标准曲线的运用研究
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( 以上由江苏经济管理干部学院 刘莺供稿)
( 上接第188页) 白值, 而对污染源等高浓度样品分析时, 空白值 可适当高些。
表3 砷空 白吸光值与标准样wk.baidu.com 分析误差的关系
标样砷浓度 分 析结果平 相对误 差 空白吸光值
( mg/ L ) 均值 ( m g/ L ) ( % )
0. 010
0. 020 0. 300
斜率的平均相对偏差小于5% , 可认为该曲线为 斜率稳定曲线; 实验条件的改变, 引起校准曲线 斜率发生较小的变 化, 平均相对 偏差在5% 10% 之间, 可认为该曲线为斜率较稳定曲线; 实 验条件的改变, 引起校准曲线斜率发生较大的 变化, 平均相对偏差大于10% , 可认为该曲线为 斜率不稳定曲线。实际工作中, 斜率的稳定性可 按照分析结果的精度要求等进行划分。如样品 分析结果精度要求较高, 则划分校准曲线斜率 稳定性时, 斜率的平均相 对偏差可小一些; 反 之, 则可大一些。
12
0. 071
0. 095
13
0. 064
14
0. 051
0. 094 0. 098
15
0. 050
0. 098
16
0. 041
0. 090
注 b 2的平均值为 b2= 0. 094。
b1与 b2 的相对偏 差 ( % )
7. 4 10. 6 4. 3 2. 1
0 0 - 2. 1 - 4. 3 - 11. 7 - 11. 7 - 12. 8 - 24. 5 - 31. 9 - 45. 7 - 46. 8 - 56. 4
同一试验条件下, 校准曲线的斜率较稳定, 可说明标准溶液稳定性较好, 未发生较大变化, 不需重新标定。因此, 可根据校准曲线斜率的变 化, 判断标准溶液的稳定性, 从而确定标准溶液 的保存时间。对氰化钾标准溶液进行了稳定性 试验, 结果见表2。
从表2可以看出, 随着氰化钾标准溶液放置 时间的增长, 校准曲线斜率有逐渐降低的趋势, 且在第9星期后下降趋势更为明显。因此, 氰化 钾标准溶液最多保存时间为2个月, 为保证其浓 度变化在规定要 求之内, 每隔1个月或不超过 1. 5个月, 必须重新标定一次。 3 空白值对不同浓度样品分析的影响
试剂质量和实验环境条件是影响空白值高 低的主要因素。空白值高, 引起校准曲线截距大 而不稳定。环境监测分析中, 校准曲线截距一般 是由测得值减去空白值后进行回归计算所得, 这给计算带来了方便, 但掩盖了空白值的波动
表2 氰化钾标准溶液稳定 性试验结果
存放时间 ( 星期)
1
校准曲线斜 率
自配标准 溶 标样配制标
+ 8. 6
- 9. 2
50
水 18 0. 0551 0. 0502 0. 0525
+ 5. 0
- 4. 4
25
水 18 0. 0700 0. 0404 0. 0631
+ 10. 9
- 37. 2
·188·
化 工 环 保 1997年第17卷
由表1看出, 亚硝酸盐氮和六价铬分析项目 校准曲线斜率稳定, 其最大值、最小值与平均值 的相对偏差均小于5% , 分析样品时, 可用带标 点检验, 不需同时做校准曲线; 氨氮、硝酸盐氮、 挥发酚、总氰、总砷等项目校准曲 线斜率较稳 定, 其最 大值、最小值与平均值的 相对偏差为 5% - 10% , 在实验条件变化不大的情况下, 也 可采取带标点检验, 不需同时作校准曲线; 二氧 化硫校准曲线斜率相对偏差较大( > 10% ) , 一 般每批样品分析时, 均需同时制作校准曲线。
笔者对六价铬、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨 氮、总氰、砷、二氧化硫等7个分析项目进行了试 验, 其校准曲线斜率统计结果见表1。
项目
氨氮
亚硝酸 盐氮
分析方法
纳 氏试 剂 光度
法
N -( 1-萘 基) -乙二
胺光度法
