2013年硕士研究生入学考试初试专业课627物理化学B试题
湖南师范大学2013年物理化学考研真题及答案
D．Δ[k2/(k1+k3)]_____0
） 1．单原子理想气体等容过程，温度从 T1 升高到 T2，则ΔH 应为（ A．0 B．Cv(T2－T1) C．Cp(T2－T1) D．其他值 2．理想气体与温度为 T 的大热源接触作等温膨胀吸热 Q，所做的功是变到相同终态的最大 功的 25%，则系统的熵变为（ ） A．Q/T B．0 C．－Q/T D．4Q/T 3．蔗糖可以顺利地溶解在水中，这说明固体糖与溶液中糖的化学势比较，高低如何？ A．低 B．高 C．相等 D．不可比较 4．物质 A 和 B 的系统在蒸馏时可按比例形成最高恒沸混合物 E。已知纯 A 和纯 B 的沸点 之间的关系为 Tb(B)>Tb(A)。若将任意比例的 A+B 系统放入一个精馏塔中蒸馏，则在塔 釜中应得到什么物质？（ ） A．纯 A B．纯 B C．恒沸混合物 E D．不一定 5．用配分函数计算热力学函数值时，若分子运动的基态能级的能量值选取不同，下列描述 中正确的是（ ） A．U、H、G、A 和 Cv 的计算值都改变 B．U、H、G、A 和 S 的计算值都不变 C．只有 U、H、G、A 的计算值不变 D．只有 S 和 Cv 的计算值不变 6．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电和放电时电极的极性：正极和负极、 阴极和阳极的关系为（ ） A．正极和负极不变，阴极和阳极不变 B．正极和负极不变，阴极和阳极相反 C．正极和负极相反，阴极和阳极不变 D．正极和负极相反，阴极和阳极相反
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五、（20 分） 乙烯加氢反应的方程式为 C2H4(g)+H2(g)══C2H6(g)，设反应的ΔrCp=0。 已知在 298K 时各物质的热力学数据如下表： 物质 ΔfHm /kJ·mol Smθ/J·K-1·mol-1
2013年研究生初试专业课-863物理化学
()121)|KOH 0.1 mol kg |O ()|Pt p p E -⋅()12422)|H SO 0.01 mol kg |O ()|Pt p p E -⋅在相同温度下，两个电动势大小的关系为：六、计算题(第1小题5 分，必做；第2，3，4小题各15分，选做两题。
共 35 分)1．已知298.15 K 时C-C ，C-H ，C=C ，H-H 的平均键焓值分别为：348 kJ/mol ，412 kJ/mol ，612 kJ/mol ，436 kJ/mol 。
试估算298.15 K 时，反应C 2H 6(g)=C 2H 4(g) + H 2(g)的焓变值。
2. 已知某理想气体的C V ,m 为19.5 J •K -1 •mol -1。
2.00 mol 该气体从300 K 加热到600 K ，体积由0.0250 m 3变为0.100 m 3，试计算该过程的熵变。
3．某抗菌素A 注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应。
如果在人体中注射0.5 g 该抗菌素，然后在不同时刻t ，测定A 在血液中的浓度C A (以 mg/100cm 3表示)，得到下面的数据：4 8 12 16 3A /(mg/100cm )c 0.480 0.326 0.222 0.151(1) 确定反应的级数。
(2) 计算反应的速率系数。
(3) 求A 的半衰期。
(4) 若要使血液中抗菌素浓度不低于0.370 mg/100cm 3，计算需要注射第二针的时间。
4．反应 Zn(s) + CuSO 4(a =1) → Cu(s) + ZnSO 4(a =1) 在电池中进行，在288 K 时，测得电动势E = 1.0934 V ，已知电池的温度系数414.2910 V K pE T --∂⎛⎫=-⨯⋅ ⎪∂⎝⎭。
(1) 写出该反应所对应电池的书面表示式和电极反应。
(2) 求电池反应的θm r G ∆，θm r S ∆，θm r H ∆和 Q R 。
(NEW)北京科技大学化学与生物工程学院《627物理化学B》历年考研真题汇编
2014年北京科技大学627物理化学B考研真题 2013年北京科技大学627物理化学B考研真题 2012年北京科技大学627物理化学B考研真题 2011年北京科技大学627物理化学B考研真题 2010年北京科技大学627物理化学B考研真题 2009年北京科技大学627物理化学B考研真题 2008年北京科技大学627物理化学B考研真题 2007年北京科技大学627物理化学B考研真题 2006年北京科技大学327物理化学B考研真题 2005年北京科技大学327物理化学B考研真题
2014年北京科技大学627物理化学B考研真题
2013年北京科技大学627物理化学B考研真题
2012年北京科技大学627物理化学B考研真题
2011年北京科技大学627物理化学B考研真题
