醌类
中药讲义之醌类
第四章 醌类化合物第一节 概 述醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分。
主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
第二节 醌类化合物的结构与分类一、苯醌类对苯醌 邻苯醌天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体：2,6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 辅酶Q 10（n=10）二、萘醌类萘醌类化合物分为α（1,4）、β（1,2）及amphi （2,6）三种类型。
萘醌类化合物多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。
α-(1,4)萘醌 β-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌胡桃醌 蓝雪醌拉帕醌C H 3O O OOC H 3OOOH (C H 2)10C H 3O HC H 3OC H 3OC H 3OOC H 2C HCC H 2HC H 3nOOO H OOO H C H 3OOC H 2C HCC H 3O HC H 3OOOO胡桃醌具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用； 蓝雪醌具有抗菌、止咳及祛痰作用； 拉帕醌具有抗癌作用； 紫草素具有抗癌作用。
R ····OHR ——OH三、菲醌类邻菲醌对菲醌丹参醌ⅡA R 1 =CH 3 R 2=H丹参醌ⅡB R I =CH 2OH R 2=H羟基丹参醌ⅡA R 1 =CH 3R 2=OH 丹参酸甲酯 R I =COOCH 3 R 2=H四、蒽醌类（一）、 单蒽核类1. 蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。
常见取代基：羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基。
（1）大黄素型 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位9,10位为meso 位，又叫中位大黄酚 R 1= H R 2= CH 3 大黄素R 1= OHR 2= CH 3 大黄素甲醚 R 1= OCH 3R 2= CH 3 芦荟大黄素R 1=H R 2=CH 2OH OOOO丹参新醌甲 丹参新醌乙 丹参新醌丙 HC H 3C H 2O H HC H 3C H 3H 3OOO HC H C H 2C H O HCRC H 3C H 3（2）茜草素型2. 蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮。
醌类
• 中药紫草中的紫草素、维生素K类化 合物属于α-萘醌。
OH O CH3 CHCH2CH C OH O OH CH3
O CH3 [ O ] 3H
紫草素
维生素K1
维生素可K 类化合物具有促进血液 凝固的作用，用于新生儿出血、闭 塞性黄疸出血等。
紫草素是中药紫草的主要有效成分，具有抗癌、抗炎、抗菌 等作用。临床用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化(腹水)。皮肝 科用于治疗扁平疣、银屑病，局部应用治疗烧伤和促进伤口 愈合。
R1 O
R2
R 1=CH2 R2=H R 1=CH3 R2=OH R1=CH3 R2=OCH3 R1=H R2=CH2OH R1=H R2=COOH
中药大黄有泻下的作用，其中的主要蒽醌成分多属于大黄素型
2.茜草素型： 羟基分布在一侧的苯环上。 颜色较深，多为橙黄或橙红
O OH R1 R2 O 茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH
二、萘 醌 类（naphthoquinones）
三种结构，但天然的萘醌多为α-萘醌类。
8 7 6 5 4 O O 1 2 3
8 7 6 5
O 1 2 3 O
7
8
1 2 3 4
O
4
O 6 5
α-(1,4)萘醌
β-(1,2)萘醌
amphi-(2,6)萘醌
α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。 萘醌分布含量较高的如：蓝雪科、紫草科、柿科
（三）二蒽酮类衍生物 二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽 酮相互结合的产物。 glc O O OH
10
又分为中位连接(C10-C10’)和α 位(C1-C1’或C4-C4’)相连。
中药化学第四章+醌类化合物
OH O
OH
2
OH O
OH
2
H3C
4
OCH3
O
COOH
4
O
甲氧基质子4.0～4.5（ｓ）
羧基质子δ11以下
（供电基团，δ邻、对芳氢-0.45） ( 吸电基团δ邻芳氢+ 0.8)
（ 大黄素甲醚 ）
（ 大黄酸 ）
取代基质子的化学 位移及对芳环质子的影响
取代基 质子性质 类型
酚-OH ａ-OH质子 β-OH质子
游离羰基频率
+ + + -
缔合羰基频率
+ + + + +
频率差
24～38
40～57
-
3.核磁共振氢谱(1H-NMR谱)
(1) 醌环上质子 O
(2) 芳环上质子
O
8
1
H
6
H
5
H
醌环质子（2、3、5、6） δ6．72（ｓ）
O
5
4
H
OH
O
芳环质子
1
δ8.06(ａ-H, 5、8)
芳环质子
δ7.73(β-H, 6、7)
O
O
O
O
OH O 胡桃醌（ａ-萘醌）
β-萘醌
O
amphi - 萘醌
菲醌: 分为邻菲醌（丹参醌）和对菲醌（丹参
新醌甲、乙、丙）
O O
OH
O
R
O
O
R
丹参醌ⅡA R=CH3 丹参醌ⅡB R=CH2OH
丹参新醌甲R= 丹参新醌乙R= 丹参新醌丙R=
CH CH3 CH2OH
CH CH3 C H3
— CH3
天然产物-醌类
概述定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。
本章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌。