光度计
7 21
751
波长 ( nm)
4 20
543
比色皿
20
10
( mm)
显色体积
50
50
( mL)
( 以上由山东鲁南化肥厂化工 研究所王洪记供稿)
抚顺石油一厂燃烧九年的火炬熄灭
抚顺石化公司石油一厂新增设的火炬自动 点火装置经过近两个月的试运行, 日前正式投 入使用。此项节能措施, 可每年回 收利用瓦斯 2670t 。
该 厂 的催 化 装 置 自1 987 年 建 成投 产 以 后, 在加工中所产生的瓦斯便排空烧掉, 到去年, 火 炬整整燃烧了9年, 仅去年所付出的环保费就高 达20万元。为了节约能源, 减少对环境的污染, 该厂决心将排空烧掉的瓦斯回收利用, 熄掉“长 明灯”。他们在认真论证的基础上, 利用去年9、 10月装置停运检修的时机, 实施了回收利用瓦 斯的方案, 除了完善瓦斯回收系统以外, 还新增 设了火炬自动点火装置, 可在非正常情况下随 时点燃火炬, 烧掉放空瓦斯气, 确保安全生产。瓦
示波极谱法测定工业废水中微量锰
江汉大学城建环保系王瑞敏等人采用示波 极谱法测定工业废水中的微量锰含量。在 pH 8 - 10、浓度0. 01mol/ L 的硼砂溶液中, 锰( Ⅱ) 在 示波极 谱上能 产生灵 敏的 吸附 波, 峰 电位 为 - 1. 53V ( VS. SCE) , 在锰( Ⅱ) 含量为0. 01212 g/ L 范围内, 极谱波高与浓度呈良好的线性 关系。该方法定量 范围宽、灵敏 度高、准确、简 便。
杨树成
( 射阳县环境监测站, 江苏射阳 224300)
参比液
水
水
分析次数
20
20
b max
0. 00768 0. 0584
bmi n
0. 00675 0. 0540
b
0. 00712 0. 0560
bmax- b b
+ 7. 8
+ 4. 3
bmin- b b
- 5. 2
- 3. 6
注 表中 b 为校准曲线斜率。
表1 校准曲线斜率统计 结果
硝酸 盐氮
对分析结果的影响。空白值对不同浓度样品分 析的影响程度不同, 因此, 样品分析时, 特别是 低浓度样品分析时, 使用校准曲线, 必须注意到 空白值 的高低。现以 二乙 氨基 二硫代 甲酸 银 ( AgDDC) 光度法测定砷为例, 观察空白值高低 对不同浓度样品分析的影响。
在同一日, 使用两种不同的吸收液, 分别制 作校准曲线, 并对两组不同浓度的标准样品各6 个进行分析, 试验结果见表3。 从表3可以看出, 空白吸光值较低时, 对高 浓度和低浓度样品的分析结果影响均较小, 相 对误差较低; 空白吸光值较高时, 对低浓度样品 分析结果影响较大, 相对误差高, 对高浓度样品 分析结果的影响相对较小。因此, 清洁地表水、 地下水等低浓度样品分析时, 必须有较低的空
第3期 化 工 环 保
·18 7·
标准曲线的运用研究
在环境监测分析中, 经常采用校准曲线进 行定量测定。为了正确地运用校准曲线, 了解各 个分析项目校准曲线斜率的稳定性及影响稳定 性的主要因素是非常重要的。 1 校准曲线斜率的稳定性及其运用
不同的分析项目, 不同的分析方法, 校准曲 线斜率的稳定性不同。如校准曲线的斜率较为 稳定, 则在样品分析时, 可只测定两个标准点, 当此两个标准点与原曲线相应点的相对偏差均 小于5% 时, 可使用原校准曲线。因此, 样品分析 前, 需根据斜率的稳定性来确定是否需同时制 作校准曲线。据笔者的工作实践, 可将校准曲线 的 斜 率分 为 稳 定、较 稳定 和 不 稳定 3 类。实验 条 件的改变对校准曲线斜率无影响或影响很小,
校准曲线斜率的稳定性是有条件的, 分析 人员可根据实际情况合理确定样品分析时是否 需同时制作校准曲线。分析人员可根据实践经 验, 找出各个分析项目校准曲线斜率的主要影 响因素, 如显色温度、显色剂质量等对校准曲线 斜率的影响程度。如砷的测定对温度比较敏感, 所以, 当温差较大时, 需重新制作校准曲线; 挥 发酚的测定对不同批号、不同质量的显色剂比 较敏感, 因此, 重新配制显色剂时, 必须重新制 作校准曲线。 2 根据校准曲线斜率的变化, 判断标准溶液的 稳定性