2010年北京科技大学627物理化学B考研真题
2009年北京科技大学627物理化学B考研真题
2008年北京科技大学627物理化学B考研真题
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2006年北京科技大学327物理化学B考研真题
2005年北京科技大学327物理化学
2013年中国科学院大学考研真题化工原理硕士研究生专业课考试试题
中国科学院大学2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：化工原理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的计算器。
一．单选题（每题2分，共20分）1．液体在两截面间的管道内流动时，其流动方向是（）A．从位能大的截面流向位能小的截面；B．从静压能大的截面流向静压能小的截面；C．从动能大的截面流向动能小的截面；D．从总能量大的截面流向总能量小的截面。
2．改变离心泵出口阀门开度时，下列各项不会发生改变的是（）A．管路特性曲线； B．泵的特性曲线；C．管路所需压头； D．工作点。
3．含尘气体通过一水平放置的边长为4m，宽为2m，高为1m的除尘室，若颗粒的沉降速度为0.2m/s，则该降尘室的处理能力为（）A．0.4 m3/s； B．0.8 m3/s； C．1.6 m3/s； D．2.4 m3/s。
4．用板框过滤机过滤某矿浆，该板框过滤机的过滤面积为50 m2，滤饼厚度为30mm，当滤饼充满滤室时，过滤得到的滤饼总体积为（）A．1.5 m3； B．0.75 m3； C．0.5 m3； D．0.375 m3。
5．在中央循环管式蒸发器中蒸发某溶液，加热所用饱和蒸汽温度为140℃，蒸发产生的二次蒸汽温度为86℃，总温差损失为12℃，则该蒸发器的有效温度差为（）A．74℃； B．66℃； C．54℃； D．42℃。
6．在操作的吸收塔中，用清水逆流吸收混合气体中的溶质，在其它条件都不变时仅降低入塔气体的浓度，则吸收率将（）A．增大； B．降低； C．不变； D．不确定。
7．对于精馏过程，若保持F, q, V(塔釜上升蒸汽量)不变，而增大回流比R，则塔顶产物流率D（）A．增大； B．减小； C．不变； D．不能确定。
8．穿过三层平壁的定态导热过程，已知各层温差为△t1＝30℃，△t2＝20℃，△t3＝10℃，则第一层热阻R1和第二、三层热阻R2及R3的关系为（）A．R1＞（R2+R3）；B．R1＝（R2+R3）；C．R1＜（R2+R3）；D．R1＝（R2-R3）。
全国名校物理化学考研真题汇编(含部分答案)
目 录1．华南理工大学物理化学历年考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2．湖南大学物理化学历年考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题3．武汉大学物理化学历年考研真题2013年武汉大学651分析化学和物理化学（C卷）考研真题2015年武汉大学655分析化学和物理化学（B卷）考研真题4．四川大学物理化学历年考研真题2015年四川大学887物理化学考研真题2016年四川大学887物理化学考研真题5．电子科技大学物理化学历年考研真题（含部分答案）2012年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2013年电子科技大学834物理化学考研真题及详解2015年电子科技大学834物理化学考研真题6．中国科学技术大学物理化学历年考研真题2010年中国科学技术大学物理化学考研真题2011年中国科学技术大学物理化学考研真题2012年中国科学技术大学物理化学考研真题2013年中国科学技术大学物理化学考研真题2014年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学考研真题2015年中国科学技术大学物理化学B考研真题7．其他名校物理化学历年考研真题（含部分答案）2011年南开大学831物理化学（含结构化学）考研真题2011年浙江大学726物理化学(甲)考研真题（含部分答案）2012年浙江大学726物理化学(甲)考研真题及详解2012年天津大学839物理化学考研真题及答案2012年厦门大学826物理化学考研真题2014年北京交通大学981物理化学考研真题2014年北京科技大学627物理化学B考研真题2015年北京科技大学804物理化学A考研真题2015年北京交通大学981物理化学考研真题2015年湘潭大学837物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2015年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2016年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2017年