木脂素类ppt课件

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木脂素类成分分析30页PPT

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木脂素类成分分析
46、法律有权打破平静。——马·格林 47、在一千磅法律里,没有一盎司仁 爱。— —英国
48、法律一多,公正就少。——托·富 勒 49、犯罪总是以惩罚相补偿;只有处 罚才能 使犯罪 得到偿 还。— —达雷 尔
50、弱者比强者更能得到法律的保护 。—— 威·厄尔
61、奢侈是舒适的,否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学,如日出之阳;壮而好学 ,如日 中之光 ;志而 好学, 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也,匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里,与其说好 的教师 是幸福 ,不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战,就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·乔治·S·巴顿

木脂素-天然药物化学27页PPT

木脂素-天然药物化学27页PPT
文 家 。汉 族 ,东 晋 浔阳 柴桑 人 (今 江西 九江 ) 。曾 做过 几 年小 官, 后辞 官 回家 ,从 此 隐居 ,田 园生 活 是陶 渊明 诗 的主 要题 材, 相 关作 品有 《饮 酒 》 、 《 归 园 田 居 》 、 《 桃花 源 记 》 、 《 五 柳先 生 传 》 、 《 归 去来 兮 辞 》 等 。
1
0















21、要知道对好事的称颂过于夸大,也会招来人们的反感轻蔑和嫉妒。——培根 22、业精于勤,荒于嬉;行成于思,毁于随。——韩愈
23、一切节省,归根到底都归结为时间的节省。——马克思 24、意志命运往往背道而驰,决心到最后会全部推倒。——莎士比亚
木脂素-天然药物化学
6













7、翩翩新 来燕,双双入我庐 ,先巢故尚在,相 将还旧居。8、来自吁嗟身









9、 陶渊 明( 约 365年 —427年 ),字 元亮, (又 一说名 潜,字 渊明 )号五 柳先生 ,私 谥“靖 节”, 东晋 末期南 朝宋初 期诗 人、文 学家、 辞赋 家、散
25、学习是劳动,是充满思想的劳动。——乌申斯基
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天然药物化学 第四章 香豆素与木脂素类ppt课件

天然药物化学 第四章 香豆素与木脂素类ppt课件
药物化学教研室
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1
概述
定义:天然化学成分中由苯环和3个直键碳连在一起为 单 位 , 以 一 个 或 几 个 C6-C3 构 成 的 化 合 物 统 称 为 苯丙素类。
构成苯丙素类成分有:苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其 缩酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等。
生物合成途径:
香豆素类
葡萄糖代谢 莽草酸 桂皮酸途径
10
㈤ 其它香豆素类
是指α-吡喃酮环3,4位上有取代基的香豆素, 一般取代基有苯基、羟基、异戊烯基等。
H 3 CO
O
O
HO
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11
两个或三个香豆素基本母核通过碳-碳键或醚氧 键相连而成的为聚香豆素。
HO H3CO
O
O
O
O
O
O
OO
O
OH
OH
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12
二、 理化性质
㈠性 状
㈡ 溶解性
31
生物活性
1.抗肿瘤作用:小檗科鬼臼属的各种鬼臼毒素类木质素,
均有较强的细胞毒活性,能抑制癌细胞的增殖。
2.肝保护作用: 五味子中的多种五味子醇均能保护肝脏和
降低血清ALT水平。
3.中枢神经系统的作用:五味子素木脂素类具有明显的中
枢安定作用。
4.抗病毒作用:鬼臼毒素类木脂素对麻疹和Ⅰ型单纯疱
疹有对抗作用。
6
OCH3
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8
2. 7、8吡喃香豆素(角型)以邪蒿内酯为代表,如前
胡香豆素A等。
8
O
O
O
7
OH
O
O
O
O
O
OCH 3
OCH 3

药物所研究生课件木脂素

药物所研究生课件木脂素
不存在碳-碳键直接连接,而 存在氧醚键连接时,归属为氧 新木脂烷;
5
7 1
9 5
7 1
9
7'
9'
3
1'
7'
9'
3
1'
5'
3'
5'
3'
木脂烷(代表性骨架结构)
7' 9'
7'
5
9 1'
1'
3
9'
5
3'
3'
1
1
5'
7
5'
3
7
9
9'
7'
9
9
3' 1'
3
7 1
7' 1'
5
1 7
5'
3' 9'
5
5'
3 新木脂烷类(代表性骨架结构)
5
O
3
O
8 8'
7
7'
1 O 1'
3' O O
5'
9'
9
7'
8' 6'
OMe
8
2
4'
O
7 O 2'
O
O4
6
OMe
五、木脂素的结构命名
IUPAC建议母核结构:
增加环:环(cyclo-) 环开裂:裂(seco-) 碳缺失:降碳(nor-)
1
7'
2
2
2'

木脂素类.ppt

木脂素类.ppt

如呋喃环上的氧原子与苄基相连,
易于开环,闭环时发生构型变化。
O O H O O HCl H O O O O H O O H O O
d-芝麻脂素
d-表芝麻脂素