挥发酚
总氰
镉柱还 原法
4 -氨基安替 比林氯仿萃 取光度法
吡唑啉 酮光度
法
75 1
7 21
7 21
54 3
4 60
6 38
10
20
10
50
水 20 0. 0543 0. 0453 0. 0502
+ 8. 1
- 9. 7
10
氯仿 20
0. 0395 0. 0327 0. 0363
+ 8. 9
- 9. 8
( 下转第190页)
·190·
化 工 环 保 1997年第17卷
渣含碳量为18% - 20% , 流化床锅炉灰含碳量 为0. 5% - 1. 0% , 以年利用炉渣6万 t 计, 相当 于回收标煤11000余吨, 价值达270多万元; 年增 发电2500万 kW h, 价值200万元以上。因此选 用75t / h 循环流化床锅炉消化合成氨厂造气炉 渣, 投资低、效益好, 为中型氨厂节能、治理三废 开辟了新途径。
0. 019 0. 290
- 5. 0 - 3. 3
0. 108
0. 020 0. 300
0. 014 0. 288
- 30. 0 - 4. 0
4 结语 了解各个分析项目校准曲线斜率的稳定性
及影响稳定性的主要因素, 可决定是否能采用 带标点检验原校准曲线, 省略重新制作校准曲 线; 从校准曲线斜率的变化, 可判断标准溶液的 稳定性, 从而确定其标定周期; 分析低浓度样品 时, 应使用高纯度的水和试剂, 以减少空白值, 降低样品的分析误差。总之, 科学地运用校准曲 线, 对于降低分析成本、提高监测质量有着重要 的意义。
25
水 20 0. 106 0. 0927 0. 102
+ 4. 0
- 9. 1
砷
六价铬 二氧化硫
A gD DC 光度法
7 21 5 10
二苯碳酰 二肼分光
光度法
四氯汞 钾溶
液吸收-盐 酸副玫 瑰苯
胺光度法
72 1
7 21
54 0
5 48
10
30
10
5
氯仿 18
0. 0340 0. 0284 0. 0313
液 b1
准溶液 b2
0. 101
0. 098
2
0. 104
0. 094
3
0. 098
0. 097
4
0. 096
0. 094
5
0. 094
0. 098
6
0. 094
0. 096
7
0. 092
0. 089
8
0. 090
0. 088
9
0. 083
0. 090
10
0. 083
11
0. 082
0. 093 0. 095
斯回收利用方案的实施可谓一举两得, 既节约了 能源, 提高了效益, 又减少了对环境的污染。
( 抚顺石油一厂 王福)
有机磷农药废水的综合治理
天津化工科技信息研究所王晓梅等人研究 了以减压蒸馏、低压酸性水解、冷却结晶回收氯 化铵、回收磷酸钙为主的工艺, 综合治理有机磷 农药废水。氧化乐果粗酯 废水经处理后, COD 由125000g/ L 左右降至15000mg / L 以下, 去除 率 为 88% , 有 机 磷 浓 度 由 51000m g/ L 降 至 1000m g/ L , 去除率为98% , 每处理1t 废水可回 收氯化铵80kg、磷酸钙150kg 。
( 上接第188页) 白值, 而对污染源等高浓度样品分析时, 空白值 可适当高些。
表3 砷空 白吸光值与标准样wk.baidu.com 分析误差的关系
标样砷浓度 分 析结果平 相对误 差 空白吸光值
( mg/ L ) 均值 ( m g/ L ) ( % )
0. 010
0. 020 0. 300
斜率的平均相对偏差小于5% , 可认为该曲线为 斜率稳定曲线; 实验条件的改变, 引起校准曲线 斜率发生较小的变 化, 平均相对 偏差在5% 10% 之间, 可认为该曲线为斜率较稳定曲线; 实 验条件的改变, 引起校准曲线斜率发生较大的 变化, 平均相对偏差大于10% , 可认为该曲线为 斜率不稳定曲线。实际工作中, 斜率的稳定性可 按照分析结果的精度要求等进行划分。如样品 分析结果精度要求较高, 则划分校准曲线斜率 稳定性时, 斜率的平均相 对偏差可小一些; 反 之, 则可大一些。
