选修五有机化学专题复习

选修五有机化学专题复习一、官能团引入“5措施”,写出相应的方程式及反应类型
1、卤素原子：
2、羟基：
3、碳碳双键：
4、碳氧双键：
5、羧基：
二、比较记忆——常见官能团的主要性质及常用的检验试剂
2
三、有机反应中反应物用量的判断方法
1．H2用量的判断
有机物分子中的、—C≡C—、、—CHO、(羰基)都能在一定条件下与H2
发生加成反应，且加成比(设有机物分子中基团均为 1 mol)依次为。

特别注意—COOH、—COOR(酯基)中的C===O通常不与H2发生加成反应。

2．NaOH用量的判断
—COOH、—OH(酚羟基)、酯类物质、卤代烃能与NaOH溶液发生反应，特别要注意，水解产物可能与NaOH溶液发生反应。

如1 mol 与NaOH溶液发生反应时最多消耗mol NaOH。

3．Br2用量的判断
(1)烷烃：光照下1 mol Br2可取代mol H原子。

(2)苯：FeBr3催化下1 mol Br2可取代mol H原子。

(3)酚类：1 mol Br2可取代与—OH处于、位上的H 原子。

(4)：1 mol双键可与mol Br2发生加成反应。

(5) —C≡C—：1 mol三键可与mol Br2发生加成反应。

四、抓住关键推断，看到“新生有机”未做先惧（常见的有机信息题）
1．双烯合成（共轭二烯的1、4加成）
[2015·山东高考]
双烯合成反应是共轭二烯烃如(1,3-丁二烯)与含有的不饱和化合物进行1,4-加成反应合成六元环烯烃或链状烯烃的反应。

例如：
2、卤代烃的格氏反应
(1)[2013·江苏高考]
(2)
[
2012·天津高考]
(3)[2015·山东高考]
卤代烃在无水乙醚中和金属镁作用生成烷基卤化镁RMgX ，这种有机镁化合物被称作格林试剂，格林试剂可以和醛、酮等化合物发生加成反应，经水解后生成醇。

如：
练习1.（2015山东）菠萝酯F 是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下： CH 2
CH CH CH 2
CH 2
CH CHO +
(CH 2)3OH
2
D
浓H 2SO 4,
Δ
E KMnO 4 H +
(CH 2)2CHO
O 2 Cu.Δ
O
(CH 2)2COCH 2CH
CH 2
F
已知：
（1）A 的结构简式为_________________，A 中所含官能团的名称是_________。

（2）由A 生成B 的反应类型是______________，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分
异构体的结构简式为_________________。

（3）写出D 和E 反应生成F 的化学方程式________________________ 。

（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任选）。

合成路线流程图示例：
2．羟醛缩合反应
羟醛缩合反应是指含有活性α氢原子的化合物(如醛、酮等)，在催化剂的作用下先与羰基化合物发生加成反应得到α­羟基醛或α­羟基酮，进一步脱水得到α­不饱和醛或α­不饱和酮，是有机合成中增长碳链的重要反应。

(1)[2015·全国卷Ⅱ]
NaOH 溶液
Δ
浓H 2SO 4
CH 3COOH CH 3COOCH 2CH 3
CH 3CH 2OH
CH 3CH 2Cl
(2)[2015·北京高考]
(3)[2014·山东高考]HCHO ＋CH 3CHO ――――→OH －
、△
CH 2===CHCHO ＋H 2O (4)[2013·海南高考]
(5)[2013·新课标卷Ⅰ]RCOCH 3＋R ′CHO ――――→一定条件
RCOCH ===CHR ′ (6)[2015·浙江高考] RCHO ＋CH 3COOR ′―――――→CH 3CH 2ONa RCH ===CHCOOR ′
如：CH 3CHO ＋H —CH 2CHO ――→
一定条件
CH 3—CH ===CH —CHO
练习2、（2015.全国2）聚戊二酸丙二醇酯（PPG ）是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材枓的生物相容性方面有很好的应用前景。

PPG 的一种合成路线如下：
已知：
①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；
②化合物B为单氯代烃：化合物C的分子式为C5H8；
③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；
④。

回答下列问题：
（1）A的结构简式为。

（2）由B生成C的化学方程式为。

（3）由E和F生成G的反应类型为，G的化学名称为。

（4）①由D和H生成PPG的化学方程式为。

②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为(填标号)。

a．48 b．58 c．76 d．122
（5）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有种（不含立体异构）：
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应
其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是（写结构简式)：D的所有同分异构体在下列—种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是_____(填标号)。

a．质谱仪
b．红外光谱仪
c．元素分析仪
d．核磁共振仪
练习3.醋硝香豆
素是一种治疗心
脑血管疾病的药
物，能阻碍血栓扩展，其结构简式为
回答以下问题：
(1)反应①的反应类型是_________________。

(2)从A到B引入的官能团名称是___________。

(3)反应②的化学方程式为______________________________ 。

(4)反应③的化学方程式为_______________________________ 。

(5)关于E物质，下列说法正确的是__________ (填字母序号)。

a．在核磁共振氢谱中有四组吸收峰 b．可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E
c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和还原反应 a．存在顺反异构
(6)写出G 的结构简式：_________________。

(7)分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G 的同分异构体共有__________种。

①可与氯化铁溶液发生显色反应；②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体。

其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为_______________________。

3．烯烃氧化
(1)[2014·北京高考]
R —CH===CH —R ′――――→(1)O 3
(2)Zn/H 2
O
RCHO ＋R ′CHO (R 、R ′代表烃基或氢) 烯烃臭氧化水解反应，如果烯烃双键碳原子含有氢原子，则产物为醛。

如
CH 3—CH===CH —CH 2CH 3――→O 3
Zn/H 2
O
CH 3CHO ＋CH 3CH 2CHO 。

如果烯烃双键碳原子上没有氢原子，则产物为酮。

如：
利用此反应可以根据产物推测烯烃的结构，也可用来合成某些醛或酮。

(2)[2014·天津高考]
烯烃很容易被酸性KMnO 4等强氧化剂氧化，如果双键碳原子上没有氢原子，产物为酮。

如：
如果双键碳原子上含有氢原子，先氧化成醛，进一步氧化得到羧酸。

如：CH 3—CH===CHCH 2CH 3――――→KMnO 4/H
＋
CH 3COOH ＋CH 3CH 2COOH 。

4、碳链增长的反应
(1)[2015·重庆高考] R1CH2Br＋NaC≡CR2―→R1CH2C≡CR2＋NaBr
(2)[2013·新课标卷Ⅰ]
苯酚钠与卤代烃发生取代反应而使碳链增长，如：
[2015·四川高考]
(3)[2014·新课标卷Ⅰ]
酮的胺基化反应是有机合成中的一大类反应，如：
练习4、席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛的应用，合成G的一种路线如下：
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已知以下信息：①
②1molB经上述反应可以生成2molC，且C不能发生银镜反应
③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤。

回答下列问题：
（1）由A生成B的化学方程式为___________________，反应类型为________。

（2）D的化学名称是___________，
由D生成E的化学方程式为___________________ 。

（3）G的结构简式为________________。

（4）F的同分异构体中含有苯环的还有_____种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1的是_________ (写出其中一种的结构简式)。

（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：
反应条件1所选用的试剂为____ ，反应条件2所选用的试剂为____，I的结构简式为________。