醌核上多有-OH 、-OMe 、-Me 等基团取代。
如： OO123456O O 123456对苯醌P-quinone 邻苯醌O-quinone橙红色结晶驱除肠寄生虫作用 治疗心脏病、高血压及癌症 OO O H OH(CH 2)10CH 3O O Me MeO MeO CH 2C H C CH 2CH 3H ()n 信筒子醌embelin 辅酶Q 10(n=10)coenzymes Q 10对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。
OO OHOH 对苯醌氢醌hydroguinonesOH[O]-一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、结构类型 （二）萘醌类 (naphthoquinones) 从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。
如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。
OO O O OO 1234567812612βα-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌O O OH 胡桃醌juglon一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、结构类型（三）菲醌类 (phenanthraquinones)有两种类型：如：丹参醌类成分OO邻醌OO对醌OO丹参醌I OOOHMe 丹参新醌丙一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones)α位—— 1，4，5，8 β位—— 2，3，6，7 meso （中位）—— 9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下三类： OO123456789a 8a 4a 10a 910一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、结构类型（四）蒽醌类 (anthraquinones)1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）O O OHOHCOOH 大黄酸OOOHOH 茜草素一、结构类型（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物一、结构类型（四）蒽醌类 (anthraquinones)2.蒽酚（或蒽酮）衍生物依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
第四章 醌类
蒽醌
O [H] [O] H H
氧化蒽酚
OH
蒽酮
蒽酚
蒽醌衍生物
根据-OH在母核上的位置不同分两类：
大黄素型——羟基在两侧苯环，多呈黄色
OH O OH OH O OH
HO O O
大黄酚
大黄素
茜草素型 ——羟基在一侧苯环上，多为橙黄或橙红色
O OH O OH
O
O
OH
茜草素
羟基茜草素
第四章 醌类化合物 Quinones
定义——醌是分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或
容易转变为这样结构的天然有机化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助 色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、 微生物的色素而存在于自然界中。
本 章 内 容
一、结构类型 二、理化性质
化学性质 （一）酸碱性 酸性与结构的关系 产生原因：结构中有酚羟基 1、连接基团的性质影响酸性的强弱：-COOH＞酚-OH 2、连接基团的位置影响酸性的强弱：-酚-OH ＞ -酚-OH、醌 核上的酚羟基 ＞ 苯环上的酚羟基 3、酚-OH的数目影响酸性的强弱 ：酚羟基数目越多，酸性越强。 以游离蒽醌类衍生物为例，
2、蒽醌苷和游离蒽醌（苷元）的分离 原料
95%乙醇提取
药渣
提取液
回收溶剂
提取物
乙醚浸提
乙醚萃取液 游离蒽醌
母液 蒽醌苷类
四、结构鉴定
1.紫外光谱（UV）
（1）苯醌类的紫外吸收特征
苯醌主要吸收峰有三个
~240 nm 强峰
~285 nm 中强峰
~400 nm 弱峰
（2）萘醌类的紫外吸收特征
257 nm
醌类
述定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。
章内容一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物邻苯醌不安定，故天然界存在的大多为对苯醌。
醌核上多有-OH 、-OMe 、-Me 等基团取代。
如：OO123456O O 123456对苯醌P-quinone 邻苯醌O-quinone橙红色结晶驱除肠寄生虫作用治疗心脏病、高血压及癌症OO O H OH(CH 2)10CH 3O O Me MeO MeO CH 2C H C CH 2CH 3H ()n 信筒子醌embelin 辅酶Q 10(n=10)coenzymes Q 10对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。
OO OHOH 对苯醌氢醌hydroguinonesOH[O]-（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（二）萘醌类(naphthoquinones)从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。
如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。
