醋酸生产技术.pptx
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乙酸生产工艺PPT课件
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此外,氧气的吸收不完全会引起尾气中氧浓度的增加, 造成不完全因素。所以,氧气的通入速率受到经济性 和安全性的制约,存在一适宜值。
②氧气分布的板的孔径:为防止局部过热,生产 中采取氧气分段通入氧化塔,各段氧气通入处还设置 有氧气分布板,以使氧气均匀的分布成适当大小的气 泡,加快氧的扩散与吸收。氧气分布板的孔径与氧的 吸收率成反比,孔径小可以增加气泡的数量和气液两 相接触的面积,但孔径过小则造成流体流动阻力增加, 使氧气的输送压力增高。孔径过大则会造成气液相接 触面积过小,并会加剧液相物料的带出。
2
3、应用
乙酸是最重要的有机化工原料之一,主要用 于合成醋酸乙烯、醋酸酯、醋酸盐和氯代醋酸 等产品,是合成纤维、胶黏剂、医药、农药和 染料的重要原料,也是优良的有机溶剂,在塑 料、橡胶、印刷等行业中也有十分广泛的用途。
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二、乙酸的制取
1、乙醛氧化法
乙醛与空气或氧气在醋酸锰和醋酸钴催化剂存在下, 液相氧化生成醋酸。反应过程中除含有未反应的乙醛外, 副产物有醋酸甲酯、醋酸乙酯和甲酸等。精制过程中需 添加少量高锰酸钾等氧化剂进:乙醛与投氧量摩尔比为2:1 反应温度:343~353K 反应压力: 0.15MPa 催化剂: 醋酸锰
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3、工艺流程图
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五、影响因素
乙醛液相氧化生产醋酸的过程是一个气液非均相反 应,可分两个基本过程:一是氧气扩散到乙醛的醋酸 溶液界面,继而被溶液吸收的传质过程;二是在催化 剂作用下,乙醛转化为醋酸的反应过程。
污染问题,即将淘汰。 CaC2+2H2O==C2H2+Ca(OH)2 C2H2+H2O==CH3CHO
2、低碳烃(丁烷或石脑油)氧化法
丁烷或石脑油及均相催化剂(醋酸钴、醋酸锰等)溶 解与乙酸中,在高压下送入空气进行氧化反应,即可生成 乙酸,同时副产物甲酸、丙酸、丁酸和醋酸乙酯。甲酸、 丙酸和丁酸可作为副产品回收。反应条件为95~10oC和 1.01~5.47MPa.
此外,氧气的吸收不完全会引起尾气中氧浓度的增加, 造成不完全因素。所以,氧气的通入速率受到经济性 和安全性的制约,存在一适宜值。
②氧气分布的板的孔径:为防止局部过热,生产 中采取氧气分段通入氧化塔,各段氧气通入处还设置 有氧气分布板,以使氧气均匀的分布成适当大小的气 泡,加快氧的扩散与吸收。氧气分布板的孔径与氧的 吸收率成反比,孔径小可以增加气泡的数量和气液两 相接触的面积,但孔径过小则造成流体流动阻力增加, 使氧气的输送压力增高。孔径过大则会造成气液相接 触面积过小,并会加剧液相物料的带出。
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3、应用
乙酸是最重要的有机化工原料之一,主要用 于合成醋酸乙烯、醋酸酯、醋酸盐和氯代醋酸 等产品,是合成纤维、胶黏剂、医药、农药和 染料的重要原料,也是优良的有机溶剂,在塑 料、橡胶、印刷等行业中也有十分广泛的用途。
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二、乙酸的制取
1、乙醛氧化法
乙醛与空气或氧气在醋酸锰和醋酸钴催化剂存在下, 液相氧化生成醋酸。反应过程中除含有未反应的乙醛外, 副产物有醋酸甲酯、醋酸乙酯和甲酸等。精制过程中需 添加少量高锰酸钾等氧化剂进:乙醛与投氧量摩尔比为2:1 反应温度:343~353K 反应压力: 0.15MPa 催化剂: 醋酸锰
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3、工艺流程图
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五、影响因素
乙醛液相氧化生产醋酸的过程是一个气液非均相反 应,可分两个基本过程:一是氧气扩散到乙醛的醋酸 溶液界面,继而被溶液吸收的传质过程;二是在催化 剂作用下,乙醛转化为醋酸的反应过程。
污染问题,即将淘汰。 CaC2+2H2O==C2H2+Ca(OH)2 C2H2+H2O==CH3CHO
2、低碳烃(丁烷或石脑油)氧化法
丁烷或石脑油及均相催化剂(醋酸钴、醋酸锰等)溶 解与乙酸中,在高压下送入空气进行氧化反应,即可生成 乙酸,同时副产物甲酸、丙酸、丁酸和醋酸乙酯。甲酸、 丙酸和丁酸可作为副产品回收。反应条件为95~10oC和 1.01~5.47MPa.