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2018年华南理工大学629物理化学（一）考研真题2014年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2015年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2016年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2017年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2018年华南理工大学852物理化学（二）考研真题2013年湖南大学831物理化学（理）考研真题2014年湖南大学831物理化学（理）考研真题2013年湖南大学832物理化学（工）考研真题。
2013华南理工大学物化二真题
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华南理工大学 2013 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：物理化学(二) 适用专业：材料物理与化学，生物医学工程(专硕)，化学工程，化学工艺，生物化工， 应用化学，工业催化，能源环境材料及技术，生物医学工程，化学工程(专硕) 共 3 页 1. 1 mol 单原子理想气体，始态为 202650 Pa，11.2 dm3，经 pT=常数的可逆过程压缩 到终态为 405300 Pa。求过程的 Q，W，ΔU，ΔH。 （12 分） 已知该气体的 Cp，m=29.37 J⋅K-1⋅mol-1。 2. 绝热等压条件下，将温度为 273K 的一小块冰投入 263 K，100 g 的过冷水中，最 终形成 273 K 的冰水系统。解决下列问题： （1）求在此过程中的 Q，ΔH，ΔS。 （2）上述过程是否为可逆过程？通过计算说明。 （3）若不加入一小块冰，此过程能否发生？为什么？ 冰起何作用？ 已知水相关数据：Δ fusHm(273K)=6.0 kJ⋅mol-1 ， Cp,m(273K,l)=73.5 J⋅K-1⋅mol-1 ， （15 分） Cp,m(273K,s)=37.2 J⋅K-1⋅mol-1 3. 固态和液态 UF4 的蒸汽压与温度的关系分别为：
4. 15℃时，0.5 mol 氢氧化钠在 4.6 mol 水中形成溶液的蒸汽压为 937 Pa，纯水的蒸 汽压为 1700 Pa。试解决下列问题： （1） 该溶液中水的活度（以纯水为标准态） 。 （2） 该溶液中水的化学势与纯水的化学势的差值。 （15 分） （3） 估算该溶液的凝固点温度。已知水的 Kf = 1.86 K⋅kg⋅mol-1
ln[ p( s ) / Pa ] = 41.67 − (10.017 ×103 K ) / T ln[ p (l ) / Pa ] = 29.43 − (5.900 ×103 K ) / T
北京科技大学2013研究生物理化学A试题
2013年硕士学位研究生入学考试试题============================================================================================================= 试题编号： 804 试题名称： 物理化学A （共 7 页） 适用专业： 材料科学与工程、材料工程（专业学位） 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
=============================================================================================================一、单项选择题（每题2分，共30分）1．一定量的物质在绝热刚性容器中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则下列物理量正确的一组是：(A) Q > 0，W > 0，U > 0 (B) Q = 0，W = 0，U > 0(C) Q = 0，W = 0，U = 0 (D) Q < 0，W > 0，U < 02．两只烧杯各有 1 kg 水，向 A 杯中加入 0.01 mol 蔗糖，向 B 杯内溶入0.01 molNaCl ，设二者均形成稀溶液，若两只烧杯按同样速度冷却降温，则有：(A) A 杯先结冰 (B) B 杯先结冰(C)两杯同时结冰 (D) 不能预测其结冰的先后次序3．对不做非体积功、封闭的单组分均相系统，其()∂∂G pT 的值应是： (A)< 0 (B) > 0 (C) = 0 (D) 无法判断4．凡是在孤立体系中进行的变化，其ΔU 和ΔH 的值一定是：(A) ΔU >0 , ΔH > 0(B) ΔU = 0 , ΔH = 0(C) ΔU <0 , ΔH < 0(D) ΔU = 0 , ΔH 大于、小于或等于零不确定5．放热反应2NO(g) + O 2(g) = 2NO 2(g) 达平衡后，若分别采取①增加压力；②减少NO 2的分压；③增加O 2分压；④升高温度；⑤加入催化剂，一定能使平衡向产物方向移动的是：(A) ①②③ (B) ②③④(C) ③④⑤ (D) ①②⑤6．含有非挥发性溶质B 的水溶液，在 101325 Pa 、270.15 K 时开始析出冰。
