过渡金属有机化学((美)R. H. 克拉布特里编著;江焕峰,祝诗发主译)思维导图
过渡金属有机化合物正式版31页PPT
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30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
谢谢！
31
过渡金属有机化合物正式版
16、自己选择的路、跪着也要把它走 完。 17、一般情况下)不想三年以后的事， 只想现 在的事 。现在 有成就 ，以后 才能更 辉煌。
18、敢于向黑暗宣战的人，心里必须 充满光 明。 19、学习的关键--重复。
20、懦弱的人只会裹足不前，莽撞的 人只能 引为烧 身，只 有真正 勇敢的 人才能 所向披 靡。
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26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
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27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。——罗曼·罗兰
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28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。——孔子
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29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
有机过渡金属化学
有机过渡金属化学
《过渡金属有机化学》是2012年科学出版社出版的图书，作者是R.H.Crabtree、江焕峰
《过渡金属有机化学(原著第5版)》可作为有机合成化学、金属有机化学、配位化学等专业研究生教材或高年级本科生选修课教材，也可作为从事上述专业工作的教师、研究人员的参考书籍。
本书译自美国耶鲁大学Robert H. Crabtree教授编著的教材“The Organometallic Chemistry of the Transition Metals(5th Edition)”。
原著4次再版，是美国高等学校研究生广泛使用的专业经典教材。
原著以505页的篇幅，详细介绍了过渡金属有机化学的基本概念、基本理论以及过渡金属有机化合物在有机合成、纳米科学、绿色化学、生命科学、医药等领域中的广泛应用，具有“厚基础、重前沿”的特点。
该书理论水平深厚，知识点全面系统，阐述深入浅出、难度合适，章节安排合理，全书篇幅适中。
本书可作为有机合成化学、金属有机化学、配位化学等专业研究生教材或高年级本科生选修课教材，也可作为从事上述专业工作的教师、研究人员的参考书籍。
高等有机化学第四部分4-5过渡金属有机化合物
trans
M(PEt3)2
(O _
tolyi)Py
_ Cl
相对反应速度：Ni(Ⅱ)＞Pd(Ⅱ)＞Pt(Ⅱ) 5×106 : 105 : 1
这可以由金属的离子势解释： IR Ni 6.6ew Pd 8.9ew Pt 9.10ew
离子势小的容易形成 M X ， 离子势大的容易形成 M―X
（五）配体体积的影响
一、CO的插入与脱羰：
CO LnM
R
CO
LnM R
LnM + CO
LnMCR O
1) 两种可能：
R a ) LnM CO
R b) LnM CO
a)
CH3 13
OC
CO
M
+ CO
OC
CO
CO
13CH3
CH3
CO
CO
OC M
COH3 +
OC
CO
M
OC
CO
OC
CO
CO
CO
1
:
3
b)
CH3
OC
CH3 OC
Ni(CO)(PR3)3
b型：
O Ni(COD)2+CH3C O CH2 CH=CH2
体子加入Cy3P时得到 L
Ni OAC
O CH3C O Ni
2分子歧化
Ni(OAC)2 + Ni
（五）CC,NC,PC,HO等键 1例：
PtL2 + CH3OH
H L Pt L
OCH3
L2PtH2 + CH2O
4-5-3. 插入与反插入 (Insection & Deinsection)