醋酸工业生产ppt课件
③:丁烷液相氧化法生产醋酸
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丁烷液相氧化法是用空气和氧气做氧化剂,在 催化剂存在和加压条件下,是丁烷在液相中进 行氧化生产醋酸的方法。 主反应:2C4H1O+5O2→4CH3COOH+2H2O 副反应: C4H1O→CH3CHO C4H10→CH3CH2CH2C00H C4H10→CH3COCH3 在一定压力下,温度越高,醋酸理论产率越低, 在一定温度பைடு நூலகம்,压力越高,醋酸理论产率越高。
醋酸工业生产
醋酸工业概貌检索 醋酸生产工艺路线分析与选择 醋酸生产工艺参数确定 典型设备的选择 醋酸生产工艺流程组织 醋酸生产异常现象及故障排除
醋酸的理化性质与用途
用途:醋酸是重要的有机酸之一,主要用于合成醋酸乙烯、醋酸纤维、
醋酸酐、醋酸酯、金属醋酸盐及卤代醋酸等。也是制药、染料、农药及 其他有机合成的重要原料。此外,在照像药品制造、醋酸纤维素、织物 印染以及橡胶工业等方面也有广泛的用途。
醋酸的安全生产
①:醋酸生产防火防爆; ②:人身防护。
醋酸生产异常情况 液位波动 氧气吸收不好 塔压升高
塔液面波动大
塔内温度波动大 出料不顺畅
醋酸的性质
乙酸,也叫醋酸、冰醋酸,化学式CH3COOH,是一种有 机一元酸,为食醋内酸味及刺激性气味的来源。纯的无水 乙酸(冰醋酸)是无色的吸湿性固体,凝固点为16.7℃ (62℉),凝固后为无色晶体。尽管根据乙酸在水溶液 中的解离能力它是一种弱酸,但是乙酸是具有腐蚀性的, 其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。 乙酸是一种简单的羧酸,由一个甲基一个羧基组成,是一 种重要的化学试剂。在化学工业中,它被用来制造聚对苯 二甲酸乙二酯,后者即饮料瓶的主要部分。乙酸也被用来 制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚 乙酸乙烯酯,以及很多合成纤维和织物。家庭中,乙酸稀 溶液常被用作除垢剂。食品工业方面,,乙酸是规定的一 种酸度调节剂。 每年世界范围内的乙酸需求量在650万吨左右。其中大约 150万吨是循环再利用的,剩下的500万吨是通过石化原 料直接制取或通过生物发酵制取。
化工生产技术课件
❖ (2)氧气分布板的孔径 为防止局部过热,生产中采取氧 气分段通入氧化塔,各段氧气通入处还设置有氧气分布板, 以使氧气均匀地分布成适当大小的气泡,加快氧的扩散与 吸收。
❖ 氧气分布板的孔径与氧的吸收率成反比,孔径小可增加气 泡的数量和气液两相接触面积,但孔径过小则造成流体流 动阻力增加,使氧气的输送压力增高。如果孔径过大,不 仅会造成气液接触不良,而且会加剧液相物料的带出,破 坏正常的操作。
❖ (2)反应压力
❖ 压力对乙醛氧化过程的影响从两个方面体现。
❖ ①乙醛氧化反应是一个气体体积减小的反应,增加压力有利 于反应向生成醋酸的方向进行。由于乙醛氧化是气液相反应, 提高反应压力,既可促进氧向液体界面扩散,又有利于氧被 反应液吸收。
❖ ②反应物乙醛的正常沸点为21℃,增加压力可使乙醛沸点升 高,从而减少乙醛的损失。但是,升高压力会增加设备投资 费用和操作费用。
主要副产物有甲酸、醋酸甲酯、甲醇、二氧化碳等
❖ 工业生产中乙醛氧化制醋酸都采用液相氧化法。
❖ 在氧化剂选择方面,原则上采用空气或氧气均可。当用空 气时,大量氮气在气液接触面上形成很厚的气膜,阻止氧 的有效扩散和吸收,从而降低设备的利用率。若用氧气氧 化,应充分保证氧气和乙醛在液相中反应,以避免反应在 气相中进行;且在塔顶应引入氮气以稀释尾气,使尾气组 成不基准,生成醋酸选择 性高达99%。
二、工艺条件
1、催化剂 采用三氯化铑为主催化剂,碘化氢为助催化剂,二者溶于适当的溶剂 中,成为均相液体。催化剂的结构是以一氧化碳和卤素作为配位体的 络合物。 催化剂中铑化物与碘化合物的配比为1:10(摩尔)。所用的溶剂取 决于反应物、产物和催化剂在该溶剂中的溶解度和适应性。实践证明, 溶剂的极性越大,反应速率越快。 2、反应温度 最佳温度为175℃。一般控制在130℃~180℃。 3、反应压力 实际生产中,操作压力控制在3MPa。 4、反应液组成 主要指醋酸和甲醇浓度。物质的量比一般控制在1.44︰1。
《化工生产技术》项目8 醋酸的生产
05 醋酸生产设备
1.内冷却型氧化塔
内冷却型氧化塔塔身分为多节,各节设有冷却盘管或直管传 热装置,内通冷却水移走反应热以控制温度。
氧气分数段通入,各段设有氧气分配管,氧气由分配管上小 孔吹入塔中(也有用泡罩或喷射装置的),通过花板,达到氧 气均匀分布。
在氧化塔上部设有扩大空间部分,目的是使废气在此缓冲减 速,减少醋酸和乙醛的夹带量。
项目八 醋酸的生产
任务一 醋酸工业概貌
目录COBiblioteka TENTS01醋酸工业现状及发展趋势 02 醋酸的生产方法 03 醋酸的生产原理
04 工艺条件的确定
05 醋酸生产设备 06 醋酸生产工艺
01 醋酸工业现状及发展趋势
世界醋酸主要用于生产醋酸乙烯、醋酸酯以及PTA等产品,醋酸乙烯对醋酸的需 求量约占总消费量的31%,PTA的需求量约占24%。预计2023年前,世界醋酸的需求 量将保持年均约3.3%的速率增长,到2023年消费量将达到1689万吨。
04 工艺条件的确定
催化剂体系