沈阳师范大学物理化学2013考研专业课真题
2013年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷代码： 866 科目名称：物理化学适用专业：应用化学/化学工程/化学工艺/生物化工考生注意：请将答案写在答题纸上，写在本题签及草纸上无效。
考试后本题签同答题纸一并交回。
一、填空题（每题4分，共5题，合计20分）1. 离子反应H+(∞，aq)+OH-(∞，aq)=H2O(l)的反应热与参加反应各个物质的生成焓之间的关系为。
2. 由两种纯液体形成理想液态混合物时，混合前后体积ΔV=，ΔS= 。
3. 形成具有最低恒沸混合物的双液系在p-x图将出现，这时系统自由度的数目为。
4. 温度和总压不变时，惰性气体的加入使平衡向方向移动；温度和总体积不变时，惰性气体的加入使平衡向方向移动。
5. 采用惰性电极电解板CuCl2水溶液，阴极发生的反应是，阳极发生反应。
二、选择题（每题2分，共10题，合计20分）1．以亥姆霍兹自由能A为特性函数的特征变量为（）ａp，VｂT，pｃT, VｄS, P2．热机的效率的值（）ａ大于0小于1ｂ大于0ｃ大于1ｄ可正可负3. 大气压下零下10度的水变为冰，这一过程的系统自由能G ( )a 升高b降低 c 不变 d 无法确定4.随着外压的增大，纯液体的沸点将( )a 增大b 减小c 不变d 无法确定5.对于气体之间的反应的平衡常数中，其数值只与温度有关的是（）a Kpb K p0c Kcd Kx6．在下列离子的水溶液中，摩尔电导率最大的是（）ａ钠离子ｂ氯离子ｃ镁离子ｄ氢氧根离子7．298K时，要使下列电池成为自发电池：Pt∣Cl2（p0）∣Cl-(α1)∣Cl-(α2)∣Cl2（p0）∣Pt，则必须使两个活度的关系为（）ａα1＜α2 ｂα1＝α2 ｃα1＞α2 ｄα1、α2可取任意值8．当对外放电有电流流过时，铜锌原电池中锌电极的电极电势将（）ａ增大ｂ减小ｃ不变ｄ不确定9．零级反应的半衰期与反应物初始浓度（）a成反比b成正比 c 无关 d 无法确定10．对于基元反应的碰撞理论，以下说法错误的是（）a要发生反应必须反应物分子间碰撞b所有碰撞都可以发生反应c温度升高，反应物分子间的碰撞频率增大d压力增大反应物分子间的碰撞频率增大三、简答题（每题4分，共5题，合计20分）1．系统达到平衡时，熵值最大对吗？为什么？2．在下列物质C(s)，CO(g)，CO2(g)，H2(g)，O2(g)和H2O(l)共存的平衡系统中，有几个独立反应？写出反应式。
研究生入学物理化学考试题答案
研究生入学物理化学考试卷A 答案一、判断题（正确的填上“√”，错误的填上“×”）（每题1分，共20分）1、A 、B 两组分构成溶液，当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时，在p~x 图上具有最高点， 在T~x 图上具有最低点(√)2、对正溶胶，以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3<Cl -<Br - <I -(×)3、以∑≤0iiμν作判据，条件仅限于等温等压 （×）4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关 （√ ）5、在恒容反应中，体系能量的增减全部用于内能的增减。
（√ ）6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。
物理吸附的吸附层为单分子层， 化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。
（×）7、A 、B 两组分构成理想溶液，当P B 0>P A 0时，在p~x 图上,气相线总在液相线上方。
( × ) 8、盐桥的作用是沟通第二类导体，消除液接电势 （√ ） 9、在平行反应中，不论什么情况下速率常数k 1/k 2值总是常数。
（× ） 10、只有被物系吸收的光，对于发生光化学变化才是有效的（√ ）11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 （√ ） 12、∵BA iB A T Q S →-∑>∆)(*δ，∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变（× ）13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2（× ）14、冷机从低温热源吸热，必须体系对环境作功才能实现 （× ）15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 （ × ） 16、双原子理想气体的C v.m =5/2R （√ ）17、非理想气体，不指明途径时△H=⎰21T T P dTC （ × ）18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 （√ ） 19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换，无能量交换。