OO O O OO 1234567812612βα-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌O O OH 胡桃醌juglon（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（三）菲醌类(phenanthraquinones)有两种类型：如：丹参醌类成分OO邻醌OO对醌OO丹参醌I OOOHMe 丹参新醌丙（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones)α位——1，4，5，8β位——2，3，6，7meso （中位）——9，10依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：OO123456789a 8a 4a 10a 910（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones) 1.蒽醌衍生物根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）O O OHOHCOOH 大黄酸OOOHOH 茜草素（一）苯醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类1.蒽醌衍生物2.蒽酚衍生物3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones) 2.蒽酚（或蒽酮）衍生物依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
醌类物质结构分类为
醌类物质结构分类醌类物质是一类具有骨架中含有醌基团的有机化合物。
醌基团是由两个相连的酮基构成，通常被称为”1,4-二酮”。
根据醌基团的位置和物质的化学性质，可以将醌类物质分为不同的结构类型。
1. 单醌类物质单醌类物质是指只含有一个醌基团的化合物。
最常见的例子是苯醌，其分子式为C6H4O2。
苯醌的结构中，两个酮基位于苯环的相邻碳原子上。
苯醌是一种黄色晶体，可用作染料、抗氧化剂和光敏材料等。
2. 双醌类物质双醌类物质是指含有两个相连的醌基团的化合物。
其中一个常见的例子是二氮杂苯并二恶唑二酮（简称NQ）。
NQ分子中，两个酮基团位于苯环和二恶唑环上。
NQ具有良好的电荷传输性能和光学性能，广泛应用于有机光电子器件中。
3. 多醌类物质多醌类物质是指含有多个醌基团的化合物。
这些化合物通常具有更复杂的分子结构和更丰富的化学性质。
其中一个重要的例子是萘醌，其分子式为C10H6O2。
萘醌分子中，两个酮基团位于萘环上。
萘醌可以通过氧化反应得到，是一种重要的合成中间体，在药物和染料工业中广泛应用。
4. 混合醌类物质混合醌类物质是指含有不同类型醌基团的化合物。
这些化合物具有更加复杂和多样的结构，因此在化学性质上也表现出更多样化的特性。
苯并三恶唑四酮（简称BTO）就是一种混合醌类物质。
BTO分子中，同时含有苯环和三恶唑环上的两个酮基团。
5. 衍生物除了以上几种基本类型的醌类物质外，还存在许多衍生物。
衍生物是通过在原始醌类分子中引入其他官能团而得到的化合物。
这些官能团可以改变醌类物质的化学性质和应用领域。
羟基苯醌和氨基苯醌就是苯醌的两种衍生物。
它们在染料工业和药物工业中具有广泛的应用。
总结起来，根据醌基团的位置和化学性质，醌类物质可以分为单醌类、双醌类、多醌类、混合醌类和衍生物等不同结构类型。
这些不同类型的醌类物质具有不同的化学性质和应用领域，对于进一步研究和开发新型有机材料具有重要意义。
参考文献： 1. Bredas, J.L. (2010). Organic semiconductors: A theoretical characterization of the basic parameters governing charge transport.Proceedings of the National Academy of Sciences, 107(9), 3904-3909. 2. Li, Y., et al. (2019). A general strategy for designing high-performance organic thermoelectric materials. Science Advances, 5(6), eaaw0911. 3. Liu, Y., et al. (2020). Recent advances in n-type organic semiconductors for organic field-effect transistors. Journal of Materials Chemistry C, 8(10), 3317-3336. 4. Wang, X., et al. (2019). High-performance organic field-effect transistors based on naphthalene diimide derivatives: Recent advances and perspectives. Advanced Materials Interfaces, 6(5), 1801895.。
醌类
2. 无色亚甲蓝显色试验：
无色亚甲蓝溶液可作为喷雾剂用于PC和 TLC显色，专用于检出苯醌及萘醌，区别 于蒽醌。
15
3. 碱性条件下的呈色反应
羟基醌类遇碱颜色加深,呈橙、红、紫红及兰色。
羟基蒽醌的反应称为Borntrager’s反应：羟基蒽 醌可与碱性试剂(NaOH,Na2CO3等)反应，呈现 红色至紫红色.
化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。
二、化学性质
(一) 酸性
O OH O OH
O
O
醌核上的羟基取代相当于插烯酸结构，酸性与羧 基取代相当，可溶于5% NaHCO3溶液。
O HO
H O
O
O
-OH
O
-OH
酸性强弱顺序：
含-COOH > 含2个以上-OH > 含1个-OH > 含2个-OH > 含1个-OH
羟基分布在一侧
大黄素型:
羟基分布在两侧
苯环上，多数化
合物呈黄色。
苯环上，多数化
合物呈橙黄至橙 红色。
6
大黄素型羟基蒽醌
OH O OH
大黄 Rheum palmatum
R1 O
R1=CH3 R1=CH3 R2=H R2=OH
R2
大黄酚 大黄素 大黄素甲醚 芦荟大黄素 大黄酸
R1=CH3 R2=OCH3 R1=H R1=H
O OH O OOO
O
16
O
红色
O
红色
4. 与活性次甲基试剂的反应(Kesting-Craven法)
对于醌环尚未完全取代的苯醌或萘醌，可在氨的