催化剂为金属铑的络合物,通常是可溶性的化合物,以碘化物为助催化剂。催 化剂的活性组分为{Rh(CO)2I2}-,由Rh2O3 , RhCL3等铑化合物和一氧化碳、碘 化物反应形成,是甲醇羰基化反应中主要起催化作用的物质。
助催化剂可以使用各种碘化物,最常使用的是碘化氢。在反应状态下,碘化氢 与甲醇反应形成碘甲烷。助催化剂的作用是与金属铑的络合物作用生成甲基与铑的 化学键,它不仅可以促进一氧化碳形成酰基与铑的化学键,而且对生成羰基铑起到 抑制作用。
06 醋酸生产工艺
6.3 乙醛氧化法生产醋酸工艺
1-第一氧化塔; 2-第一氧化塔冷却器; 3-第二氧化塔; 4-第二氧化塔冷却器; 5-尾气吸收塔; 6-蒸发器; 7-脱低沸物塔; 8-脱高沸物塔; 9-脱水塔
工信版中职化学工艺《醋酸的生产》课件
1 基本原理 2 工艺影响因素 3 工艺流程
8.3.1 基本原理
8.3.1.1 催化剂
8.3.1 基本原理
8.3.1.2 甲醇羰基化反应
8.3.2 工艺影响因素
(1)反应温度 提高反应温度,有利于力,有利于提高一氧化碳的溶解度,提高甲 醇的转化率和选择性,避免因甲醇浓度低而引起的副反应。 (3)反应液组成
8.1.2 醋酸的生产方法
8.1.2.1 乙醛氧化法 8.1.2.2 甲醇羰基合成法 8.1.2.3 长链碳架氧化降解法 8.1.2.4 粮食发酵法
8.1.3 醋酸生产原料
生产制造醋酸的原料有多种,基本原料有乙醛、甲醇、 一氧化碳、裂解轻汽油以及农副产品等。乙醛是生产醋酸 的主要原料之一。
8.2 乙醛氧化生产醋酸
8 醋酸的生产
8 醋酸的生产
1 概述 2 乙醛氧化生产醋酸 3 甲醇低压羰基化生产醋酸
8.1 概述
1 醋酸的性质及用途 2 醋酸的生产方法 3 醋酸生产原料
8.1.1 醋酸的性质及用途
醋酸可与乙醇、乙醚、甘油、苯等有机溶剂以任意比 例互溶。醋酸是多种有机化合物的良好溶剂,可溶解硫、 磷、卤代烃、油、树脂等。纯醋酸或浓醋酸具有腐蚀性, 其蒸气易燃,醋酸蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物。
主要是指醋酸和甲醇的浓度,反应以醋酸为介质,既可 调整反应液的极性,又可抑制甲醇脱水生成二甲醚的副反应。
8.3.3 工艺流程
Thank you
1 反应原理与工艺条件 2 鼓泡塔反应器 3 工艺流程
8.2.1 反应原理与工艺条件
8.2.1.1 反应原理
8.2.1.2 工艺条件 (1)氧的扩散与吸收 (2)催化剂用量 (3)反应温度 (4)反应压力 (5)原料配比 (6)原料的组成
8.3.1 基本原理
8.3.1.1 催化剂
8.3.1 基本原理
8.3.1.2 甲醇羰基化反应
8.3.2 工艺影响因素
(1)反应温度 提高反应温度,有利于力,有利于提高一氧化碳的溶解度,提高甲 醇的转化率和选择性,避免因甲醇浓度低而引起的副反应。 (3)反应液组成
8.1.2 醋酸的生产方法
8.1.2.1 乙醛氧化法 8.1.2.2 甲醇羰基合成法 8.1.2.3 长链碳架氧化降解法 8.1.2.4 粮食发酵法
8.1.3 醋酸生产原料
生产制造醋酸的原料有多种,基本原料有乙醛、甲醇、 一氧化碳、裂解轻汽油以及农副产品等。乙醛是生产醋酸 的主要原料之一。
8.2 乙醛氧化生产醋酸
8 醋酸的生产
8 醋酸的生产
1 概述 2 乙醛氧化生产醋酸 3 甲醇低压羰基化生产醋酸
8.1 概述
1 醋酸的性质及用途 2 醋酸的生产方法 3 醋酸生产原料
8.1.1 醋酸的性质及用途
醋酸可与乙醇、乙醚、甘油、苯等有机溶剂以任意比 例互溶。醋酸是多种有机化合物的良好溶剂,可溶解硫、 磷、卤代烃、油、树脂等。纯醋酸或浓醋酸具有腐蚀性, 其蒸气易燃,醋酸蒸气与空气混合可形成爆炸性混合物。
主要是指醋酸和甲醇的浓度,反应以醋酸为介质,既可 调整反应液的极性,又可抑制甲醇脱水生成二甲醚的副反应。
8.3.3 工艺流程
Thank you
1 反应原理与工艺条件 2 鼓泡塔反应器 3 工艺流程
8.2.1 反应原理与工艺条件
8.2.1.1 反应原理
8.2.1.2 工艺条件 (1)氧的扩散与吸收 (2)催化剂用量 (3)反应温度 (4)反应压力 (5)原料配比 (6)原料的组成
乙醛氧化制醋酸生产技术.ppt
另外,由乙酸制得聚酯类,可作为油
漆的溶剂和增塑剂;
概述
催化自氧化
物理性质:液体,Tb=391.3K,溶于水、苯、醇类有机溶剂 化学性质:可进行酯化等反应
用途:生产醋酸乙烯酯、醋酸纤维素、酸酐、醋酸酯等
生产方法:丁烷或轻油氧化;乙醛氧化;甲醇羰化
反应:①主反应:乙醛+氧气→乙酸 ②副反应:氧化、酯化生成甲酸、醋酸甲酯、甲醇等
催化自氧化
反应器 搅拌鼓泡釜式反应器 连续鼓泡床塔式反应器
移热方式
内冷却管 外循环冷却器 循环导流筒
搅拌鼓泡釜式反应器
借搅动作用使 气体高度分散
催化自氧化
连续鼓泡床塔式反应器
L
特点:结构简单,具有极高的储液 量,所以特别适宜于慢反应和放 热量大的场合。鼓泡反应器液相 轴向返混很严重.
催化自氧化
刘小敏
乙醛物理性质
外观:无色液体,有强烈的刺激臭味,易挥发。 所含官能团:醛基(-CHO) 熔点(℃): -121 沸点(℃): 20.8 相对密度(水=1): 0.78引燃温度(℃): 140 爆炸上限%(V/V): 57.0 爆炸下限%(V/V): 4.0 溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶
链的传递:CH3CO﹢O2
CH3COOO
.
.
