O7 的含量测定。 Cr2O72-不能直接氧化 2O32-，因反应产物有 42-和S4O62不能直接氧化S 因反应产物有SO 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。 无法定量，但可以通过以下置换反应定量测定。
分析滴定法介绍
3.氧化还原反应为基础 的滴定方法。也就是说被滴定的物质必须 要具有较强的氧化性或者还原性。但是待 测组分则不一定需要具有氧化性或者还原 性也可以用氧化还原法滴定，可以采用间 接法测，如日勤氯化钡含量的分析。
氧化还原滴定指示剂
1.自身指示剂。标准溶液或被滴定物质本身 1.自身指示剂。标准溶液或被滴定物质本身 有颜色，反应后无色或浅色，那么滴定时 就可以不另外加指示剂。如高锰酸钾法中， 就可以不加指示剂。 显色指示剂。指示剂本身不具有氧化还原 性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的 颜色，因而可以指示滴定终点。如淀粉与 碘单质反应生成蓝色物质。
滴定方法的类型
1.酸碱滴定法 1.酸碱滴定法 2.络合滴定法 2.络合滴定法 3.氧化还原滴定法 3.氧化还原滴定法 4.沉淀滴定法 4.沉淀滴定法
1.酸碱滴定法 1.酸碱滴定法
酸碱滴定是以酸碱反应为基础的滴定分析方法。 作为标准溶液的滴定剂应选用强酸或者强碱，待 测的酸或碱应具有适当强度的酸碱物质。 在酸碱滴定中，溶液的pH值是随着滴定剂的加入 在酸碱滴定中，溶液的pH值是随着滴定剂的加入 pH 而变化的，在化学计量点之前这种变化是比较平 缓的，当滴定到达化学计量点时，溶液的pH值有 缓的，当滴定到达化学计量点时，溶液的pH值有 很大程度的突变，当指示剂的变色范围在这个突 变的范围内时，就可以根据指示剂的变色来指示 滴定的终点。因此我们应根据化学计量点的pH值 滴定的终点。因此我们应根据化学计量点的pH值 来选择指示剂。
间接滴定法：不能用滴定剂直接 起反应的物质，有时可以通过另 外的化学反应，以滴定法间接们 进行。
2+沉淀为CaC 例子：如将Ca 例子：如将Ca 沉淀为CaC
2O4
后，用H 后，用H2SO4溶解，再用KMnO4 溶解，再用KMnO 标准溶液滴定与Ca 标准溶液滴定与Ca2+结合的 C2O42-，从而间接测定Ca2+。 ，从而间接测定Ca
滴定分析法
❖ NaOH + KHC8H4O4 = NaKC8H4O4 + H2O ❖ △n(NaOH)=△n(KHC8H4O4) ❖ V (NaOH) = 20 mL时，
称小样
❖ m(KHC8H4O4) = c(NaOH) V(NaOH) M(KHC8H4O4) = 0.1molL-1 0.020L 204.2gmol-1= 0.4g
❖ 若改用H2C2O4 ·2H2O作为基准物,称量范围是多少?