氧化加成实际上也是一种扦入反应，它是
金属有机化学反应中的过渡态研究
金属有机化学反应中的过渡态研究过渡态是指在化学反应中反应物转变为产物的中间阶段，它具有高能垒和较短的存在时间。
对于金属有机化学反应而言，研究过渡态可以帮助我们深入理解反应机理和催化剂的活性中心，从而优化反应条件和设计更高效的催化剂。
本文将探讨金属有机化学反应中的过渡态研究。
一、过渡态的定义和特点过渡态是指反应物转变为产物的中间状态，它在反应路径上处于能量最高点。
过渡态的存在时间相对较短，通常在纳秒至微秒的时间尺度上。
过渡态具有以下特点：1. 临时性：过渡态是反应物转变为产物的瞬间状态，它随着反应的进行而形成和消失。
2. 高能垒：过渡态的能量比反应物和产物的能量高，需要克服较大的能垒才能达到。
3. 活性中心：过渡态是反应进行的关键阶段，它包含了活性中心，即催化剂与反应物之间的键合。
二、研究金属有机化学反应中的过渡态金属有机化学反应中的过渡态研究对于揭示反应机理和优化反应条件至关重要。
下面将介绍几种常见的研究方法：1. 红外光谱（IR）：红外光谱可以用来研究过渡态中的键振动情况。
通过观察特定频率的振动峰的出现和消失，可以确定过渡态的形成和消失。
2. 稳定性研究：通过在反应体系中引入稳定性较高的配体或添加剂，可以延缓过渡态的消失，从而使其可以被研究和表征。
3. 动力学研究：通过控制反应条件和监测反应速率，可以确定过渡态的存在时间和反应路径。
动力学研究通常使用实时监测技术，如核磁共振（NMR）和质谱（MS）等。
4. 计算化学方法：通过密度泛函理论（DFT）等计算化学方法，可以模拟和预测过渡态的结构和性质。
计算化学方法能够提供对过渡态的直接观察和理论解释。
三、过渡态研究的应用研究金属有机化学反应中的过渡态不仅可以深入理解反应机理，还可以应用于以下方面：1. 催化剂设计：通过研究过渡态可以确定催化剂的活性中心和反应途径，为催化剂的设计和改进提供指导。
2. 反应优化：通过研究过渡态可以了解反应速率、选择性和产率等关键参数，从而优化反应条件和提高反应效率。
第三章 过渡金属有机化合物
10 0 0
10
2-
-
0
+
金属有机化学
ＥＡＮ规则应用
⑵ NO为奇电子分子,N上不仅具有一对孤电子，而 且π * MO上多余一个单电子，可将此电子记入金属 或其它配体的电子 中，故认为：以NO+配位，如： Mn(CO)4NO(亚硝基四羰基合锰) NO+=1对σ电子 4CO=4对σ电子 Mn=4对 σ电子 9对18电子 Fe(CO)2(NO)2 2NO+=2对σ电子 2CO=2 对σ电子 Fe2+=5对σ电子 9对18电子
RhCl(PPh3)3 +
CH3I
RhCH(CH3)(PPh3)2 + PPh3
Pd
+ CF3I
(PdICF3)n
金属有机化学
4.由插入反应而合成烷基过渡金属配合物
烷基过渡金属络合物的β-消除反应的逆反应，即是烯烃 插入过渡金属氢化物的反应，可以得到烷基配合物：
PtHBr(PEt )2 + C H 3 2 4
CN，(coordination number)则有: n + 2(CN)最高 =18 这就是重要的“18电子规则”.既对于稳定的单核反 磁性过渡金属配合物，金属d电子数与配位体给予
的电子数和等于18。大部分过渡金属配合物服从18
电子规则.
金属有机化学
与EAN的关系：
EAN规则与18电子规则是等效的，不同之处 在于前者考虑的是金属核外的总电子数，而后者
fac-CrPh3(thf)3
Ph2Fe(PEt3)2
金属有机化学
问题-思考-创新
• 网查18电子规则原理与应用
过渡金属有机化合物
1827年 Zeise 盐 [PtCl3C2H4]– 年 1952年 G. Wilkinson 年 Fe(η5–C5H5)2 结构的测定 η 1955年 Fischer η6– 芳基化合物 年 1973年 G. Wilkinson, 分离出 年 分离出W(CH3)6
Cl Cl Cl Pt
一. 常见的有机配体和齿合度 常见的有机配体和齿合度
提供M的 提供 的 电子数 1 2 2(4) 2 齿合度 η1 η2 η2 η1 配体 烷基(H, X) 烷基 烯烃(CH2=CH2) 烯烃 炔烃(CH≡CH) ≡ 炔烃
M C
M-L的结构 的结构
M
CR3
C
M
C
C
亚烷基(carbene) 亚烷基
M
CR2
3 3,1 4 4 5 6
