杂环化合物

NH2 N N N H N H2N N
OH N N N H
腺嘌呤（6-氨基嘌呤）
鸟嘌呤（2-氨基-6-羟基嘌呤）
吲哚及其衍生物
吲哚是吡咯与苯并联的化合物
。又称苯并吡咯。有两种并合 方式，分别称为吲哚和异吲哚 。
吲哚的特性
在室温下，吲哚是一个固体，在很低的浓
度下，吲哚具有类似于花的香味，是许多 花香的组成部分 ，例如橘子花，吲哚也被 用来制造香水。煤焦油中也能发现吲哚的 存在。在很多有机化合物中能发现吲哚结 构，比如色氨酸及含色氨酸的蛋白质，生 物碱及色素中也包含有吲哚结构。
蒜生物碱等）
（2） 按化学骨架分（本课程选用） 按含Ｎ基核类型：如吲哚、喹啉等 按整个母核类型：如萜类、甾类等
沉淀反应
生物碱在酸水中与某些试剂生成难溶于 水的复盐或配合物的反应，称为生物碱沉淀反 应。大多数生物碱能发生沉淀反应（个别如麻 黄碱、咖啡碱不反应）。大多数沉淀反应在酸 性水溶液中进行（个别如苦味酸在中性条件进 行）。 生物碱沉淀试剂根据生成物不同可分成 三种类型：一是生成不溶性盐类，属于该类试 剂有硅钨酸试剂、苦味酸试剂、磷钼酸试剂等 ；二是生成疏松的配合物，如碘-碘化钾试剂 ；三是生成不溶性加成物，如碘化铋钾、碘化 汞钾等一些重金属盐类。
因结合了糖，水溶性增加。易溶于热水，甲 醇，乙醇，难溶于三氯甲烷、乙醚、苯。
水溶性： 苷元＜苷，连糖越多，水溶度越大
（*黄酮苷及苷元因含有酚羟基，可溶于碱性溶剂 中，如碱水，碱性有机溶剂等。）
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理化性质
三、酸碱性
（一）酸性： ①具有酚羟基，显酸性。 可溶于碱水。 ②酚羟基数目越多，酸性越强。 ③酸性强弱取决于羟基数目和位置
分布广泛：高等植物中常见 存在形式：苷元、苷
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黄酮类化合物的结构和分类
结构特征
色原酮
2-苯基色原酮
定义：黄酮类化合物是指两个苯环（A和B）通过三 碳链相连接而形成的一系列化合物。
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理化性质
一、性状
1.形 态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末。 2.颜 色： 显色原因：结构中具有交叉共轭体系 交叉共轭体系：两组双键互不共轭，但分别与第三组 共轭。
苯环和吡啶环均氢化
喹啉衍生物（氯喹，奎宁） 结构
氯喹
嘌呤及其衍生物

嘌呤是由1个嘧啶环和1个咪 唑环稠合而成的。

嘌呤为两性化合物，有弱碱性 又有弱酸性，既能与无机强酸成盐又能与 强碱成盐。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
嘌呤本身不存在于自然界中，但它的氨基 及羟基衍生物广泛分布于动植物体内如腺嘌呤、 鸟嘌呤和尿酸等。腺嘌呤、鸟嘌呤都是具有重要 生理意义的核酸组成部分。结构式如下：
吲哚及衍生物的合成
合成吲哚及衍生物的方法众多： 1、Leimgruber-Batcho吲哚合成: 首先邻
硝基甲苯与N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛和 吡咯烷反应得到烯胺，然后烯胺再发生还 原环化，得到吲哚衍生物。
2、Neniţescu吲哚合成: 从苯醌与β-氨基
巴豆酸酯合成5-羟基吲哚衍生物。
生物碱的特点： （1）生物体内含N有机化合物，多数由C、H、
O、N组成，少数不含O，极少数含其它元素， 如S、Cl等。 (２)大多数有较复杂的环状结构，Ｎ多在环上 ，少数在环外。 (３)大多具碱性，可与酸成盐。 (４)多具显著的生理活性。
生物碱的分类
分类方法： （1） 按植物来源分（如长春花生物碱、石
三代 头孢他啶、头孢哌酮 头孢曲松等
四代 头孢吡肟、头孢匹罗等
生物碱 一、概述
生物碱是一类十分重要的天 然有机化合物（最大的一 类），也是一类研究的最早 的有生物活性的天然化合物。
1806年，德国科学家首次从鸦片中得到吗啡。
1810年，西班牙医生从金鸡纳树皮中分得奎 宁和辛可宁的混合物。 生物碱的含义 生物碱一般指生物界含N有机化合物的总 称（生物体必需的含氮化合物蛋白质，肽类， 氨基酸，Ｂ簇维生素等除外）。
喹啉和异喹啉
(1)结构： （2）喹啉的制备：Skraup合成法
Skraup合成法：用取代芳胺代替苯胺，不饱和醛酮代替甘油， 可制备喹啉衍生物.
（3）喹啉的化学反应 ◆ 亲电取代，进入苯环的5，8-位（异环）
◆亲核取代，进入吡啶环的α-位（同环）
◆ 氧化反应：
苯环的破裂 ◆催化氢化： 吡啶环的氢化
7 、4’－二OH > 7－或4’－OH > 一般酚OH > 5－OH > 3－OH 应用: 提取、分离和鉴定中
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理化性质
三、酸碱性 （二）碱性： 由于黄酮类化合物分子中γ-吡喃酮环上的1位氧原子，有未共用的电子对，表现出微弱碱性， 与强无机酸生成������ 盐。该������ 盐不稳定，加水 稀释分解。
费歇尔吲哚合成（Fischer吲哚合成）是一
个常用的合成吲哚环系的方法。反应是用 苯肼与醛、酮在酸催化下加热重排消除一 分子氨，得到2-或3-取代的吲哚。目前治 疗偏头痛的曲坦类药物中有很多就是通过 这个反应制取的。
黄酮类化合物
黄酮类化合物是一类重要的含氧杂环天然有机 化合物。
黄酮类化合物大多显黄色，结构中又具有羰基， 故而得名。
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理化性质 二、溶解性
黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。
1.黄酮苷元
难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸 乙酯、乙醚等有机溶剂。
2.花色苷元
离子型化合物，以盐的形式存在，水溶性大。
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理化性质 二、溶解性
黄酮类化合物的溶解行为与其结构及存在状态 有很大的关系。
3.黄酮苷
显色反应
某些试剂能与一些生物碱反应生成有颜 色的溶液，该类反应称为生物碱显色反应， 所使用的化学试剂称为生物碱显色试剂。
①碘化铋钾(Dragendoff’s Reagent)试剂，
与生物碱反应显棕黄-桔红色（碘化铋钾7.3g ，加冰醋酸10ml，再加蒸馏水60ml振摇溶解 ．作显色剂时需用冰醋酸稀释３～４倍） ②浓硫酸，浓硝酸，和浓盐酸可使不同的生 物碱显不同的颜色。
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头孢菌素
头孢菌素类抗生素是 一类广谱半合成抗生素， 具有抗菌作用强，耐青霉 素酶、临床疗效高、毒性 低、过敏反应较青霉素类 少见等优点。
头孢菌素的分类
根据抗菌谱、对β-内酰 胺酶的稳定性以及对G-杆 菌的抗菌活性不同，头 孢菌素分为四代。
一代 头孢唑啉、头孢拉定等 头 孢 菌 素 类 二代 头孢呋辛、头孢丙烯等