解：50mL滴定管，最小分度0.1mL， 两次读数造成的绝对误差为±0.02mL， 若要求体积测量的相对误差在±0.1%以内， 则滴定剂体积不应少于20mL， 一般控制在20～30mL范围内， 由此可估算基准物的称量范围。
❖ 解：一般控制在20～30mL范围内
滴定分析法概述
➢ 滴定分析法基本概念 ➢ 滴定分析的方法 ➢ 滴定分析法对反应的要求 ➢ 滴定分析中的滴定方式 ➢ 滴定分析中的标准溶液 ➢ 滴定分析中的计算
一. 滴定分析的基本概念
1. 滴定分析法：是定量分析化学中主要的 的分析方法之一。
计算依据：
aA + bB → cC + dD A和B之间的化学计量系数之比：a/b
❖ 与标准溶液进行比较（比较滴定）——
准确移取一定量的待标定溶液，用另一种标准 溶液滴定，反之也可。
六. 滴定分析中的计算
一.标准溶液的浓度
1. 物质的量浓度： cB = nB /V mB = nB ·MB = cB ·V ·MB
摩尔质量：MB = mB / nB 质量分数：wB = mB / m
标准溶液:具有准确浓度的溶液
直接配制法： 用基准物质直接配制， 准确称量并配成准确体积。 如：K2Cr2O7、KBrO3、NaCl
2滴定分析法概述
c(NaOH)V(NaOH)
∴ c ( H 2 SO 4 )
c ( NaOH )V ( NaOH ) 2V ( H 2 SO 4 )
1
0 . 1010 mol L 0 . 02820 L 2 0 . 02500 L
0 . 05696 mol L
1
例2.2 标定KMnO4标准溶液浓度时，称取基准物 Na2C2O40.2140g，溶解后，在H2SO4介质中，用 KMnO4溶液31.78mL滴定至终点，计c(KMnO4)。 解：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2+ 8H2O 2 由反应式可知：△n(KMnO4) = 5 △n(Na2C2O4)
( mol 或mmol ) mB M BVB (mol / L)或(mmol / L)
应指明基本单元：原子、分子、离子、电子 等。 1 1
c(B )
c(
B)
n
n
2. 滴定度
T 指每毫升标准溶液含有溶质的质量
T mB VT nB M B VT ( g / mL)
T（B/T）指每毫升滴定剂（T）溶液相当于 待测物（B）的质量
滴定分析法的分类 络合滴定法：是以络合反应为基础的一 种滴定分析法。 如EDTA滴定法:M + Y = MY 氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为 基础的一种滴定分析法。如KMnO4法 MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
2.1滴定分析法对化学反应的要求和滴定方式
例2.1 取25.00mLH2SO4,用c(NaOH)= 0.1010 mol· -1 的氢氧化钠标准溶液28.20mL滴定至 L 终点，计算c(H2SO4)。
第1章 定量分析化学概论1.4滴定分析概述
11:59:09
（2）置换滴定： 当待测组分所参与的反应不按一定反应式进行 或伴有副反应时，可先用适当试剂与待测组分 反应，使其定量地置换为另一种物质，再用标 准溶液滴定这种物质，这种滴定方式称为置换
滴定法。
用K2Cr2O7标定Na2S2O3(+KI)
11:59:09
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
nFe2 n1
6
11:59:09
K 2Cr2O7
置换滴定中的计量关系 例题 以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的 方法标定Na2S2O3溶液的浓度，采用两种 方法确定基准物与Na2S2O3的计量关系 解: Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2 33.45 55.85 wFe 0.3359 0.5006 1000
11:59:09
以Fe2O3计算时的计量关系和计算公式
计量关系:n(Fe2O3)= 计算公式： wB
1 2 n(Fe);
c K 2Cr2O7
11:59:09
1.471 1000 294.2 0.02000mol L1 250.0
例2 欲配制0.1000mol· -1的Na2CO3标准溶液 L 500mL，问应称取基准Na2CO3多少克？ 解: 同样根据公式
mB 1 cB (mol L ) VB M B
1.4 滴定分析中的计算
分析化学中常用的量和单位 物质的量 n (mol、 mmol) 必须指明 摩尔质量M(g· -1) mol 物质的量浓度c(mol· -1) L 基本单元 P19 质量m(g、mg)， 体积V(L、mL) 质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、mg· -1) mL mL 相对分子量Mr、相对原子量Ar
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定量生成 I2
K2Cr2O7 +过量KI
Na2S2O3标液
淀粉指示剂
深蓝色消失
四 间接滴定法
不能与滴定剂反应的某些物质，可通过另外的化学
反应使其生成能被滴定的物质，间接以滴定法定量
进行（涉及到多个反应）。
适用：不能与滴定剂起化学反应的物质
间接滴定法
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) (2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) (3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) (cV)S2O32- = 6(W/M)BrO3 -
(nEDTA)过量 = (a / b)nZn
；a / b =1
(cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
三 置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应， 定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴
定该物质的方法
适用：无明确定量关系的反应
置换滴定法
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
滴定分析法
移 液 管
吸 量 管
酸 式 滴 定 管
常用滴定分析仪器
容量瓶 量筒
容量仪器
烧杯
锥形瓶
滴定分析概述
• • • • •
滴定分析的过程和分类 滴定分析法对化学反应的要求和滴定分析 基准物质和标准溶液 滴定分析的误差 滴定分析结果的计算