η1 η3 , η1 η4 η4 η5, η3, η1 η6
次烷基(carbine) 次烷基
M C
CH CH 2 M CH 2
R
烯丙基(allyl) π-烯丙基 烯丙基 C3H5 1,3-丁二烯 C4H6 丁二烯
M
环丁二烯 C4H4 环戊二烯基 C5H5 苯
M
M
M
6 6 8, 6 4 3 4
FeCl2+ NaC5H5(THF, 苯） → η5–C5H5)2 →Fe(η
2） C5H6 + FeCl2 .4H2O(DMF) + KOH(s) → ）
Fe(η5–C5H5)2 η 3) C5H6 + FeCl2 + NEt2H → Fe(η5–C5H5)2 η
反应
与亲电试剂反应, 例芳基上的乙酰化反应: 与亲电试剂反应 例芳基上的乙酰化反应
绍兴文理学院
绍兴文理学院攻读硕士学位研究生培养方案一级学科代码：__________ 0703 __________一级学科名称：__________ 化堂 ________绍兴文理学院研究生处制表2014年05月Chemistry（学科代码：0703）学科简介我校化学学科以浙江省的产业发展和区域经济需求为导向，在注重基础研究的同时重视应用开发和成果转化，产学研结合，为化工、医药、纺织、材料等国民经济支柱产业在转型升级、工艺改进、产品开发等方面提供了有力的支持。
2012年，“化学”一级学科成为浙江省“十二五“重点学科；2011年，“浙江省精细化学品传统工艺替代技术研究重点实验室”获批建设。
同时，学位点还拥有1个省级重点创新团队（与浙江大学、温州大学）联合承担，2 个市级创新平台（医药化工创新平台与新能源材料创新平台）。
化学学科目前拥有无机化学、有机化学、高分子化学与物理3个研究方向。
具有博士学位教师34人，副教授以上高级职称教师32人。
实验设备齐全，拥有一批先进的大型科研仪器，为研究生培养提供强大的支持。
一、培养目标和要求1.有坚泄的政治信念，热爱祖国，有较髙的思想修养和人文素质；遵纪守法，品质优良，情操髙尚，具有良好的法制观念和公民意识：有髙度的事业心和责任感以及积极进取的工作态度。
2.有科学的思想方法分析问题、解决问题。
掌握化学专业的重要理论及应用知识。
3.掌握物质分析检测方法，掌握生产工艺过程，掌握物质性能与结构之间关系的一般规律。
具有独立研究、开发新工艺和研制新物质的能力和教学工作的能力。
4.具有较高的外语水平，较强的讣算机应用能力，较强的解决实际问题的能力、实践能力、创新能力和参与学术交流的能力。
熟悉本专业国内外研究的历史、现状及发展趋势。
二、学习年限本专业学制为3年，最长学习年限不超过5年。
特别优秀的研究生，可申请提前毕业。
三、研究方向四、课程设置计划详见本专业攻读硕士学位研究生培养课程计划表。
过渡金属有机化学教学大纲
过渡金属有机化学教学大纲过渡金属有机化学教学大纲过渡金属有机化学是有机化学的重要分支之一，它研究的是过渡金属与有机化合物之间的相互作用和反应机理。
在化学教学中，过渡金属有机化学的教学大纲起着重要的指导作用，它能够帮助学生系统地学习和理解这一领域的基本原理和应用。
一、教学目标过渡金属有机化学教学的目标是培养学生对过渡金属有机化学基本概念和原理的理解，掌握过渡金属有机化学的基本实验技术和方法，以及培养学生分析和解决过渡金属有机化学问题的能力。
二、教学内容1. 过渡金属有机化学的基本概念和原理：介绍过渡金属有机化学的基本概念，如过渡金属的特性、有机配体的选择和配位键的形成等。
同时，介绍过渡金属有机化学的基本原理，如配位键的理论和电子转移反应的机理等。
2. 过渡金属有机化学的基本实验技术和方法：介绍过渡金属有机化学实验的基本技术和方法，如合成过渡金属有机化合物的方法、表征过渡金属有机化合物的方法和测定过渡金属有机化合物的性质的方法等。
3. 过渡金属有机化学的应用：介绍过渡金属有机化学在有机合成、催化剂设计和生物医学等领域的应用。
通过具体的实例和案例分析，让学生了解过渡金属有机化学在实际应用中的重要性和价值。
三、教学方法1. 理论讲授：通过课堂讲授的方式，向学生传授过渡金属有机化学的基本概念、原理和应用知识。
教师可以采用多媒体教学的方式，结合实例和图表，使学生更好地理解和记忆。
2. 实验教学：通过实验教学的方式，让学生亲自参与过渡金属有机化学实验，掌握实验技术和方法。
教师可以设计一些简单的实验，让学生通过实际操作来加深对过渡金属有机化学的理解。