CH3COOO ﹢ CH3CHO
CH3COOOH ﹢CH3CO
链终止:CH3COOOH ﹢ CH3CHO 醋酸锰 中间复合物
醋酸锰
2CH3COOH
2.工艺条件
3.反应器及工艺流程 液相自氧化具有以下特点:
催化自氧化
☆气液相反应,氧的传递过程对氧化反应速度起着 重要的作用;
乙醛化学性质
• 工业制乙醛方程式: 2CH3CH2OH+O2——→ 2CH3CHO+2H2O(加热,催化剂Cu/Ag)
醋酸工艺流程的组织.pptx
甲酸在回收塔中部分浓集而将其采出,同时采出的有水、醋酸,其组成为:甲酸5~20% (wt)、醋酸50~75%(wt)、水15~20%(wt)。
经混酸冷却器H-212冷至50℃左右,进入R-204罐再由混酸泵B-206a、b 送中间罐区的混酸罐R-503a、b贮存,经计量后出售。
从催化剂回收塔T-201排出的釜液,和从高沸塔底排出的高沸物均含有大 量的醋酸。经残渣塔T-301进一步蒸馏以回收醋酸。该塔为常压蒸馏,可 连续生产,亦可间断生产,塔釜用间接蒸汽加热。塔顶蒸出的醋酸经冷 凝器H-301冷凝,其纯度为99%(wt)左右,一部分回流(回流比1.5),—部 分去T-202,塔底排出物是含醋酸55%(wt)左右的高沸物和催化剂的残渣, 装桶外售。
第二氧化塔和第一氧化塔一样为外冷式空塔,为保证反应停留时间,并 利于化学反应平衡,第二氧化塔比第一氧化塔细长一些。
进入第二氧化塔的氧化液从塔中部进入,塔下部通入过量4%的氧气, 与塔中未反应的乙醛进一步反应,从塔底出来的氧化液用第二氧化塔循 环泵B-102a、b抽出进入第二循环冷却器H-103,使氧化液的温度从82℃ 降至70℃左右,然后再循环进入塔内。由于反应热少,循环比控制在 35~40之间,塔顶压力控制在0.1MPa,反应温度控制在75℃~82℃。 从塔上部溢流出的氧化液,其醋酸浓度为96.5%(wt)以上,送入氧化液贮 槽或直接进入催化剂回收塔T-201。
2. 蒸馏单元
为获得高纯度的商品醋酸,以醋酸为主的氧化液须进一步蒸馏,以分离除醋酸以外的其它 组分,并回收催化剂醋酸锰循环使用。
第二氧化塔的氧化液进入催化剂回收塔T-201,用蒸汽间接加热,塔顶温度控制在 125~128℃,塔底温度125~130℃。塔底的催化剂溶液经循环泵B-201a、b返回氧化塔。 催化剂循环使用一段时间后排入高沸物贮罐R-301以回收醋酸。
经混酸冷却器H-212冷至50℃左右,进入R-204罐再由混酸泵B-206a、b 送中间罐区的混酸罐R-503a、b贮存,经计量后出售。
从催化剂回收塔T-201排出的釜液,和从高沸塔底排出的高沸物均含有大 量的醋酸。经残渣塔T-301进一步蒸馏以回收醋酸。该塔为常压蒸馏,可 连续生产,亦可间断生产,塔釜用间接蒸汽加热。塔顶蒸出的醋酸经冷 凝器H-301冷凝,其纯度为99%(wt)左右,一部分回流(回流比1.5),—部 分去T-202,塔底排出物是含醋酸55%(wt)左右的高沸物和催化剂的残渣, 装桶外售。
第二氧化塔和第一氧化塔一样为外冷式空塔,为保证反应停留时间,并 利于化学反应平衡,第二氧化塔比第一氧化塔细长一些。
进入第二氧化塔的氧化液从塔中部进入,塔下部通入过量4%的氧气, 与塔中未反应的乙醛进一步反应,从塔底出来的氧化液用第二氧化塔循 环泵B-102a、b抽出进入第二循环冷却器H-103,使氧化液的温度从82℃ 降至70℃左右,然后再循环进入塔内。由于反应热少,循环比控制在 35~40之间,塔顶压力控制在0.1MPa,反应温度控制在75℃~82℃。 从塔上部溢流出的氧化液,其醋酸浓度为96.5%(wt)以上,送入氧化液贮 槽或直接进入催化剂回收塔T-201。
2. 蒸馏单元
为获得高纯度的商品醋酸,以醋酸为主的氧化液须进一步蒸馏,以分离除醋酸以外的其它 组分,并回收催化剂醋酸锰循环使用。
第二氧化塔的氧化液进入催化剂回收塔T-201,用蒸汽间接加热,塔顶温度控制在 125~128℃,塔底温度125~130℃。塔底的催化剂溶液经循环泵B-201a、b返回氧化塔。 催化剂循环使用一段时间后排入高沸物贮罐R-301以回收醋酸。
乙酸生产工艺PPT课件
较低等特点。 ⑵、低碳烃氧化法
产物复杂,醋酸收率低,工艺分离比较复杂,对设备 腐蚀严重。 ⑶、甲醇羰基合成法
7
以甲醇和一氧化碳为原料的甲醇羰基化法分为 高压法和低压法两种工艺。 ①低压法:甲醇低压羰化法生产醋酸
优点:原料甲醇和一氧化碳来源广泛、价格低,反 应条件缓和,反应选择性高,几乎无副产物生成,产 品收率高、纯度高。
无色、易燃、易挥发、易流动的液体,有辛辣刺激性
气味。相对密度0.7780 熔点-123.5oC 沸点 20.16oC
闪点-38oC 比热容1.41J/(g*oC) 折射率1.3311
与水、乙醇、乙醚、苯、汽油、甲苯、二甲苯和丙酮混溶,
蒸汽与空气形成爆炸性混合Leabharlann ,爆炸极限4.0%~57.0%,临
界温度181.5oC,临界压力6.40MPa。
24
内冷却型氧化塔可以分段 控制冷却水和通氧量,但 传热面积太小,生产能力 受到限制。在大规模生产 中都采用外冷却型鼓泡床 氧化塔,其结构如图所示, 该塔是一个空塔,设备结 构简单,位于塔外的冷却 器为列管式热交换器,制 造检修远比内冷却型氧化 塔方便。乙醛和醋酸锰是 在塔中上部加入的,氧气 分三段加入。氧化液由塔 底抽出送入塔外冷却器进 行冷却,移走反应热后再 循环回氧化塔。
2
3、应用
乙酸是最重要的有机化工原料之一,主要用 于合成醋酸乙烯、醋酸酯、醋酸盐和氯代醋酸 等产品,是合成纤维、胶黏剂、医药、农药和 染料的重要原料,也是优良的有机溶剂,在塑 料、橡胶、印刷等行业中也有十分广泛的用途。