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0. 071
0. 095
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0. 064
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0. 051
0. 094 0. 098
15
0. 050
0. 098
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0. 041
0. 090
注 b 2的平均值为 b2= 0. 094。
b1与 b2 的相对偏 差 ( % )
7. 4 10. 6 4. 3 2. 1
0 0 - 2. 1 - 4. 3 - 11. 7 - 11. 7 - 12. 8 - 24. 5 - 31. 9 - 45. 7 - 46. 8 - 56. 4
同一试验条件下, 校准曲线的斜率较稳定, 可说明标准溶液稳定性较好, 未发生较大变化, 不需重新标定。因此, 可根据校准曲线斜率的变 化, 判断标准溶液的稳定性, 从而确定标准溶液 的保存时间。对氰化钾标准溶液进行了稳定性 试验, 结果见表2。
从表2可以看出, 随着氰化钾标准溶液放置 时间的增长, 校准曲线斜率有逐渐降低的趋势, 且在第9星期后下降趋势更为明显。因此, 氰化 钾标准溶液最多保存时间为2个月, 为保证其浓 度变化在规定要 求之内, 每隔1个月或不超过 1. 5个月, 必须重新标定一次。 3 空白值对不同浓度样品分析的影响
试剂质量和实验环境条件是影响空白值高 低的主要因素。空白值高, 引起校准曲线截距大 而不稳定。环境监测分析中, 校准曲线截距一般 是由测得值减去空白值后进行回归计算所得, 这给计算带来了方便, 但掩盖了空白值的波动
表2 氰化钾标准溶液稳定 性试验结果
存放时间 ( 星期)
1
校准曲线斜 率
自配标准 溶 标样配制标
+ 8. 6
- 9. 2
50
水 18 0. 0551 0. 0502 0. 0525
+ 5. 0
- 4. 4
25
水 18 0. 0700 0. 0404 0. 0631
+ 10. 9
- 37. 2
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化 工 环 保 1997年第17卷
由表1看出, 亚硝酸盐氮和六价铬分析项目 校准曲线斜率稳定, 其最大值、最小值与平均值 的相对偏差均小于5% , 分析样品时, 可用带标 点检验, 不需同时做校准曲线; 氨氮、硝酸盐氮、 挥发酚、总氰、总砷等项目校准曲 线斜率较稳 定, 其最 大值、最小值与平均值的 相对偏差为 5% - 10% , 在实验条件变化不大的情况下, 也 可采取带标点检验, 不需同时作校准曲线; 二氧 化硫校准曲线斜率相对偏差较大( > 10% ) , 一 般每批样品分析时, 均需同时制作校准曲线。
笔者对六价铬、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、氨 氮、总氰、砷、二氧化硫等7个分析项目进行了试 验, 其校准曲线斜率统计结果见表1。
项目
氨氮
亚硝酸 盐氮
分析方法
纳 氏试 剂 光度
法
N -( 1-萘 基) -乙二
胺光度法
光度计
7 21
751
波长 ( nm)
4 20
543
比色皿
20
10
( mm)
显色体积
50
50
( mL)
( 以上由山东鲁南化肥厂化工 研究所王洪记供稿)
抚顺石油一厂燃烧九年的火炬熄灭
抚顺石化公司石油一厂新增设的火炬自动 点火装置经过近两个月的试运行, 日前正式投 入使用。此项节能措施, 可每年回 收利用瓦斯 2670t 。