第一节 滴定分析的过程和分类
滴定分析法:将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准 溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为 止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组 分的含量，这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法)。 是化学分析法中的重要分析方法之一。
滴定操作
滴定分析的分类（按化学反应的类型） 酸碱滴定
• 滴定分析
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
酸碱滴定法: 以质子传递反应为基础的滴定分析法。
例：用NaOH标准溶液测定HAc含量
OH- + HAc = Ac- + H2O
主要用于测量酸碱性物质的含量
配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法。 例:用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量
Y4- + Ca2+ = CaY2主要用于测定金属离子的含量。
氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析法。
例：用KMnO4标准溶液测定Fe2+含量。
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +
4H2O
主要用于测定氧化、还原性物质，以及能与氧化 还原性物质发生反应的物质的含量。分为碘量法、高 锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法、铈量法等。
A(cA ,VA ?) C (c ,V ) C C B(cB ,VB ) B1 B2
返滴定法
例：配位滴定法测定铝
先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完
全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标 准溶液。
反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY
反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl)
酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为：0.1 mol/L 左右，滴定 剂消耗体积在 20～30mL 之间，由此数据可计算称取试样量 的上限和下限。
二 返滴定法
先加入一定，且过量的标准溶液，待
其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩
余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定
法又称剩余量滴定法 （涉及到两个反应）。 适用：反应较慢或难溶于水的固体试样
HCl+NaOH=NaCl+H 2O c HCl 0.1000mol / L VNaOH 20.00mL VHCl 20.05mL(消耗) c NaOH ?
c NaOH VNaOH cHCl VHCl cNaOH 0.10025mol / L(0.1002)
1. 标准溶液（滴定剂） 2. 化学计量点 sp 3. 滴定终点（终点）ep 4. 终点误差Et
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量
Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色）
常用的是银量法。
二、滴定分析法对滴定反应的要求
1. 反应要完全：被测物质与标准溶液之间的反应要 按一定的化学方程式进行，而且反应必须接近完 全(通常要求达到99.9%以上)。这是定量计算的 基础。 • 反应速度要快：滴定反应要求在瞬间完成，对于 速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂 等办法来加快反应速度。 • 要有简便可靠的方法确定滴定的终点。
基本术语： • 滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的 过程 • 滴定剂：浓度准确已知的试样溶液 • 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 • 滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变 的那一点（实际） • 化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点（理论）
滴定分析法的特点：
第二节
滴定分析法的滴定方式
直接滴定法 返滴定法 置换滴定
间接滴定
一 直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就可以直 接采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称为直接 滴定。（涉及一个反应）
直接滴定法
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · nB (c · V )A = (a / b )· （c · V )B 或：(c · V )A = (a / b)· (W / M)B
滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方法
适于百分含量在1％以上各物质的测定，有时也可以测 定微量组分
滴定分析法快速、准确、仪器设备简单、操作方便、
价廉，可适用于多种化学反应类型的测定
分析结果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对
误差在± 0.1%左右。所以该方法在生产和科研上具有 很高的实用价值，应用广泛。
K2Cr2O7 +过量KI
Na2S2O3标液
淀粉指示剂
深蓝色消失
四 间接滴定法
不能与滴定剂反应的某些物质，可通过另外的化学
反应使其生成能被滴定的物质，间接以滴定法定量
进行（涉及到多个反应）。
适用：不能与滴定剂起化学反应的物质
间接滴定法
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) (2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) (3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) (cV)S2O32- = 6(W/M)BrO3 -