碱性环境中与活性次甲基试剂（乙酰乙酸酯、丙二 酸酯、丙二腈等）的溶液反应，生成蓝绿或蓝紫色；
醌类
（二）双蒽核类 1．二蒽酮类
glc O O OH
glc
O
O
OH
番泻苷A
H H COOH COOH
番泻苷B
H H COOH COOH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
H
COOH CH2OH
番泻苷C
glc O
H
H H
COOH CH2OH
番泻苷D
O OH
glc O O OH
2．二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二蒽醌 类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互 排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
O 8 9 7 6 5 10 O 4 1 2 3
O O O
O
三、菲醌类 天然菲醌（phenanthraquinone）分为邻醌及对醌两种类型， 例如从中药丹参根中分得到的多种菲醌衍生物 ，均属于邻菲醌类和 对菲醌类化合物。 邻菲醌 对菲醌
O O O O
举例：丹参中丹参醌类化合物
四、蒽醌类 按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类。 （一）单蒽核类 1．蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一 共轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。
2．蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌在酸性环境中被还原，可生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮。
O Sn.HCl 还原 O H H OH O
蒽醌 蒽酚 蒽酮 蒽酚（或蒽酮）的羟基衍生物常以游离状态或结合状态与相应 的羟基蒽醌共存于植物中。蒽酚（或蒽酮）衍生物一般存在于新鲜 植物中。新鲜大黄经两年以上贮存则检识不到蒽酚。如果蒽酚衍生 物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解除 去糖才能易于被氧化转变成蒽醌衍生物。
醌类
醌类结构总结（注意总结每种结构的代表化合物
蒽醌
大黄素型和茜草素型
C-糖基蒽类
这类蒽衍生物是以糖作为侧链通过碳-碳键直接与苷元相连，如芦荟苷。
二蒽酮类衍生物
二蒽醌类
溶解度
酸碱性
1.酸性
醌类化合物多具有酚羟基，显酸性→加碱成盐，加酸析出→碱提酸沉。
醌类化合物的酸性规律：
①带羧基的蒽醌类化合物酸性强于不带羧基的；
②羟基位于苯醌或萘醌的醌核上则属插烯酸结构，酸性与带羧基的蒽醌类衍生物类似；
③由于α-羟基蒽醌中的-OH与C＝O形成分子内氢键，故酸性弱于β-羟基蒽醌衍生物；
④羟基数目越多，酸性越强。
显色反应
碱性溶液蒽醌的羰基频率。
醌类
一、概 述
醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物。 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠 李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类 的代谢产物中,是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、 决明子、丹参、芦荟等药材的有效成分。 醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、 利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、 解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。
H H
COOH COOH
H H
COOH COOH
glc O
O
OH
glc O
O
OH
sennoside A
sennoside B
二、结构类型 --蒽醌
glc O O OH
H H
COOH Pd COOH H2
glc 2
O
O
OH
COOH glc O O 番泻苷 A H+, H 2O OH O OH OH COOH COOH CrO3 O OH OH 大黄 酸 蒽酮葡 萄糖苷
O OH
OO O OH
OH
二、结构类型 --萘醌
指甲花醌(lawsone)得自指甲花的叶， 其甲醚存在于凤仙花的花中，具有强烈 的杀霉菌作用。醌的衍 生物包括蓝雪醌(plumbagin)，7-甲基胡桃醌和一些萘 醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能 刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素。
K1 ：n=3, K2 ： n=2，K1为黄色油状液体，K2为黄色晶体。 K1和K2在绿色植物（如苜蓿、菠菜等）、蛋黄、肝脏等含量丰 富。K1和K2能促进血液的凝固，可用作止血剂。
2-甲基-1,4-萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素K3， 可由合成方法制得。
醌类
结构类型
3. 蒽酚和蒽酮衍生物
O Zn HCl O OH O
蒽醌
蒽酚
蒽酮
结构类型
4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合 而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或 C4-C4’)相连。
代表药物
大黄
何首乌
虎杖
芦荟
药理活性:
1. 泻下作用 （1）蒽醌苷的致泻作用 > 苷元 （2）分子中含羧基的蒽苷 > 不含羧基的蒽苷 （3）二蒽酮苷（番泻苷A~D）和二蒽酚类（还原型）> 蒽醌苷（氧化型） 2. 抑菌作用：苷元强于苷 3. 其它作用：抗癌作用（大黄素、大黄酸等） 抗忧郁作用（金丝桃素- 中位萘骈二蒽酮，贯叶连翘）
（二）其它中药比色法分析