北京化工大学物理化学2013--2016,2020年考研初试真题
北京化工大学攻读硕士学位研究生入学考试物理化学样题注意事项1．答案必须写在答题纸上，写在试卷上均不给分．．．．．．．．．。
2．答题时可不抄题，但必须写清题号。
3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。
-23-11．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。
下列关系正确的是。
A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II)C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠Q(II)D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II)2．对封闭系统，下列自发性判据不正确．．．的是。
A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W'3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是：A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol某物质的量对容量性质的贡献值B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。
A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>05下列表达正确的是。
A．该反应的分解温度是897℃B．1200℃时分解压力为29.1×10-2 kPaC．600℃时该反应的平衡压力为2.45×10-3 kPaD．该反应为放热反应降低温度有利于反应进行6．反应器内放入N2(g)、O2(g)及一种固体催化剂，反应达平衡时生成两种气态氮氧化物，系统的独立组分数、相数及自由度数分别为：。
2013华南理工大学物理化学(一)629考研真题
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11、二组分固液平衡相图通常采用热分析方法测定，请简要叙述热分析法的基本 原理。 （4 分） 12、请简要表述离子独立运动定律并用数学公式表示，该定律主要解决什么问 题？（4 分） 13、自由下落小液滴的形状为什么是圆球状的？ （7 分）
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ΔH，ΔS，ΔG，W，Q。 （15 分） 3、已知 298K 时，纯液体 A 的饱和蒸气压为 3168Pa。纯液体 B 的正常沸点为 351.4K，摩尔汽化焓为 42.6 kJ·mol-1，在 298K~351.4K 温度范围内，假设汽化焓不随 温度变化。 (1) 在 298K 下，0.1 摩尔 A 和 0.9 摩尔 B 形成理想液态混合物，气液平衡时饱和 蒸气总压为多少？设气体为理想气体。 (2) 计算 298K 时，在液态混合物和纯液体 B 中，B 的化学势的差值。 （15 分） 4、对于反应 H2O(g) + C(石墨) = CO(g) + H2(g) 已知，25℃时反应的 ∆ r G 为 91.4 kJ·mol-1，1000℃时，一氧化碳和水蒸气的标准摩尔
k1 →
3-酰胺基吡啶
k2 →
3-羧基吡啶
在 220℃时测得 k1 和 k2 的值分别为 10.6 × 10-3 min-1 和 1.43 × 10-3 min-1。 (1) 试分别计算 2-， 3-， 和 4-腈基吡啶水解反应 Arrhenius 表达式的指前因子和活 化能。 (2) 给定 3-腈基吡啶初始浓度为 1.00 × 10-3 mol⋅L-1，试计算反应 60 分钟后 3-腈 基吡啶和 3-酰胺基吡啶的浓度。 （15 分） 8、 一支内径 0.100 cm 的玻璃管插入水中。 已知水的表面张力为 72.75×10-3 N⋅m-2， 密度为 0.9984 g⋅cm-3，重力加速度为 9.81 m⋅s-2。 (1) 计算接触角为 0°时水面上升的高度。 (2) 计算接触角为 10°时水面上升的高度。 （15 分） 二、简答题 9、历史上曾提出过第二类永动机，它是怎样一种机器？