3
二、乙酸的制取
1、乙醛氧化法
乙醛与空气或氧气在醋酸锰和醋酸钴催化剂存在下, 液相氧化生成醋酸。反应过程中除含有未反应的乙醛外, 副产物有醋酸甲酯、醋酸乙酯和甲酸等。精制过程中需 添加少量高锰酸钾等氧化剂进行蒸馏,以除去少量杂质。
产物复杂,醋酸收率低,工艺分离比较复杂,对设备 腐蚀严重。 ⑶、甲醇羰基合成法
7
以甲醇和一氧化碳为原料的甲醇羰基化法分为 高压法和低压法两种工艺。 ①低压法:甲醇低压羰化法生产醋酸
优点:原料甲醇和一氧化碳来源广泛、价格低,反 应条件缓和,反应选择性高,几乎无副产物生成,产 品收率高、纯度高。
无色、易燃、易挥发、易流动的液体,有辛辣刺激性
气味。相对密度0.7780 熔点-123.5oC 沸点 20.16oC
闪点-38oC 比热容1.41J/(g*oC) 折射率1.3311
与水、乙醇、乙醚、苯、汽油、甲苯、二甲苯和丙酮混溶,
蒸汽与空气形成爆炸性混合Leabharlann ,爆炸极限4.0%~57.0%,临
界温度181.5oC,临界压力6.40MPa。
24
内冷却型氧化塔可以分段 控制冷却水和通氧量,但 传热面积太小,生产能力 受到限制。在大规模生产 中都采用外冷却型鼓泡床 氧化塔,其结构如图所示, 该塔是一个空塔,设备结 构简单,位于塔外的冷却 器为列管式热交换器,制 造检修远比内冷却型氧化 塔方便。乙醛和醋酸锰是 在塔中上部加入的,氧气 分三段加入。氧化液由塔 底抽出送入塔外冷却器进 行冷却,移走反应热后再 循环回氧化塔。
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3、应用
乙酸是最重要的有机化工原料之一,主要用 于合成醋酸乙烯、醋酸酯、醋酸盐和氯代醋酸 等产品,是合成纤维、胶黏剂、医药、农药和 染料的重要原料,也是优良的有机溶剂,在塑 料、橡胶、印刷等行业中也有十分广泛的用途。
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二、乙酸的制取
1、乙醛氧化法
乙醛与空气或氧气在醋酸锰和醋酸钴催化剂存在下, 液相氧化生成醋酸。反应过程中除含有未反应的乙醛外, 副产物有醋酸甲酯、醋酸乙酯和甲酸等。精制过程中需 添加少量高锰酸钾等氧化剂进行蒸馏,以除去少量杂质。
醋酸的生产工艺
③ 丁烷液相氧化法:
2C4H10+5O2→4CH3COOH+2H2O
除合成法外还有发酵法,用米等利用丁烷为原 料通过催化、氧化制得。
乙醛氧化生产醋酸
1.生产原理
主反应
催化自氧化
自由基反应机理
CH3CHO+
乙醛氧化生产乙酸是一个放热反应,其主反应为: (CH3COO)2Mn
醋酸的生产工艺醋乙酸酸了解醋酸的性质物理化学性质及一些简单的化学反应知识目标醋酸的常见的生产方法醋酸生产现状及趋势甲醇羰基合成法丁烷液相氧化法乙醛氧化法重点讲述研究开发新工艺新技术醋酸分子组成与结构分子式结构式等乙酸分子组成与结构结构式
醋酸的生产工艺
醋 酸
乙酸
知识目标
醋酸分子组成与结构
分子式、结构式等
½O2
70-80℃ 200-300KPa
CH3COOH+346.01KJ/mol
副反应主要有: CH3CHO + O2 CH3COOOH(过氧醋酸)
CH3COOOH CH3OH + CO2 CH3OH + O2 HCOOH + H2O
CH3COOH + CH3OH CH3COOCH3 + H2O
O
醋酸的理化性质
• 外 观:无色液体,有刺鼻的醋味。当温度低于它
的熔点时,就凝结成冰状晶体,所以又叫冰醋酸。 • 沸 • 熔 点: 117℃ 点: 16.6℃
• 相对密度: 1.0492 • 挥 发 性: 易挥发
• 溶 解 性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等
有机溶剂。
醋酸的理化性质
1、弱酸性:CH3COOH
13
对醋酸发展的建议:
醋酸生产技术
对催化剂的要求:
➢ ①能充分溶解于氧化反应液中,以发挥其催化作用
➢ ②能加速中间物(过氧醋酸)的生成
➢ ③能加速过氧醋酸的分解,且分解速度与生成速度 相等,以保证过氧醋酸不积聚。
(3)催化剂的选用: 实践证明,可变价金属(如锰、镍、钴、
铜)的醋酸盐或它们的混合物均可作为乙醛氧 化法生产醋酸的催化剂。研究发现,对乙醛氧 化生产醋酸,各种可变价金属盐的催化活性高 低为Co>Ni>Mn>Fe。
安全性的制约,存在一适宜值。 ②氧气分布板的孔径:为防止局部过热,生产中
采取氧气分段通入氧化塔,各段氧气通入处还设置 有氧气分布板,以使氧气均匀地分布成适当大小的 气泡,加快氧的扩散与吸收。氧气分布板的孔径与 氧的吸收率成反比,孔径小可增加气泡的数量和气 液两相接触面积,但孔径过小则造成流体流动阻力 增加,使氧气的输送压力增高。孔径过大则会造成 气液接触面积降低,并会加剧液相物料的带出。
(4)氧化产物液的组成:一定条件下,乙醛液相氧 化所得的反应产物液称为氧化产物液(其主要成分有 醋酸锰、醋酸、乙醛、氧、过氧醋酸,此外还有原料 带入的水分及副反应生成的醋酸甲酯、甲酸、二氧化 碳等)。氧化液中醋酸浓度和乙醛浓度的改变对氧的 吸收能力有较大影响。
①当氧化液中醋酸质量百分含量为82%~95%时,氧的吸 收率保持在98%左右,超出此范围,氧的吸收率下降。
国内外醋酸工业现状
投产年份
公司名称
地点
2005
2006 2007 2008
扬子江乙酰基化工公司 BP/台湾醋酸化学公司
沙特Sabic 公司 伊朗国家石化公司 德国Celanese 公司 英国BP/中石化公司 NIPC/Acetex 公司 沙特国际石化公司 伊朗国家石化公司