虎杖中总蒽醌的测定 对照品溶液的制备：取大黄素对照品约 10mg ， 精密称定，臵100ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀 ，即得（每1ml 中含大黄素0.1mg）。 供试品溶液的制备：取虎杖粉末约0.5g，精密称 定，臵100ml 量瓶中，加甲醇约90ml，超声处理（ 功率250W，频率30kHz ）30min，放冷，加甲醇至 刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液 10ml ，臵 100ml 圆底烧瓶中，挥去甲醇，加2.5mol/L硫酸溶 液 20ml ，加热回流 1h ，稍冷，加氯仿约 30ml ，继 续回流 2h ，冷却，移臵分液漏斗中，用少量氯仿 洗涤容器，洗液并入分液漏斗中，分取氯仿层臵 50ml 量瓶中，酸液用氯仿提取 2 次，每次约 8ml ， 氯仿液并入 50ml 量瓶中，加氯仿至刻度，摇匀， 即得。
42
二、薄层色谱法
（一）大黄蒽醌的薄层色谱测定
1．药材中大黄酚、大黄素、大黄酸及芦荟大 黄素的测定
醌类的名词解释
醌类的名词解释
肾上腺素是人体中一种重要的化学物质，其化学结构属于醌类，也是一类混合物。
醌类具有很强的环状结构，其包含有三氮基，它与其它物质发生反应，形成氨基酸或酶类的结合物。
醌类的特点包括：易溶孔，能够很好的进入细胞，并参与细胞里复杂的代谢作用；有益的生物活性，对人体健康起着重要的作用；它也可以和其它元素发生反应，产生新的有机物；它也可以进入血液循环，在体内发挥活性作用。
在高校及高等教育领域中，醌类被用于众多领域，主要有：药学研究，医药细
胞活性、实验室药物构效关系分析和制药等。
醌类物质对肾上腺素及其衍生物的研究，构建药物体系，设计新的药物分子；以及对新的医药细胞活性、实验室药物构效关系分析和制药，了解新药开发机制，设计有效的药效模式，建立新药分子作用机制及应用研究等都离不开醌类的参与。
同时，醌类也在高校与高等教育领域经常被运用于生物科学研究，例如：蛋白
质的合成、胞外信号转换及非编码RNA等生物大分子。
醌类参与细胞质内蛋白质的折叠、转运、翻译、复合及稳定性等有关反应，还可以参与免疫系统细胞之间的相互作用，控制细胞性能及组分的稳定等。
此外，还可以用于转录、转化、细胞重编程研究，平台化研究新药开发手段，研究新的抗肿瘤、抗病毒等新药物；或者用于促进细胞程序性死亡与病毒的抗病机理方面的研究等等。
总之，醌类的运用在高校与高等教育领域中日益突出，在反映新的医药细胞活性、实验室药物构效关系分析和制药、生物科学研究方面都表现出非常重要的作用。
积极开发利用醌类，有助于为高校与高等教育领域提供新的研究借鉴，不断推进高等教育研究进步。
醌类化合物
醌类化合物[1,2]第一节 醌类化合物的结构类型醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
一、苯醌类苯醌类(benzoquinones)化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。
邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。
常见的取代基有-OH 、-OCH 3、-CH 3或其它烃基侧链。
OO对苯醌邻苯醌OO苯醌类化合物存在于27科高等植物中，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化合物[3]。
天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如2,6-二甲氧基对苯醌，为黄色结晶，存在于中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)的果实中，具有较强的抗菌作用。
从中药朱砂根(Ardisia crenata )的根中分离得到化合物密花醌(rapanone)，具有抗毛滴虫作用，有抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性[4]。
从白花酸藤果(Embelia ribes Burm.)的果实及矩叶酸藤果(E. oblongifolia Hemsl.)果实中分离得到的驱绦虫有效成分信筒子醌(embelin)为橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
OOCH 3OOCH 3OO HO(CH 2)12CH 3OO HO(CH 2)10CH 3OH2，6-二甲氧基苯醌密花醌信筒子醌广泛存在于生物界的泛醌类(ubiquinones)能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q 类(coenzymes Q)，其中辅酶Q 10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
从紫穗槐属植物紫穗槐(Amorpha fruticosa )根中分离得到化合物amorphaquinone ，为非晶型橙色固体，是一种类黄酮型苯醌，这类化合物在蝶形花科植物中含有较多[5]。
第四章醌类化合物
H
..
O H
O
O
O
O
β -OH蒽 醌
-OH蒽 醌 α
二、醌类化合物的理化性质
β-羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于Na2CO3溶液中。 羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于 溶液中。 羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强 尤其是热溶液中。 尤其是热溶液中。 α-羟基因与 ＝O基形成氢键缔合，所以酸性很弱 羟基因与C＝ 基形成氢键缔合 所以酸性很弱(pKa 基形成氢键缔合， 羟基因与 11.5)，不但比苯酚的酸性弱，而且不及碳酸第二步解离的 ，不但比苯酚的酸性弱， 酸性(pKa210.3),因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。 酸性 因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。 因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中 羟基数目增多，酸性也增强。 羟基数目增多，酸性也增强。羟基蒽醌的酸性随羟基数目 的增加而增加，无论是 位或β-位有羟基 位有羟基， 的增加而增加，无论是α- 位或 位有羟基，其酸性都有一 定程度的递增 。