是否违反热力学第一定 律？为什么制造不出来？ （8 分） 10、试用分配定律解释萃取原理。应用分配定律时应注意什么？ （78K 时该电池反应的 ΔrSm，ΔrHm 及可逆热 Qr。 (3) 计算 298K 时该电池反应的标准平衡常数 K∃。 （15 分） 6、已知铂与银二元金属系统可形成两种固溶体，转变温度为 1186℃，此时含银 的质量分数分别对应为 0.105，0.424 和 0.663，在室温时两个固溶体的溶解度（含银 质量分数）分别为 0.01 和 0.85，铂和银的熔点分别为 1772℃和 961.9℃。请解决下列 问题： (1) 画出铂银二元金属系统平衡相图（草图） 。 (2) 在图中标出各相区的相态。 (3) 标出图中的三相线及其对应的平衡相态，三相平衡时的自由度数。 (4) 假设有人用加银的白金(铂)冒充纯白金卖，根据所学相图知识如何能够区分? （15 分） 7、Fu 等人(Int. J. Chem. Kinet., 44, 641-648, 2012)测量了 2-，3-，和 4-腈基吡啶 的水解速率常数，结果如下： 2-腈基吡啶/min-1 3-腈基吡啶/min-1 4-腈基吡啶/min-1 温度/℃ 220 47.8 × 10-3 10.6 × 10-3 38.2 × 10-3 -3 -3 250 152.0 × 10 31.2 × 10 76.4 × 10-3 Fu 等同时发现腈基吡啶的水解是连续反应，以 3-腈基吡啶为例，水解反应为： 3-腈基吡啶
杭州师范大学_物理化学2013--2015年_考研专业课真题试卷
3. 10分求反应CaCO3(s)＝CaO(s)＋CO2(g) 在298 K时CO2(g) 的平衡压力。
已知298 K 时, CaCO3(s)，CaO(s) 及 CO2的标准生成自由能分别是 -1128.76 kJ⋅mol-1，604.2 kJ⋅mol-1和 -394.2 kJ⋅mol-1。
4. 16分电导池用 0.01 mol·dm-3标准 KCl 溶液标定时，其电阻为 189Ω，用0.01 mol·dm-3的氨水溶液测其电阻值为2460 Ω。
用下列该浓度下的离子摩尔电导率数据计算氨水的解离常数。
λm(K+) = 73.5×10-4 S·m2·mol-1，λm(Cl-) = 76.4×10-4 S·m2·mol-1，+λm(NH) = 73.4×10-4 S·m2·mol-1，λm(OH-) = 196.6×10-4 S·m2·mol-1。
45. 17分有电池 Cu(s)│Cu(Ac)2(0.1 mol·kg-1)│AgAc(s)│Ag(s) 在 298 K 时电动势E = 0.372 V，在 308 K 时E = 0.374 V，已知 298 K 时φθ (Ag+/Ag) = 0.80 V，φθ (Cu2+/Cu) = 0.340 V。
(1) 写出电极反应和电池反应(2) 298 K 时，当电池有2F 的电量通过时，求∆r G m、∆r S m、∆r H m 的值，设电动势E随T的变化是均匀的。
(3) 求醋酸银 AgAc(s) 的溶度积K sp（设活度系数均为 1）6. 17分某抗菌素注入人体后，在血液中呈现简单的级数反应，如果在人体中注射0.5 g某抗菌素，然后在不同时间t测定它在血液中的浓度c A(以 mg/100cm3) 表示得到下面的数据∶t/h 4 8 12 16c A/(mg/100cm3) 0.480 0.326 0.222 0.151(1) 确定反应级数(2) 计算反应速率常数(3) 求半衰期三、问答题（共2题，共30分）1. 15 分下图是碳的相图，试根据该图回答下列问题：杭州师范大学2014年招收攻读硕士研究生入学考试题考试科目代码： 820考试科目名称：物理化学说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。
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北京科技大学2013年硕士学位研究生入学考试试题============================================================================================================= 试题编号： 627 试题名称：物理化学B （共 5 页）适用专业：化学说明： 1.所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
2.符号$在右上角表示标准态, 例如p$表示一个标准压力100kPa. E$表示标准电动势等。
=============================================================================================================一、选择题( 共15题，每题2分共30分)1. 下述体系中的组分B，选择假想标准态的是：( )（A）理想溶液中的组分B; （B）理想混合气体中的组分B（C）非理想溶液中的溶剂; （D）稀溶液中的溶质B2. 将某理想气体从温度T1加热到T2。