中国重庆,四川省 中国台湾麦寮 沙特Yanbul
➢ ①能充分溶解于氧化反应液中,以发挥其催化作用
➢ ②能加速中间物(过氧醋酸)的生成
➢ ③能加速过氧醋酸的分解,且分解速度与生成速度 相等,以保证过氧醋酸不积聚。
(3)催化剂的选用: 实践证明,可变价金属(如锰、镍、钴、
铜)的醋酸盐或它们的混合物均可作为乙醛氧 化法生产醋酸的催化剂。研究发现,对乙醛氧 化生产醋酸,各种可变价金属盐的催化活性高 低为Co>Ni>Mn>Fe。
安全性的制约,存在一适宜值。 ②氧气分布板的孔径:为防止局部过热,生产中
采取氧气分段通入氧化塔,各段氧气通入处还设置 有氧气分布板,以使氧气均匀地分布成适当大小的 气泡,加快氧的扩散与吸收。氧气分布板的孔径与 氧的吸收率成反比,孔径小可增加气泡的数量和气 液两相接触面积,但孔径过小则造成流体流动阻力 增加,使氧气的输送压力增高。孔径过大则会造成 气液接触面积降低,并会加剧液相物料的带出。
(4)氧化产物液的组成:一定条件下,乙醛液相氧 化所得的反应产物液称为氧化产物液(其主要成分有 醋酸锰、醋酸、乙醛、氧、过氧醋酸,此外还有原料 带入的水分及副反应生成的醋酸甲酯、甲酸、二氧化 碳等)。氧化液中醋酸浓度和乙醛浓度的改变对氧的 吸收能力有较大影响。
①当氧化液中醋酸质量百分含量为82%~95%时,氧的吸 收率保持在98%左右,超出此范围,氧的吸收率下降。
国内外醋酸工业现状
投产年份
公司名称
地点
2005
2006 2007 2008
扬子江乙酰基化工公司 BP/台湾醋酸化学公司
沙特Sabic 公司 伊朗国家石化公司 德国Celanese 公司 英国BP/中石化公司 NIPC/Acetex 公司 沙特国际石化公司 伊朗国家石化公司
中国重庆,四川省 中国台湾麦寮 沙特Yanbul
乙酸生产基本原理-完整PPT课件
二、乙醛氧化制醋酸的反应机理
乙醛氧化生产醋酸的反应机理比较复杂,认识不完全统一,一般认为 自由基链反应机理较为成熟。 (1)常温下乙醛就可以自动地以很慢的速度吸收空气中的氧而被氧 化生成过氧醋酸。
CH3CHO+O2
8
(2)过氧醋酸以很慢的速度分解生成自由基引发下列的链锁反应:
(2)选用空气,原料取之不尽用之不竭,同时在气相中氧的 浓度较小,比较安全。但空气中含有大量氮气,使氧气与反应液 的接触机会减少,降低氧的吸收率;当氮气排出时,原料乙醛的 夹带损失较大,使消耗定额增加。
选用氧气时,氧与反应液的基础机会增加,氧被反应液所吸收 ,并使乙醛的夹带损失减少,但易在气相发生反应而生成过氧醋 酸或形成乙醛与氧的爆炸混合物。为了防止爆炸,可以在反应器 的气相空间充入惰性气体,如氮气、二氧化碳等。
13
能力提升
Description of the contents
复习预习
1.完成平台课后测验 2.阅读醋酸的知识链接视频 3、观看平台乙酸生产基本原理相关
一、生产方法主、副反应及氧化剂
新 课 乙醛首先与空气或氧气氧化成过氧醋酸。
讲
CH3CHO+O2
CH3COOOH
授 过氧醋酸很不稳定,在醋酸锰的催化下发生分解,同时使
另一分子的乙醛氧化,生成二分子乙酸。
CH3COOOH+CH3CHO
总的化学反应方程式为:
2CH3COOH
氧化反应是放 热反应。
CH3CHO + 1/2O2
项目二 乙酸生产
任务二 氧化岗位操作条件分析 -------乙酸生产基本原理
要点回顾与检查
同学们上节课已经学习了醋酸生产的典型设备。
检查同学们掌握的情况: 1、乙醛氧化塔按照移除热量的方式不同有哪两种形式? 2、试画出内冷型全混型鼓泡床塔,并分析鼓泡床塔各部 分作用?
20万吨醋酸技术资料.ppt
20万吨甲醇低压羰基合成醋酸技术介绍
Monsanto/BP工艺
70年代中期,Monsanto开发出的高活性铑系催 化剂用于甲醇羰基化是从C1原料制C2化学品进程中 的一个里程碑。
Monsanto公司先后用其技术,在世界各地建设 低 压 羰 基 合 成 醋 酸 的 装 置 约 13 套 。 1986 年 , Monsanto将甲醇制醋酸技术出售给BP公司,经BP 进一步开发改进后向全球发放专利技术许可,形 成了目前生产能力占主导地位的Monsanto/BP工艺 。
第 2页
20万吨甲醇低压羰基合成醋酸技术介绍
一 我国醋酸工业概况
2. 概况 我国醋酸生产过去只有乙烯法、酒精法、乙炔法。20世纪90年代又相继建成了三套羰基合成法,
致使我国醋酸工业的生产结构发生根本的变化。我国现有醋酸生产能力为134.5万吨/年,其中甲醇 羰化法为44万吨,乙烯法为45.5万吨,乙醇法为45万吨。乙炔法因为严重的汞污染已于三年前停产。
20万吨甲醇低压羰基合成醋酸 技术介绍
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
西南化工研究设计院
SWRDICI 2004.11
第 1页
20万吨甲醇低压羰基合成醋酸技术介绍
一 我国醋酸工业概况
1. 产品主要用途
• 醋酸:醋酸是一种重要的基本化工原料,广泛用于化工、轻工、纺织、农药、医药、电子、食品等 工业。可转化为衍生物(聚乙烯醇、醋酸乙烯、醋酯纤维、醋酸酯、氯乙酸等) ;直接用作其他有机 合成过程(如对苯二甲酸的生产)的溶剂;醋酸作杀虫剂,醋酸-丙酸混合物对玉米保存有良好效果; 纺织品处理等。
SWRDICI 2004.11
第 3页
20万吨甲醇低压羰基合成醋酸技术介绍
一 我国醋酸工业概况
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(2)在氧化剂选择采用空气还是氧气?