概
述
定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构） 定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构） ——指分子中具有不饱和环二酮 或容易转变成这样结构的化合物。 或容易转变成这样结构的化合物。 基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。 基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。 分布——鼠李科、百合科、豆科等。 分布——鼠李科、百合科、豆科等。 ——鼠李科 大黄、何首乌、虎杖、决明子、 大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦 荟、 丹参等 醌类化合物的生物活性多样 醌类化合物的生物活性多样
二、理化性质 （一）酸性
（二）化学性质
的存在——显酸性 显酸性——用于碱提酸沉 酚OH的存在 的存在 显酸性 用于碱提酸沉 分子中酚 分子中酚OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异 的数目、位置不同则酸性强弱有差异 (1) 苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； 苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； (2) 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 >α-羟基 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： 羟基 羟基
醌类
第九章醌类化合物§ 9.1 结构§ 9.2物理性质§ 9.3 酸性§ 9.4 显色反应及其应用§ 9.5 提取§ 9.6 分离§ 9.7 大黄§ 9.1结构苯醌萘醌菲醌蒽醌9.1.1苯醌类对苯醌：邻苯醌：结构式实例：见书9.1.2萘醌自然界得到的几乎均为α－萘醌（1,4-萘醌，对醌）从结构上考虑可以另有β（1,2-萘醌，邻醌）及amphi(2,6-萘醌)］举例：维生素K1等。
识别 @@9.1.3菲醌天然成分：邻醌：丹参醌Ⅰ丹参醌ⅡＡ丹参醌ⅡＢ对醌: 丹参新醌（甲乙丙）9.1.4蒽醌类包括：蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物。
9.1.4.1单蒽核类蒽醌衍生物（游离或成苷；其中的酚OH或COOH多以成盐形式存在）1 分类 @@大黄素型：羟基：分布在两侧的苯环上，例如大黄酸等。
茜草素型：羟基：分布在一侧的苯环上，例如茜草素等。
大黄素型结构平面对称，可翻转，R1、R2可互换位置。
酸性由强至弱：-COOH 1个β-OH (2个α-OH＋1个CH2-OH) 2个α-OH大黄酸 > 大黄素 > 芦荟大黄素 > 大黄酚、默写结构 @@大黄素甲醚梯度萃取所用碱液： @@ 5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.5% NaOH(或KOH) 1-5% NaOH2.衍生物（还原产物）[H] [H] 互变蒽醌氧化蒽酚蒽酚蒽酮 [O] [O]（易氧化，天然少见）结构式见书 NP.146 识别 @@9.1.4.2双蒽核类1. 二蒽酮类衍生物两分子蒽酮相互结合而成例：番泻苷Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ（大黄及番泻叶中致泻的主要成分）见书 NP.148 写出区别点: @@A – CB – A D -- C番泻苷Ａ是由二分子的大黄酸蒽酮葡萄糖苷经C10—C10ˊ结合而成，在肠内该C10—C10ˊ键断裂后，产生致泻成分单分子大黄酸蒽酮。
2. 二蒽醌类等其它二聚物（略）结合位置? 不是C10—C10ˊ9.1.4.3蒽醌苷类的主要苷键1. 大部分为氧苷例如：大黄素-1-O-β-D-葡萄苷（单蒽核蒽醌苷类）番泻苷Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ（二蒽酮苷类）2. 个别为碳苷类 @@（很难被水解，因为Ｃ原子上无共享电子对，不易质子化）例如：芦荟苷系蒽酮碳苷（糖做为侧链经Ｃ-Ｃ键直接与蒽环连接），为芦荟致泻的主要成分。
醌类
四,醌类化合物的提取和分离
(二) 分离方法
醌类化合物
概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
五,醌类化合物的光谱特征
(一)UV
O O
O A
O B
峰1 峰2 峰3 峰4 峰5
~230nm 240~260nm (A) 262~295nm (B) 305~389nm (A) >400nm (B中的羰基引起) 中的羰基引起) 中的羰基引起
母核芳氢的NMR信号: 信号: 母核芳氢的 信号 α-芳氢 δ8.07 芳氢 β-芳氢 δ6.67 芳氢 孤立芳氢, 孤立芳氢,s 邻二芳氢,J=6~9Hz,dd 邻二芳氢, , 间二芳氢, 间二芳氢,J=1~3Hz,dd ,
取代质子信号: 取代质子信号: 甲氧基 δ 4.0~4.5, s 芳香甲基 δ 2.1~2.9,s ,
四,醌类化合物的提取和分离
提取方法: (一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂, 一般选用甲醇或乙醇为溶剂,可同时将游离 甲醇或乙醇为溶剂 态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来, 态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来,浓 缩后再依次用有机溶剂提取(多用索氏提取法), 缩后再依次用有机溶剂提取(多用索氏提取法), 根据极性大小不同进行初步分离 进行初步分离( 可根据极性大小不同进行初步分离(如将苷和苷 元分开). 元分开).