具有内脂结构的木脂素,遇碱易发生异构化。如鬼臼 毒素遇碱后异构化变为苦鬼臼毒素。
OH 1 4 2 O 3 O NaOAc,EtOH
OH O O
OH H O A O H C H3CO OCH3 OCH3 H O B O
鬼臼毒素 λmax290~294nm (ε4400~4800)
紫外光谱可用于区别芳基四氢萘、芳
基二氢萘和芳基萘型木酯素;芳基二 氢萘B环上的双键位置以及B环上取代 羟基的位置的确定。形成长的共轭体 系,吸收峰红移,反之紫移。
会生活。
2.清朝黄遵宪曾作诗曰:“钟声一及时,顷刻不少留。虽
有万钧柁,动如绕指柔。”这是在描写 A.电话 C.电报 B.汽车 D.火车 ( )
解析:从“万钧柁”“动如绕指柔”可推断为火车。 答案:D
[典题例析] [例1] 上海世博会曾吸引了大批海内外人士利用各种
交通工具前往参观。然而在19世纪七十年代,江苏沿江 居民到上海,最有可能乘坐的交通工具是 A.江南制造总局的汽车 B.洋人发明的火车 ( )
C.轮船招商局的轮船
D.福州船政局的军舰
[解析]
由材料信息“19世纪七十年代,由江苏沿江居民
到上海”可判断最有可能是轮船招商局的轮船。 [答案] C
[题组冲关] 1.中国近代史上首次打破列强垄断局面的交通行业是 ( )
一、近代交通业发展的原因、特点及影响 1.原因 (1)先进的中国人为救国救民,积极兴办近代交通业,促
进中国社会发展。
(2)列强侵华的需要。为扩大在华利益,加强控制、镇压

天然产物化学09--香豆素与木脂素-幻灯片

天然产物化学09--香豆素与木脂素-幻灯片

乙醚萃取液 NaHCO3/H2O萃取
NaHCO3/H2O 酸性成分
Et2O NaOH/H2O萃取
Et2O 中性成分
NaOH/H2O
挥干Et2O 加NaOH/H2O水解
酚性成分
OH-/H2O
加Et2O提出不水解成分
OH-/H2O 加酸中和,加Et2O萃取
Et2O
H2O
Et2O
香豆素类内酯成分
2、 色谱法
(五)呈色反应 1.异羟肟酸铁反应(识别内酯)
O H
香 豆 素O H -
盐 酸 羟 胺
H +
开 环
缩 合
异 羟 肟 酸Fe+ ++
H N
O
O Fe
异 羟 肟 酸 铁红 色
2、与酚类试剂的反应
①三氯化铁反应:在酸性条件下,凡是具有酚羟基的化合物
均可与三氯化铁试剂反应呈污绿色至蓝绿色。酚羟基越多, 颜色越深。
OO OMe
OMe
kotamin(二聚体)
二、香豆素的理化性质
(一)性状 (二)溶解性 (三)荧光 (四)碱水解反应 (五)呈色反应
㈠性状 游离状态——
结晶形固体,有一定熔点; 大多具有香气;具有升华性质 分子量小的有挥发性(可随水蒸汽蒸出) UV下显蓝色荧光
成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。
少数为5,6-吡喃骈香豆素,如:
O
MeO
OO
别美花椒内酯
O
O
OO
dipetalolactone
㈣其他香豆素类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包 括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基:苯基、 羟基、异戊烯基等。
OMe

香豆素和木脂素PPT课件

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❖3.Gibbs反应 2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,在弱 碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色 化合物。
❖4.Emerson反应 氨基安替比林和铁氰化钾,可与 酚羟基对位活泼氢生成红色缩合物。
❖ 3、4都要求香豆素分子中必须有游离的酚羟基, 且酚羟基对位没有取代基时才呈阳性反应。
❖ 荧光特征
❖ 化学法
取本品粗粉约1g加水10ml,浸渍10min,时时振摇,滤过, 滤液浓缩至2~3ml,加5倍量的乙醇,强烈振摇5min,滤 过,滤液挥去乙醇,加水稀释至10ml,加活性炭少量,振 摇后滤过。取滤液2ml,加氢氧化钠试液中和后,加硫酸 汞试液1滴,煮沸,滤过,滤液加高锰酸钾试液1滴,紫红 色即消失,并发生白色沉淀。
3.显色反应 bat reaction :鉴定 No
Image
5%没食子酸溶液+浓H2SO4,呈绿色(+)。 2. Emerson reaction:酚羟基对位无取代基
3.Gibb’s reaction:判断-OH对位有无取代基。 Gibb’s 试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺, 其在弱的碱性条件下与酚对位活泼氢缩合成 兰色物。
例 护肝五味子,猪胆粉,绿豆
【含量测定】HPLC法
固定相 流动相
C18 甲醇-水(63:37)
检测波长 250nm
对照品 五味子醇甲
供试液 乙酸乙酯加热回流,蒸干,甲醇
溶解残渣
第二节 香豆素
香豆素是邻羟桂皮酸内酯,具芳香甜味。其结构母核为:
O
65
有游离酚-OH, 且-OH对位无取代者(+) 对位有取代者(-)。
多用来判断C6位是否有取代基存在。
4. 异羟肟酸铁反应: 碱性条件下,内酯开环,与盐酸羟胺中的羟基 缩合生成异羟肟酸,然后在酸性条件下与三价 铁盐络合而显红色。