该 厂 的催 化 装 置 自1 987 年 建 成投 产 以 后, 在加工中所产生的瓦斯便排空烧掉, 到去年, 火 炬整整燃烧了9年, 仅去年所付出的环保费就高 达20万元。为了节约能源, 减少对环境的污染, 该厂决心将排空烧掉的瓦斯回收利用, 熄掉“长 明灯”。他们在认真论证的基础上, 利用去年9、 10月装置停运检修的时机, 实施了回收利用瓦 斯的方案, 除了完善瓦斯回收系统以外, 还新增 设了火炬自动点火装置, 可在非正常情况下随 时点燃火炬, 烧掉放空瓦斯气, 确保安全生产。瓦
示波极谱法测定工业废水中微量锰
江汉大学城建环保系王瑞敏等人采用示波 极谱法测定工业废水中的微量锰含量。在 pH 8 - 10、浓度0. 01mol/ L 的硼砂溶液中, 锰( Ⅱ) 在 示波极 谱上能 产生灵 敏的 吸附 波, 峰 电位 为 - 1. 53V ( VS. SCE) , 在锰( Ⅱ) 含量为0. 01212 g/ L 范围内, 极谱波高与浓度呈良好的线性 关系。该方法定量 范围宽、灵敏 度高、准确、简 便。
杨树成
( 射阳县环境监测站, 江苏射阳 224300)
参比液
水
水
分析次数
20
20
b max
0. 00768 0. 0584
bmi n
0. 00675 0. 0540
b
0. 00712 0. 0560
bmax- b b
+ 7. 8
+ 4. 3
bmin- b b
- 5. 2
- 3. 6
注 表中 b 为校准曲线斜率。
表1 校准曲线斜率统计 结果
硝酸 盐氮
对分析结果的影响。空白值对不同浓度样品分 析的影响程度不同, 因此, 样品分析时, 特别是 低浓度样品分析时, 使用校准曲线, 必须注意到 空白值 的高低。现以 二乙 氨基 二硫代 甲酸 银 ( AgDDC) 光度法测定砷为例, 观察空白值高低 对不同浓度样品分析的影响。
在同一日, 使用两种不同的吸收液, 分别制 作校准曲线, 并对两组不同浓度的标准样品各6 个进行分析, 试验结果见表3。 从表3可以看出, 空白吸光值较低时, 对高 浓度和低浓度样品的分析结果影响均较小, 相 对误差较低; 空白吸光值较高时, 对低浓度样品 分析结果影响较大, 相对误差高, 对高浓度样品 分析结果的影响相对较小。因此, 清洁地表水、 地下水等低浓度样品分析时, 必须有较低的空
第3期 化 工 环 保
·18 7·
标准曲线的运用研究
在环境监测分析中, 经常采用校准曲线进 行定量测定。为了正确地运用校准曲线, 了解各 个分析项目校准曲线斜率的稳定性及影响稳定 性的主要因素是非常重要的。 1 校准曲线斜率的稳定性及其运用
不同的分析项目, 不同的分析方法, 校准曲 线斜率的稳定性不同。如校准曲线的斜率较为 稳定, 则在样品分析时, 可只测定两个标准点, 当此两个标准点与原曲线相应点的相对偏差均 小于5% 时, 可使用原校准曲线。因此, 样品分析 前, 需根据斜率的稳定性来确定是否需同时制 作校准曲线。据笔者的工作实践, 可将校准曲线 的 斜 率分 为 稳 定、较 稳定 和 不 稳定 3 类。实验 条 件的改变对校准曲线斜率无影响或影响很小,
校准曲线斜率的稳定性是有条件的, 分析 人员可根据实际情况合理确定样品分析时是否 需同时制作校准曲线。分析人员可根据实践经 验, 找出各个分析项目校准曲线斜率的主要影 响因素, 如显色温度、显色剂质量等对校准曲线 斜率的影响程度。如砷的测定对温度比较敏感, 所以, 当温差较大时, 需重新制作校准曲线; 挥 发酚的测定对不同批号、不同质量的显色剂比 较敏感, 因此, 重新配制显色剂时, 必须重新制 作校准曲线。 2 根据校准曲线斜率的变化, 判断标准溶液的 稳定性
挥发酚
总氰
镉柱还 原法
4 -氨基安替 比林氯仿萃 取光度法
吡唑啉 酮光度
法
75 1
7 21
7 21
54 3
4 60
6 38
10