R2 CH3 CH3 CH3 CH2OH COOH
Glu Glu O
O
OH
MeO O O OH R1 R2 O R3 R1 OH OH OH
CH3
R2
R3
CH3 O
R1 glu H
R2 H glu
H H H OH COOH OH
醌类物质结构分类为
醌类物质结构分类为醌类物质是一类具有特定结构的有机化合物，其分子结构中包含苯环和醌基团。
根据醌基团的位置和取代基的不同，可以将醌类物质分为不同的结构类型。
以下将介绍几种常见的醌类物质及其结构分类。
一、1,4-醌类物质1,4-醌类物质是指醌基团位于苯环的1和4位置的化合物。
这类物质具有稳定的分子结构和较高的热稳定性，因此在有机合成和材料科学领域得到广泛应用。
其中，1,4-苯醌是最简单的一种1,4-醌类物质，由一个苯环和两个醌基团组成。
1,4-苯醌可以通过苯与氯醌反应制得，其化学式为C6H4O2。
二、1,2-醌类物质1,2-醌类物质是指醌基团位于苯环的1和2位置的化合物。
这类物质通常具有较高的电子亲和性和较强的氧化性，因此在有机电子器件和光电材料中具有重要应用。
其中，1,2-萘醌是一种常见的1,2-醌类物质，由一个萘环和一个醌基团组成。
1,2-萘醌可以通过萘与氯醌反应制得，其化学式为C10H6O。
三、1,3-醌类物质1,3-醌类物质是指醌基团位于苯环的1和3位置的化合物。
这类物质具有较低的电子亲和性和氧化性，常用作还原剂和催化剂。
其中，1,3-苯醌是一种常见的1,3-醌类物质，由一个苯环和两个醌基团组成。
1,3-苯醌可以通过苯与硝酸反应制得，其化学式为C6H4O2。
四、其他醌类物质除了以上介绍的常见醌类物质外，还存在一些其他类型的醌类化合物。
例如，2,3-醌是指醌基团位于苯环的2和3位置的化合物；1,8-醌是指醌基团位于苯环的1和8位置的化合物。
这些醌类物质在化学合成、材料科学和生物学等领域都有一定的应用价值。
总结起来，醌类物质根据醌基团的位置和取代基的不同可以分为不同的结构类型，如1,4-醌类物质、1,2-醌类物质、1,3-醌类物质和其他醌类物质。
这些醌类物质具有不同的化学性质和应用领域，对于有机合成和材料科学的发展具有重要意义。
8醌类
NaHCO3溶液 乙醚溶液 酸化 5％Na2CO3 5%NaOH 沉淀 乙醚溶液 （含-COOH的羟基蒽醌） 乙醚溶液 Na2CO3溶液 1%NaOH 酸化 沉淀 （含β-OH的羟基蒽醌） NaOH 溶液 酸化 沉淀 （含2个α-OH的羟基蒽醌）
2.色谱法
游离羟基蒽醌衍生物常用硅胶、聚酰胺色谱法分离。 一般不用氧化铝，因酸性羟基蒽醌易与碱性氧化铝 产生化学吸附而难以洗脱。
5% NaHCO3
5% Na2CO3
1% NaOH 5% NaOH
可依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH
及5%NaOH水溶液进行梯度萃取。
比较下列化合物的酸性强弱
OH O OH O OH O OH OH O OH
HO O OH O O O
A
B
C
D
D>C >A>B
（二）颜色反应
1.Feigl反应：
中药中的萘醌多有-OH，多呈橙色至黄色。
OH O CH3 CHCH2CH C OH O OH
[ O CH3 ] 3H
CH3
O
紫草素（抗炎、抗菌）
O
维生素K1（凝血）
CH3
O
CH3
OH O
OH
O
胡桃醌（抗癌）
拉帕醌（抗癌）
三、菲醌类(phenanthraquinones)
天然菲醌衍生物包括邻菲醌和对菲醌。
二、化学性质
（一）酸性
苯醌和萘醌醌核上羟基的酸性类似羧酸，酸性较 强。 O O OH OH
O
O
原因：醌核上羟基相当于插烯酸结构
萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： β-羟基 >α-羟基
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第四章 醌类化合物一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）O OH OHO O H OHO O OHA. B. C. O O OH OH O CH 3OHD. E.2．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ ）O O OH OHO O OH OH O O OHOH OHA .B .C .O OH OH O CH 2OHOHOHD .E .3. 1-OH 蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ ）A . 1675cm -1处有一强峰B . 1675～1647cm -1和1637～1621cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm -1C . 1678～1661cm -1和1626～1616cm -1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm -1D . 在1675cm -1和1625cm -1处有两个吸收峰，两峰相距60cm -1E . 在1580cm -1处为一个吸收峰4．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类5．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na 2CO 3水溶液萃取可得到（ ）A ．带1个α- 羟基蒽醌B ．有1个β-羟基蒽醌C ．有2个α- 羟基蒽醌D ．1，8二羟基蒽醌E ．含有醇羟基蒽醌6．芦荟苷按苷元结构应属于（ ） O glu H HO OHCH 2OH A ．二蒽酚 B ．蒽酮 C ．大黄素型D ．茜草素型E ．氧化蒽醌7．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有A.香豆素B.蒽醌苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷8．中药紫草中醌类成分属于（ ）A . 苯醌类B . 萘醌类C . 菲醌类D . 蒽醌类E . 二蒽醌类9．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）A ．一个苯环的β-位B ．苯环的β-位C ．在两个苯环的α或β位D ．一个苯环的α或β位E ．在醌环上10．番泻苷A 属于A .大黄素型蒽醌衍生物B .茜草素型蒽醌衍生物C .二蒽酮衍生物D .二蒽醌衍生物E .蒽酮衍生物11．下列化合物泻下作用最强的是A .大黄素B .大黄素葡萄糖苷C .番泻苷AD .大黄素龙胆双糖苷E .大黄酸葡萄糖苷12．下列蒽醌有升华性的是A .大黄酚葡萄糖苷B .大黄酚C .番泻苷AD ．大黄素龙胆双糖苷E .芦荟苷13．下列化合物酸性最强的是（ ）A ．2，7-二羟基蒽醌B ．1，8- 二羟基蒽醌C ．1，2 - 二羟基蒽醌D ．1，6-二羟基蒽醌E ．1，4-二羟基蒽醌14．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ）A ．1，8-二羟基蒽醌B ．1，4-二羟基 蒽醌C ．1，2-二羟基蒽醌D ．1，6，8-三羟基蒽醌E ．1，5-二羟基蒽醌15．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ ）A ．菲格尔反应B ．无色亚甲蓝试验C ．活性次甲基反应D ．醋酸镁反应E ．对亚硝基二甲基苯胺反应16．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na 2CO 3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）O OH OH O O H OH O O OH O O OH OH O O OHA. B. C. D. E.17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO 3水溶液萃取，碱水层的成分是 O O H OH COOHO O OH OH OO OHA .B .C .O OH OHO O CH 3OHD .E . 18．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（ ）A . 羟基蒽酮类B . 蒽酮类C . 羟基蒽醌类D . 二蒽酮类E . 羟基蒽酚类19．能与碱液反应生成红色的化合物是（ ）A .黄芩素B .香豆素C .强心苷D .皂苷E .大黄素20．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）A . 两个苯环的β-位B . 两个苯环的-α位C .在两个苯环的α或β位D . 一个苯环的α或β位E . 在醌环上21．某成分做显色反应，结果为：溶于Na 2CO 3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO 3中不溶解。