(nEDTA)过量 = (a / b)nZn
；a / b =1
(cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
三 置换滴定法 先用适当试剂与待测物质反应， 定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴
定该物质的方法
适用：无明确定量关系的反应
置换滴定法
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
滴定分析法
移 液 管
吸 量 管
酸 式 滴 定 管
常用滴定分析仪器
容量瓶 量筒
容量仪器
烧杯
锥形瓶
滴定分析概述
• • • • •
滴定分析的过程和分类 滴定分析法对化学反应的要求和滴定分析 基准物质和标准溶液 滴定分析的误差 滴定分析结果的计算
第一节 滴定分析的过程和分类
滴定分析法:将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准 溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为 止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组 分的含量，这种方法称为滴定分析法(或称容量分析法)。 是化学分析法中的重要分析方法之一。
滴定操作
滴定分析的分类（按化学反应的类型） 酸碱滴定
• 滴定分析
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
酸碱滴定法: 以质子传递反应为基础的滴定分析法。
例：用NaOH标准溶液测定HAc含量
OH- + HAc = Ac- + H2O
主要用于测量酸碱性物质的含量
配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法。 例:用EDTA标准溶液测定Ca2+的含量
Y4- + Ca2+ = CaY2主要用于测定金属离子的含量。
氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析法。
例：用KMnO4标准溶液测定Fe2+含量。
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ +
4H2O
主要用于测定氧化、还原性物质，以及能与氧化 还原性物质发生反应的物质的含量。分为碘量法、高 锰酸钾法、亚硝酸钠法、重铬酸钾法、铈量法等。
A(cA ,VA ?) C (c ,V ) C C B(cB ,VB ) B1 B2
返滴定法
例：配位滴定法测定铝
先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA，加热反应完
全后，再用另一种标准溶液（Zn2+ ），滴定过量的 EDTA 标 准溶液。
反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY
反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl)
酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为：0.1 mol/L 左右，滴定 剂消耗体积在 20～30mL 之间，由此数据可计算称取试样量 的上限和下限。
二 返滴定法
先加入一定，且过量的标准溶液，待
其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩
余的标准溶液，从而计算被测物质的量，因此返滴定
法又称剩余量滴定法 （涉及到两个反应）。 适用：反应较慢或难溶于水的固体试样
HCl+NaOH=NaCl+H 2O c HCl 0.1000mol / L VNaOH 20.00mL VHCl 20.05mL(消耗) c NaOH ?
c NaOH VNaOH cHCl VHCl cNaOH 0.10025mol / L(0.1002)
1. 标准溶液（滴定剂） 2. 化学计量点 sp 3. 滴定终点（终点）ep 4. 终点误差Et
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。 例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量
Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色）
常用的是银量法。
二、滴定分析法对滴定反应的要求
1. 反应要完全：被测物质与标准溶液之间的反应要 按一定的化学方程式进行，而且反应必须接近完 全(通常要求达到99.9%以上)。这是定量计算的 基础。 • 反应速度要快：滴定反应要求在瞬间完成，对于 速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂 等办法来加快反应速度。 • 要有简便可靠的方法确定滴定的终点。
基本术语： • 滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的 过程 • 滴定剂：浓度准确已知的试样溶液 • 指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示 终点的试剂 • 滴定终点：滴定分析中指示剂发生颜色改变 的那一点（实际） • 化学计量点：滴定剂与待测溶液按化学计量 关系反应完全的那一点（理论）
滴定分析法的特点：
第二节
滴定分析法的滴定方式
直接滴定法 返滴定法 置换滴定
间接滴定
一 直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就可以直 接采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称为直接 滴定。（涉及一个反应）
直接滴定法
滴定剂与被测物之间的反应式为：
aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · nB (c · V )A = (a / b )· （c · V )B 或：(c · V )A = (a / b)· (W / M)B
滴定分析法是定量分析中的重要方法之一，此种方法
适于百分含量在1％以上各物质的测定，有时也可以测 定微量组分
滴定分析法快速、准确、仪器设备简单、操作方便、
价廉，可适用于多种化学反应类型的测定
分析结果的准确度较高，一般情况下，其滴定的相对
误差在± 0.1%左右。所以该方法在生产和科研上具有 很高的实用价值，应用广泛。