水化学成分组成

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(三)铁 1、水中铁的来源与水化学作用 铁在地壳中重量百分数仅次于氧、硅、铝而居于第四位。 与前述三者不同,铁不仅大量分散存在于地壳的岩石、土壤、 水体中,而且在某些矿体中富集形成有用矿床(Fe3O4、Fe2O3, FeCO3,Fe2SiO4)。 水中铁的水化学特性受pH值及氧化还原反应影响很大,这 已在第一章作过详细介绍。 在pH=6的水溶液中,Fe3+的浓度为1.5×10-12mg/L,在 pH=7的水溶液中, Fe3+的浓度为1.5×10-15mg/L,pH=8时, Fe3+的浓度为1.5×10-18mg/L 。也即pH值从6增加到8,铁在水 中的溶解度减少106倍。所以,当陆地上含铁的弱酸性水进入弱 碱性的海水中会发生Fe(OH)3沉淀。如河水中铁含量为1mg/L, 则海水中仅0.008mg/L。
第一节 天然水的化学特征
1、大气降水的成分特征
2、海水的成分特征
3、河水的成分特征
4、湖泊与水库水的成分特征 5、地下水的成分特征
第二节Leabharlann Baidu元素的水化学特征 一、硅、铝、铁、锰
硅、铝,铁,锰在地壳中属于丰度较高的元素,其重量百 分数分别为: Si,28.15%,Al,8.23%,Fe,4.65%,Mn, 0.10%,但它们在水中的含量并不高,一般属于中量元素。
(四)锰 1、水中锰的来源 在自然界中,锰可以呈分散状态或形成有用矿物。含锰矿 物有蔷薇辉石(MnSiO3),锰橄榄石(Mn2SiO4)、菱锰矿(MnCO3), 软锰矿(MnO2)、黑锰矿(Mn3O4)、硫锰矿(MnS)、方锰矿(MnO) 及氢氧化物沉淀Mn(OH)3,Mn(OH)2等。 2、锰在水中的存在形态与控制因素 锰的氧化态很多,有2、3、4、6、7价。主要氧化态为 Mn2+。二价锰的特性与Fe2+近似。锰在自然界中的性状受EhpH控制。在天然水稳定场系统简单水溶液中,锰的存在形 式有: Mn2+、 MnO2 、MnOOH、 Mn3O4 、MnCO3、 Mn(OH)2、Mn(OH)3-、MnS。 在简单的水溶液中, Mn2+ 在pH=8时开始水解并形成 MnOH3+,高浓度时聚合成Mn2OH3+、Mn2(OH)3+。Mn 3+不稳 定但可形成某些络合物。当pH大于13.5时,Mn4+可以MnO42-形 式存在,而在酸性介质中呈其它价态。七价锰MnO4-在各种pH 值的溶液中均十分稳定,但在强酸中易分解。
2、铁在水中的存在形态与控制因素 铁在水中也发生水解。Fe3+在pH=1的水中,可水解成 FeOH2+、Fe(OH)2+,高浓度下可聚合成Fe2(OH)24+。Fe2+在 pH=4的水中,开始水解生成FeOH+,在pH>14时则形成 Fe(OH)42-。它们的部分反应式如下:
所以,天然水中铁可以有许多形式,如Fe3+、Fe2+、 Fe(OH)+、Fe(OH)2+、Fe(OH)30、Fe(OH)20、HFeO2-、 FeCO30、FeS20,FeS0,FeSO40,Fe2(OH)24+。
硅酸盐和铝硅酸盐的不全等溶解均可使水中出现H4SiO4。
从上可知,不论是石英或铝硅酸盐的不全等溶解,水中溶 解的SiO2几乎全部以正硅酸H4SiO4形式存在。它在水中解 离方程为:
2、Si在水中的存在形态与控制因素 在天然水中(pH=6~9)占优势的是H4SiO4。在碱性条件下 (pH增高到9.0~9.5时),由于单链节和多链节硅酸盐的形成, SiO2的溶解度有所增加。几乎所有天然水环境下,H2SiO42-是 次要的。 天然水中可溶性SiO2含量一般不超过100mg/L。通常为10 ~30mg/L,平均值为17mg/L。
2、铝在水中的存在形态与控制因素
铝在水的存在形式受pH控制,在强酸性水中(pH<4.0),水 中铝的主要形式为Al3+,在碱性水中,可形成AIO2-、 AIO33- 。 在含F-的水中,铝和氟很容易形成络合离子,如AIF2+、AIF2+, 在SO42-含量很高的酸性水中,AISO4+可能是铝的主要存在形式。 水中铝的浓度主要受铝的氢氧化物(三水铝石)溶度积的控制。 据文献资料,当pH接近于6时,三水铝矿最小溶解度的计算值 小于10mg/L,实测值约27mg/L。 在大多的天然水中(pH=6~9),水中铝浓度常小于1mg/L,有 时可达几mg/L。但是,在pH小于4.0的强酸性水中,每升水中 铝可能几十mg/L,甚至几百mg/L,这种水多为矿坑排水或泉水 或严重酸性污染水。
(二)铝
1、水中铝的来源与水化学作用 铝在地壳中所占重量百分数为8.23%,仅次于氧和硅,占 第三位。 铝硅酸盐的不全等溶解的主要产物是高岭石。高岭石在酸性 条件下可溶出AI3+:
高岭石强烈风化可形成三水铝石(Al2O3· H2O)
Al2O3在水中溶解度受 pH值控制。它溶于强酸性 溶液中,pH=4.1~10时它 几乎不溶,而此时SiO2却 有部分溶解(见图2.4)。所 以,pH=4~5时, Al2O3 /SiO2=1:2,此时有利于 高岭石族矿物形成,当 pH=8~9时, Al2O3 /SiO2=1 :4,则有利于胶 岭石族矿物形成。
(一)硅
1、水中元素的来源与水化学作用 SiO2广泛存在于地壳上的各种岩石和矿物里,它们是石英、 铝硅酸盐、粘土矿物等。 一般环境条件下,石英的溶解进行得十分缓慢。石英在水 中的溶解按下式进行:
据Morey等人(1962)资料,SiO2溶解度,在25℃时为 6.0mg/L,在84℃时为26mg/L。Fournier和Rowe(1962)获得方 石英的溶解度,在25℃时,27mg/L和84 ℃时为94mg/L。 Morey等人获得无定形硅的溶解度为25℃时115mg/L。
此外,从Fe—H2O—CO2系统稳
定场内可见,在氧化带内,Fe3+的活 度没有达到Fe(OH)3的溶度积时,铁 的可能最大稳定形式是Fe(OH)30,在 pH<5时, Fe(OH)2+及Fe(OH)2+
占优势。在还原环境内,pH<8时,
只有Fe2+存在,pH>8时才会出现 FeCO3沉淀,之后是Fe(OH)20占优势。 而一般水中Fe(OH)4-及HFeO3-是不 存在的。
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