此成分为 O OH OH CH 3O OHOHOH O OH OH O glcA .B .C .O O OH O g l c O OHOH OHD .E .22．番泻苷A 中2个蒽酮母核的连接位置为（ ）A .C 1-C 1B .C 4-C 4 C . C 6-C 6D. C7-C7E. C10-C10（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（）A. 与醋酸镁反应呈紫红色B. 与Molish试剂有阳性反应C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（）A. 虎杖B. 巴豆C. 补骨酯D. 蕃泻叶E. 秦皮3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）A.240~260nmB.230nmC.262~295nmD.305~389nmE.410nm4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）A. 苯醌B. 萘醌C. 菲醌D. 蒽醌E.蒽酮5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）A．1,8-二羟基B．1,3-二羟基C．1,3，4-三羟基D．1,8-二羟基3-羧基E．1,4,6-三羟基6．下列属于大黄素的性质有（）A. 与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色7．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）A. 羟基蒽醌B. 羟基蒽酮C. 大黄素型D. 茜草素型E. 二蒽酮类8．具有对醌结构的成分是（）A. 紫草素B. 胡桃醌C. 丹参新醌甲D.丹参醌ⅡAE. 信筒子醌9．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（）A. 蓼科B. 茜草科C. 禾本科D. 豆科E. 唇形科10．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）A. 羟基蒽醌类B. 蒽酚C. 蒽酮D. 二蒽酮E. 羟基蒽醌苷11．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（）A.p H梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱12．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（）A. 有明显的泻下作用B.难溶于水C. 能发生菲格尔反应D. 能与醋酸镁反应变红色E. 有较强的扩张冠状动脉作用13. 醌类成分按结构分类有（）A. 苯醌B.查耳酮C.萘醌D.蒽醌E. 菲醌14．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）A. 番泻苷AB. 大黄酸C. 大黄素D. 大黄酚E. 大黄素甲醚15.羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）A.1,8-二羟基B.1,2-二羟基C. 1,3，4-三羟基D.1,4,8三羟基E.1,5,6-三羟基16．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（）A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。
B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。
C.β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。
D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。
E.上述原因均不是。
二、名词解释1．醌类2．大黄素型蒽醌三、填空题1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。
2．新鲜大黄中含有、类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为。
3. 醌类化合物主要包括、、、四种类型。
4．中药虎杖中的醌属于醌类，紫草素属于醌类，丹参醌类属于醌类。
5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为和两种类型。
6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是。
7．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为nm，第Ⅱ峰波长为nm，第Ⅲ峰波长为nm，第Ⅳ峰波长为nm，第五峰为nm以上。
蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由部分引起的。
8．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。
9．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有基团。
10．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是。
11．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有、、、、等。
蒽醌类的主要生物活性有、、等。
12．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝～蓝紫色；具有结构，产生红～紫红色；的结构，产生橙红～红色。
13.天然蒽醌类的基本母核是。
根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。
14.羟基蒽醌苷及苷元,因具有基, 可溶于溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。
15．大黄中主要游离蒽醌类化合物有、、、、。
16．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在以上。
17．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的和类成分。
18．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在条件下，与试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
19．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含＞含＞含。
四、鉴别题1．O OHOH与OOH与OO-gluOA B C2．O OHOH与OOCH3OHOHOHA B3．O OHOHO OHOH OOHOO OHO-g l uOOO-gluO a b c d e五、问答题1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。
2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。
3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。
A. 1，4，7-三羟基蒽醌B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1，8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌5．用显色反应区别下列各组成分：（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷（2）番泻苷A与大黄素苷（3）蒽醌与苯醌六、设计提取分离流程1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。
（1）如何鉴定药材中含有该类成分？（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分（1）（2）（3）O OHCOOHOH O OHOHOHO OH（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸七、解析结构某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。