若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH应为何值? ( )(A) ΔH=0 (B) ΔH=C p(T2-T1)(C) ΔH不存在(D) ΔH等于其它值3. 已知在373 K时,液体A的饱和蒸气压为66 662 Pa，液体B的饱和蒸气压为1.01 325×105 Pa，设A和B构成理想液体混合物，则当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中A的物质的量分数应为：( )(A) 0.200；(B) 0.300；(C) 0.397；(D) 0.6034. 在温度T时，纯液体A 的饱和蒸气压为p A*，化学势为μA*，并且已知在p$压力下的凝固点为T f*，当 A 中溶入少量与 A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为p A，μ A，T f ，则( )(A) p A*< p A， μA*<μA，T f* < T f；(B) p A*> p A， μA*<μA，T f* < T f(C) p A*< p A， μA*<μA，T f* > T f；(D) p A*> p A， μA*>μA，T f* > T f5. 有下述陈述(1) 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和(2) 对于纯组分，则化学势等于其摩尔Gibbs自由能(3) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Henry定律(4) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Raoult定律上述诸说法正确的是：( )(A) (1)，(2)；(B) (2)，(3)；(C) (2)，(4)；(D) (3)，(4)6. 如图，在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为体系,则上述过程的Q 、W 和体系的ΔU 值的符号为： ( )(A) W = 0, Q < 0, ΔU < 0； (B) W < 0, Q < 0, ΔU > 0(C) W = 0, Q > 0, ΔU > 0； （D ）W < 0, Q = 0, ΔU > 07. 节流过程中，下述说法正确的是 ( )（A ）内能不变，压力减少； （B ）焓不变，压力减少；（C ）吉布斯自由能不变，压力不变；（D ）焓不变，压力增加。
8. 当把金属铅插入下列四组溶液中，有可能置换出金属锡的是： ( )(A) 2+Sn a = 1.0, 2+Pb a = 0.1；(B) 2+Sn a = 1.0, 2+Pb a = 1.0；(C) 2+Sn a = 0.1, 2+Pb a = 1.0 ；(D) 2+Sn a = 0.5, 2+Pb a = 0.59. CuSO 4与水可生成CuSO 4ּH 2O,CuSO 4ּ3H 2O,CuSO 4 5H 2O 三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为： ( )(A) 3种； (B) 2种； (C) 1种； (D) 不可能有共存的含水盐10. 对于 E $＝[RT /(zF )] ln K $ 一式,正确理解是 ： ( )(A) 表示电池内各物都处于标准态； (B) 表示电池反应已达平衡；(C) 表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡；(D) E $与K $仅在数值上满足上述关系,两者所处状态并不相同。
11. 恒沸混合物在气、液两相平衡共存时的自由度为： ( )(A)0 (B)1 (C)2 (D)312. CaCO 3(s),CaO(s),BaCO 3(s),BaO(s)及CO 2(g)构成的一个平衡物系,其组分为： ( )(A) 2； (B) 3； (C) 4； (D) 5。
13. 水与苯胺的最高临界溶点温度为T 。
在某工艺中需用水萃取苯胺中的某物质时，操作的最佳温度应该是： ( )(A)T > T 0； (B)T < T 0； (C)T = T 0； (D)视具体情况而定。
14. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 ( )(A) 增大； (B) 减小； (C) 先增后减； (D) 不变15. 碘的三相点处在115℃和12 kPa上,这意味着液态碘：( )(A) 比固态碘密度大；(B) 在115℃以上不能存在；(C) 在p$压力下不能存在；(D) 不能有低于12 kPa的蒸气压。
二、填空题(14题，除第1和5题3分外，其余每题2分共30分)$(298 K)<0。