选用空气,原料取之不尽用之不竭,同时在气相中 氧的浓度较小,比较安全。但空气中含有大量氮气, 使氧气与反应液的接触机会减少,降低氧的吸收率; 当氮气排出时,原料乙醛的夹带损失较大,使消耗定 额增加。
选用氧气时,氧与反应液的基础机会增加,氧被反 应液所吸收,并使乙醛的夹带损失减少,但易在气相 发生反应而生成过氧醋酸或形成乙醛与氧的爆炸混合 物。为了防止爆炸,可以在反应器的气相空间充入惰 性气体,如氮密度
内容
C2H4O2;CH3COOH
60.05 (289.815±0.002)K
390.9 K 相对密度(水=1)1.05; 相对密度(空气=1)2.07
项目
粘度
闪点 燃点 折射率
蒸汽压
内容
1.22厘泊(293 K)
316K(闭口杯)
738.15 K
1.3715
1.52kPa/293K 闪点:312. 15 K
400
185
40
1520
1500
350
1.75
8.00
5.50
2.75
169.2 1071.6 878.0
325.5
低压甲醇法 煤/天然气
铑—碘 150 2.94
99
低压甲醇法 甲醇 156 29 2.20
190.9
二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid
一、乙醛氧化法 (一)反应原理
国内外醋酸工业现状
投产年份
公司名称
地点
2005
2006 2007 2008
扬子江乙酰基化工公司 BP/台湾醋酸化学公司
沙特Sabic 公司 伊朗国家石化公司 德国Celanese 公司 英国BP/中石化公司 NIPC/Acetex 公司 沙特国际石化公司 伊朗国家石化公司
中国重庆,四川省 中国台湾麦寮 沙特Yanbul
2.反应机理和催化剂 (1)反应机理:
乙醛氧化生产醋酸的反应机理比较复杂,认识不完 全统一,一般认为自由基链反应机理较为成熟。
/(kgOil·t-1)
乙醛法 石油
醋酸锰 70 2.45
丁烷法 石油 醋酸钴 175 5.39
石脑油法 石油
环烷酸钴 180 4.90
高压甲醇法 煤/天然气
钴—碘 300 63.74
95
65
74
89
醋酸不同生产工艺的综合能耗一览表
乙醛法 丁烷法 石脑油法 高压甲醇法
乙醛 丁烷 石脑油
甲醇
250
380
一、生产醋酸的原料
The raw materials for the production of acetic acid
1.基本性质 醋酸——乙酸(acetic acid,HAc):分子式
CH3COOH,分子量为60.05。无色澄清液体,有刺 激性气味。密度1.049 g/cm3(20℃)。熔点为 16.7℃,沸点为118℃。溶于水、乙醇和乙醚。无水 醋酸在低温凝固成冰状,俗称冰醋酸。凝固时体积膨 大,以致能使容器破裂。普通的醋酸含纯醋酸为 36%,无色透明液体。醋酸闪点为40℃,自燃温度 565℃。液体醋酸不燃烧,但其蒸气易燃,属于二级 易燃液体,爆炸极限为4.0-5.4%。30%以上的浓醋 酸会引起皮肤烧伤。醋酸蒸气对人体的粘膜有刺激, 特别是眼睛、呼吸道粘膜有强烈刺激,属于有毒品。 卫生允许最高浓度是5 mg/m3。
(3)丁烷液相氧化:少数国家仍有采用。
乙醇乙醛氧 化法 10%
丁烷/石脑油 氧化法 8%
其他方法 4%
乙烯乙醛氧 化法 18%
甲醇羰基化 法 60%
不同醋酸生产方法的比较
原料名称 催化剂
反应温度/℃ 反应压力 /MPa
产品收率/%
中间体名称 水/(t·t-1)
电/(kWh·t-1) 汽/(t·t-1) 综合能耗
1.主反应 2CH3CHO + O2 → 2CH3COOH
副反应产物:二醋酸亚乙酯,醋酸甲酯,甲酸,二 氧化碳和水。
说明(1)乙醛氧化制醋酸可以在气相或液相中进行, 且气相氧化容易进行,但由于乙醛的爆炸极限范围宽, 生产不安全,而且气相氧化难以保证均匀地移出反应 放热,会引起局部过热,以及副反应多,所以工业生 产都采用液相氧化法。
第五章 典型化工生产技术
主要内容
第一节 烃类热裂解 第二节 甲醇的化工生产技术 第三节 合成氨及尿素的生产技术 第四节 醋酸生产技术 第五节 聚合过程
一、生产醋酸的原料 The raw materials for the production
of acetic acid 二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid 三、醋酸的精制 Purification of acetic acid
2012 年/kt 4 378 1 064 1 536 1 979 896 9 853
3.工业生产方法及特点 (1)乙醛氧化:具有工艺简单、技术成熟、收率高、成本较 低等特点,是目前我国生产醋酸的主要生产方法。
(2)甲醇羰化:以甲醇和一氧化碳为原料的甲醇羰化法,分 为高压法(反应压力65~70MPa)和低压法(反应压力为1.3~ 4.0MPa)两种工艺。 甲醇低压羰化法生产醋酸的特点是原料甲醇和一氧化碳来源 广泛、价格低,反应条件缓和,反应选择性高(可达99%), 几乎无副产物生成,产品收率高、纯度高。虽然其装置投资 超过其它的生产方法,但总的生产成本比乙醛法低,大有取 代乙醛氧化法的趋势。
化学性质 ➢醋酸跟醇在无机酸催化下发生酯化反应生成酯。 ➢能中和碱金属氢氧化物生成醋酸盐。 ➢能与活泼金属生成盐。
2.深加工系列产品及其用途 醋酸是一种重要的有机化工原料,在有机酸中产
量最大。醋酸的最大用途是生产醋酸乙烯,其次是用 于生产醋酸纤维素、醋酐、醋酸酯,并可用作对二甲 苯生产对苯二甲酸的溶剂。此外,纺织、涂料、医药、 农药、照相试剂、染料、食品、粘结剂、化妆品、皮 革等行业的生产都离不开醋酸。
伊朗Bandar Iman 中国南京,江苏省 中国南京,江苏省
沙特Al Jubail 沙特Al Jubail
Assaluyeh
新增能力 /kt 150 300 30 150 600
500
500 460 500
世界醋酸需求结构及预测
需求产业 醋酸乙烯
醋酐 溶剂 PTA 其他 总计
2009 年/kt 3 914 1 018 1 364 1 856 855 9 007