20
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水 20 0. 0543 0. 0453 0. 0502
+ 8. 1
- 9. 7
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氯仿 20
0. 0395 0. 0327 0. 0363
+ 8. 9
- 9. 8
( 下转第190页)
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化 工 环 保 1997年第17卷
渣含碳量为18% - 20% , 流化床锅炉灰含碳量 为0. 5% - 1. 0% , 以年利用炉渣6万 t 计, 相当 于回收标煤11000余吨, 价值达270多万元; 年增 发电2500万 kW h, 价值200万元以上。因此选 用75t / h 循环流化床锅炉消化合成氨厂造气炉 渣, 投资低、效益好, 为中型氨厂节能、治理三废 开辟了新途径。
0. 019 0. 290
- 5. 0 - 3. 3
0. 108
0. 020 0. 300
0. 014 0. 288
- 30. 0 - 4. 0
4 结语 了解各个分析项目校准曲线斜率的稳定性
及影响稳定性的主要因素, 可决定是否能采用 带标点检验原校准曲线, 省略重新制作校准曲 线; 从校准曲线斜率的变化, 可判断标准溶液的 稳定性, 从而确定其标定周期; 分析低浓度样品 时, 应使用高纯度的水和试剂, 以减少空白值, 降低样品的分析误差。总之, 科学地运用校准曲 线, 对于降低分析成本、提高监测质量有着重要 的意义。
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水 20 0. 106 0. 0927 0. 102
+ 4. 0
- 9. 1
砷
六价铬 二氧化硫
A gD DC 光度法
7 21 5 10
二苯碳酰 二肼分光
光度法
四氯汞 钾溶
液吸收-盐 酸副玫 瑰苯
胺光度法
72 1
7 21
54 0
5 48
10
30
10
5
氯仿 18
0. 0340 0. 0284 0. 0313
液 b1
准溶液 b2
0. 101
0. 098
2
0. 104
0. 094
3
0. 098
0. 097
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0. 096
0. 094
5
0. 094
0. 098
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0. 094
0. 096
7
0. 092
0. 089
8
0. 090
0. 088
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0. 083
0. 090
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0. 083
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0. 082
0. 093 0. 095
斯回收利用方案的实施可谓一举两得, 既节约了 能源, 提高了效益, 又减少了对环境的污染。
( 抚顺石油一厂 王福)
有机磷农药废水的综合治理
天津化工科技信息研究所王晓梅等人研究 了以减压蒸馏、低压酸性水解、冷却结晶回收氯 化铵、回收磷酸钙为主的工艺, 综合治理有机磷 农药废水。氧化乐果粗酯 废水经处理后, COD 由125000g/ L 左右降至15000mg / L 以下, 去除 率 为 88% , 有 机 磷 浓 度 由 51000m g/ L 降 至 1000m g/ L , 去除率为98% , 每处理1t 废水可回 收氯化铵80kg、磷酸钙150kg 。