若此反应在恒容绝热器中1. 反应C(s)+O2(g) −−→CO2(g)的Δr Hm进行，则该体系的ΔT 零，ΔU零，ΔH零。
（填：大于，等于，小于）2. 对实际气体，由于分子间存在吸引力，当温度不变时，气体的体积增加，则其内能。
（填：增加，不变，减少）3. 当液体A溶解在液体B中时，发现液体A的偏摩尔体积比纯液体A的摩尔体积要大，则增加压力时，液体A在液体B中的溶解度。
（填：增加，不变，减少）4. 将A，B两种气体以1:2的比例封入一真空容器,反应A(g)+2B(g)=C(g) 为吸热反应，300℃下平衡时系统的总压力为p1,在500℃下平衡时总压力为p2,则p1____ p2 (填：大于，小于，等于)。
5. 采用32P标记的五氯化磷t1/2为14.3 天, 经___________天后, 放射性衰变到起始值的1/1000。
O2(g)设计成电池的表示式为：______________ 6. 将反应Ag2O(s) = 2Ag(s) + 12____________________________________________________________。
7. 平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的____________________。
其决速步是平行反应中反应速率最（填：快,慢）的一个。
8. 在101 325 Pa压力下，I2在液态水和CCl4中溶解分配达平衡。
该平衡体系的自由度为，其可变量是。
9. 经验规则“温度每增加10 K, 反应速率增加2 倍”。
在T1＝298 K 和T2＝308K 时，符合这规则的活化能值E a＝___________________。
10. 电池: Pt│H2(p$)‖HCl(γ±, m)│Hg2Cl2│Hg│Pt根据能斯特公式其电动势E = _______________，得到lgγ±=_____________ 。
11. 指出下列平衡体系的独立组分数：（1）；（2）(1)NaCl(s)、HCl(l)、H2O(l)的饱和水溶液。
(2)H2、石墨，催化剂，生成n种碳氢化合物所组成的化学平衡体系。
12. 一级相变特点：（1）物质在二相中的化学势；（2）物质在二相中的化学势对温度或压力的一级偏微商。
（填“相等”或“不等”）13. 分别用反应物和生成物表示反应A＋3B＝2C 的反应速率, 并写出它们间关系为：。
14. 298 K 时，电池反应Ag(s)＋12Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l) 所对应的∆r S m＝32.9 J·K-1·mol-1,电池电动势为0.0193 V,则相同反应进度时∆r H m＝，(∂E/∂T)p＝______________。
三、计算题(7题，每题10分共70分)1. 某物质有α和β两种晶型。
25℃时α和β型的标准摩尔生成热分别为-200.0和-1980 kJ⋅mol-1。
标准摩尔熵分别为70.0和71.5 J⋅K-1⋅mol-1。
它们都能溶于CS2中，α在CS2中溶解度为10.0 mol⋅kg-1。
假定α，β溶解后活度系数皆为1。
(1) 求25℃，由α型转化为β型的ΔGm$；(2) 求25℃，β型在CS2中的溶解度(mol⋅kg-1)。
2. 一定量的H2O(l) 置一钢瓶中(V= 5 dm3)，用O2气加压至 2.53×108 Pa。
已知293 K 时O2在水中溶解的亨利常数为3.93×109 Pa。
(1) 计算O2在水中的物质的量分数；(2) 293 K时,水的正常蒸气压为2.67×103 Pa，计算溶液上方水的蒸气压；(3) 如果实测得液面上水的蒸气压为2.45×103 Pa，计算溶液中水的活度系数。
（以纯水为标准态）3. 在温度为298 K 的恒温浴中，一理想气体发生不可逆膨胀过程。
过程中环境对体系做功为 3.5 kJ，到达终态时体积为始态的10倍。
求此过程的Q，W及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG，ΔA。
4. 1 mol O2克服101.325 kPa 的恒定外压下作绝热膨胀，直到达到平衡为止，初始温度为200℃，初始体积为20 dm3，假定氧气为理想气体，C V, m= (5/2)R。
试计算氧气膨胀过程中的Q, W, ΔU，ΔH，ΔS。
5. 气相反应2NO2+ F2→ 2NO2F，当2 mol NO2和 3 mol F2在400 dm3的反应釜中混合，已知300 K 时，k = 38 dm3·mol-1·s-1，反应速率方程为：r = k[NO2][F2]。
试计算反应10 s 后，NO2 ，F2，NO2F 在反应釜中物质的量。
6. 将正丁醇蒸气在298.15 K时慢慢加压，当开始形成半径为1×10-9 m的微小液滴时，蒸气压力为多大？已知正丁醇的正常沸点为390 K，Δvap H m=43.822 kJ·mol-1，298.15 K时正丁醇的密度ρ=806 kg·m-3，表面张力γ=0.0261 N·m-1。