选用空气,原料取之不尽用之不竭,同时在气相中 氧的浓度较小,比较安全。但空气中含有大量氮气, 使氧气与反应液的接触机会减少,降低氧的吸收率; 当氮气排出时,原料乙醛的夹带损失较大,使消耗定 额增加。
选用氧气时,氧与反应液的基础机会增加,氧被反 应液所吸收,并使乙醛的夹带损失减少,但易在气相 发生反应而生成过氧醋酸或形成乙醛与氧的爆炸混合 物。为了防止爆炸,可以在反应器的气相空间充入惰 性气体,如氮密度
内容
C2H4O2;CH3COOH
60.05 (289.815±0.002)K
390.9 K 相对密度(水=1)1.05; 相对密度(空气=1)2.07
项目
粘度
闪点 燃点 折射率
蒸汽压
内容
1.22厘泊(293 K)
316K(闭口杯)
738.15 K
1.3715
1.52kPa/293K 闪点:312. 15 K
400
185
40
1520
1500
350
1.75
8.00
5.50
2.75
169.2 1071.6 878.0
325.5
低压甲醇法 煤/天然气
铑—碘 150 2.94
99
低压甲醇法 甲醇 156 29 2.20
190.9
二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid
一、乙醛氧化法 (一)反应原理
国内外醋酸工业现状
投产年份
公司名称
地点
2005
2006 2007 2008
扬子江乙酰基化工公司 BP/台湾醋酸化学公司
沙特Sabic 公司 伊朗国家石化公司 德国Celanese 公司 英国BP/中石化公司 NIPC/Acetex 公司 沙特国际石化公司 伊朗国家石化公司
中国重庆,四川省 中国台湾麦寮 沙特Yanbul
2.反应机理和催化剂 (1)反应机理:
乙醛氧化生产醋酸的反应机理比较复杂,认识不完 全统一,一般认为自由基链反应机理较为成熟。
/(kgOil·t-1)
乙醛法 石油
醋酸锰 70 2.45
丁烷法 石油 醋酸钴 175 5.39
石脑油法 石油
环烷酸钴 180 4.90
高压甲醇法 煤/天然气
钴—碘 300 63.74
95
65
74
89
醋酸不同生产工艺的综合能耗一览表
乙醛法 丁烷法 石脑油法 高压甲醇法
乙醛 丁烷 石脑油
甲醇
250
380
一、生产醋酸的原料
The raw materials for the production of acetic acid
1.基本性质 醋酸——乙酸(acetic acid,HAc):分子式
CH3COOH,分子量为60.05。无色澄清液体,有刺 激性气味。密度1.049 g/cm3(20℃)。熔点为 16.7℃,沸点为118℃。溶于水、乙醇和乙醚。无水 醋酸在低温凝固成冰状,俗称冰醋酸。凝固时体积膨 大,以致能使容器破裂。普通的醋酸含纯醋酸为 36%,无色透明液体。醋酸闪点为40℃,自燃温度 565℃。液体醋酸不燃烧,但其蒸气易燃,属于二级 易燃液体,爆炸极限为4.0-5.4%。30%以上的浓醋 酸会引起皮肤烧伤。醋酸蒸气对人体的粘膜有刺激, 特别是眼睛、呼吸道粘膜有强烈刺激,属于有毒品。 卫生允许最高浓度是5 mg/m3。
(3)丁烷液相氧化:少数国家仍有采用。
乙醇乙醛氧 化法 10%
丁烷/石脑油 氧化法 8%
其他方法 4%
乙烯乙醛氧 化法 18%
甲醇羰基化 法 60%
不同醋酸生产方法的比较
原料名称 催化剂
反应温度/℃ 反应压力 /MPa
产品收率/%
中间体名称 水/(t·t-1)
电/(kWh·t-1) 汽/(t·t-1) 综合能耗
1.主反应 2CH3CHO + O2 → 2CH3COOH
副反应产物:二醋酸亚乙酯,醋酸甲酯,甲酸,二 氧化碳和水。
说明(1)乙醛氧化制醋酸可以在气相或液相中进行, 且气相氧化容易进行,但由于乙醛的爆炸极限范围宽, 生产不安全,而且气相氧化难以保证均匀地移出反应 放热,会引起局部过热,以及副反应多,所以工业生 产都采用液相氧化法。
第五章 典型化工生产技术
主要内容
第一节 烃类热裂解 第二节 甲醇的化工生产技术 第三节 合成氨及尿素的生产技术 第四节 醋酸生产技术 第五节 聚合过程
一、生产醋酸的原料 The raw materials for the production
of acetic acid 二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid 三、醋酸的精制 Purification of acetic acid
2012 年/kt 4 378 1 064 1 536 1 979 896 9 853
3.工业生产方法及特点 (1)乙醛氧化:具有工艺简单、技术成熟、收率高、成本较 低等特点,是目前我国生产醋酸的主要生产方法。
(2)甲醇羰化:以甲醇和一氧化碳为原料的甲醇羰化法,分 为高压法(反应压力65~70MPa)和低压法(反应压力为1.3~ 4.0MPa)两种工艺。 甲醇低压羰化法生产醋酸的特点是原料甲醇和一氧化碳来源 广泛、价格低,反应条件缓和,反应选择性高(可达99%), 几乎无副产物生成,产品收率高、纯度高。虽然其装置投资 超过其它的生产方法,但总的生产成本比乙醛法低,大有取 代乙醛氧化法的趋势。
化学性质 ➢醋酸跟醇在无机酸催化下发生酯化反应生成酯。 ➢能中和碱金属氢氧化物生成醋酸盐。 ➢能与活泼金属生成盐。
2.深加工系列产品及其用途 醋酸是一种重要的有机化工原料,在有机酸中产
量最大。醋酸的最大用途是生产醋酸乙烯,其次是用 于生产醋酸纤维素、醋酐、醋酸酯,并可用作对二甲 苯生产对苯二甲酸的溶剂。此外,纺织、涂料、医药、 农药、照相试剂、染料、食品、粘结剂、化妆品、皮 革等行业的生产都离不开醋酸。
伊朗Bandar Iman 中国南京,江苏省 中国南京,江苏省
沙特Al Jubail 沙特Al Jubail
Assaluyeh
新增能力 /kt 150 300 30 150 600
500
500 460 500
世界醋酸需求结构及预测
需求产业 醋酸乙烯
醋酐 溶剂 PTA 其他 总计
2009 年/kt 3 914 1 018 1 364 1 856 855 9 007