3. 讨论和案例分析：通过讨论和案例分析的方式，激发学生的思维和创造力。
教师可以提出一些问题，引导学生进行思考和讨论，培养学生分析和解决问题的能力。
四、教学评价过渡金属有机化学教学的评价主要包括考试和实验报告两个方面。
考试可以包括选择题、填空题和解答题等，通过考试评价学生对过渡金属有机化学知识的掌握和理解程度。
最新整理第四章过渡金属有机化学基础.ppt
(5)螯合配体：具有双重或多重配位能力并同 时与中心金属配位，形成稳定配位键的配 体。如丁二烯、2,2’-联吡啶、乙酰丙酮 等。
第二节 18电子规则
1. 有效原子序数规则（EAN,又称18电子规 则）：过渡金属配合物中，金属原子的外 层包括s,p,d三个电子层，共9个轨道，完 全填满为18个电子。当金属的外层电子和 配体提供的电子的总和为18时，该过渡金 属配合物是热力学稳定的。
1. 配体置换反应
原有配体被另一个配体（如反应底物） 置换，改变了底物的化学键状态而得到活 化，并在配位圈内发生反应。
两种机理：
i) 高氧化态的过渡金属有机配合物易发生 亲核置换反应，低氧化态的易发生亲电置 换反应；
ii) 动力学上分为一级反应和二级反应。
2. 氧化加成与还原消除
中性分子加成到配位不饱和的低价过渡金 属有机配合物上，使过渡金属的氧化态和 配位数均升高的反应称为氧化加成反应， 其逆反应为还原消除反应。
[Cu(NH3)4]2+
RhCl(CO)(PPh3)3 Ni2+, Pd2+, Pt2+, Rh+, Ir+
6；正八面体 6；正八面体 8；正十二面体
[Co(CN)6]4Mo(CO)6
MoH4(PR3)4
1.3 配体的种类和电子数
(1)缺电子配体：BH3, BF3 (2)单电子配体：如卤素、氢、烷烃等
3)Ru(PPh3)3Cl2
4) [Ru(COD)Cl2]n与[Ru(p-cymene)Cl2]n
萜品烯
5) RuH2(PPh3)4
3.4 铑有机配合物 1)一价配合物
最新第二十章-过渡金属(一)教学讲义PPT课件
[Ti(H2O)6]4++2H2O [Ti((OH)2(H2O)4]2++2H3O+
(TiO)n2n+链（TiO2+称为钛铣离子）
Ti
Ti
Ti
OOOOOO
Ti
Ti
Ti
Ti
第二十章 过渡金属（一）
§20.1钛副族
4、三氯化钛 (Titanium Trichloride)
制备 2TiCl4＋H2 2TiCl3＋2HCl
制备
将二氧化钛（金红石矿）和碳粉混合加 热至1000K ~ 1100K进行氯化制得气态TiCl4， 冷凝即得到液体TiCl4：
2TiO2+2C+4Cl2
2TiCl4+2CO2
TiO2 + CCl4 = TiCl4 + CO2
第二十章 过渡金属（一）
性质
§20.1钛副族
性质一：水解性 TiCl4 + H2O = TiOCl2(钛酰氯) + 2HCl TiCl4 + 3H2O = TiO2.nH2O + 4HCl
价轨道：(n 1)d、ns、np
第二十章 过渡金属（一）
§20.1钛副族
§20-1 钛副族
一、钛副族概述
Ti
Zr
Hf
地壳中的丰度/%
钛在地壳中丰度居第十位，是稀有金属。
第二十章 过渡金属（一）
➢化学性质
§20.1钛副族
• 钛能溶于热盐酸和热硝酸中
2Ti + 6HCl = 2TiCl3 + 3H2 2Ti + 3H2SO4 = Ti2(SO4)3 + 3H2 • 钛最好的溶剂是氢氟酸：
一种过渡金属催化剂的制备方法及其应用
一种过渡金属催化剂的制备方法及其应用下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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第二篇示例：过渡金属催化是一种在化学合成中广泛应用的重要技术，能够有效地促进有机分子之间的化学反应。
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过渡金属催化书籍通常包括了对过渡金属催化的基本原理、机制以及具体的应用进行了详细的介绍。
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一些具有代表性的过渡金属催化书籍包括《现代有机合成中的过渡金属催化》、《过渡金属催化：机理与方法》等。