木脂素的理化性质.pptx

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四、结构鉴定
(一)化学法 1. 水解反应:适用于成酯和成苷的木脂素
O O
OAc
MeO MeO
MeO
0.5 N KOH
OMe
OH
O
Me
CC
O Me H
室温
kadsurarin
O
O
OH
MeO MeO
MeO
OMe
OH
O
Me
CC
O Me H
deacetyl kadsurarin
2.氧化反应: 是木脂素最常用的化学降解法
2.肝保护和抗氧化作用 例如:联苯环辛烯类木脂素
3.对中枢神经系统的作用 例如:厚朴酚、和厚朴酚
4.血小板活化因子拮抗活性 例如:海风藤酮 5、抗病毒作用 6、平滑肌解痉作用 7、毒鱼作用 例如:爵床脂素A、B 8、杀虫作用 例如:乙酰透骨草素
二、木脂素的理化性质
1、形态: 多数呈无色结晶,但新木脂素不易结晶。
2、溶解性: ① 木脂素多数呈游离型,偏亲脂性,难溶水,
能溶于环己烷、氯仿、乙醚等. ② 少数木脂素与糖成苷后,水溶性增大。
3、挥发性 多数木脂素难挥发,少数有升华性质。
例如:去甲愈创木酸。 4、旋光性
大多数木脂素有光学活性,遇酸易异构化。 例如:芝麻脂素为双四氢呋喃类木脂素, 两个四氢呋喃环顺式骈环,有2个手性碳, 应该有4个旋光异构体。
CH O 7
3
6
CH O
3
CH O
3
O
8
1
2
AB
O
3
5
4
1′
6′
2′
C
5′ 4′
3′ O
O
② 2-羰基化合物(内酯环向上)与3-羰基 化合物(内酯环向下)的内酯环CH2、H-1 和CH3O-1的化学位移明显不同

木脂素类天然产物的结构89页PPT

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39、勿问成功的秘诀为何,且尽全力做你应该做的事吧。——美华纳
40、学而不思则罔,思而不学则殆。——孔子
木脂素类天然产物的结构
11、用道德的示范来造就一个人,显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的,对谁都一视同仁。在每件事上,她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由,因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样,法律和法律都是相互依存的。——伯克
谢谢!
36、自己的鞋我们唯一不会改正的缺点是软弱。——拉罗什福科
xiexie! 38、我这个人走得很慢,但是我从不后退。——亚伯拉罕·林肯
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O
piperonylic acid
O
H3CO
① KMnO4/CH3COCH3 H3CO
O O
② CH2N2
COOCH3 O
山荷叶素[B]式
O O
酮酸甲酯
31
(二)紫外光谱
多数木脂素的二个芳环是两个孤立 的发色团,吸收峰位相同,吸收强 度是二者之和。
OH H
O
AB
O
O H HO
H3CO
C OCH3
罗汉松脂素
3'
4' OMe OH
(8R,8’R)-4,4’-二羟基-3,3 ’ -二甲氧基-9-氧代-8-8’,9-9 ’ -木脂素
6
木脂素常见类型: (一)二芳基丁烷类
HO
H3CO
HO
H3CO
CH2OH CH2OH
OH OH
去甲二氢愈创木脂酸
OCH3 OCH3
叶下珠脂素
7
(二)二芳基丁内脂类
OCH3
鬼臼毒素 λmax290~294nm (ε4400~4800)
H3CO
OCH3 OCH3
去氧鬼臼毒素-β- D葡萄糖酯苷
11
芳基萘类木脂素常以氧化的γ碳原子
缩合形成内脂,依内酯环合方式分
上向和下向两种。
O
1 2
4 3
O
O
43
2 1O
上向 1-苯代-2,3-萘内酯 下向 4-苯代-2,3-萘内酯
12
OR H
O
O
O H HO
H3CO
OCH3 OCH3
R=H 1-鬼臼毒素
β α
3 3'
4
此外,木脂素还有一些新的类型 ①苯丙素低聚体:如三聚体-倍半木脂
素,四聚体-二木脂素。 ②杂木脂素:如黄酮木脂素、香豆素
木脂素等。 ③去甲木脂素:这类木脂素的基本母
核只有16~17个碳原子。
5
木脂素的命名:大多采用俗名,也 有用系统名的。
O 9'
O9
H
H 8 8'
HO 4 3 OMe
O O
橄榄脂素 荜橙茄脂素
15
(五)双四氢呋喃类
由两个取代四氢呋喃单元形成四氢
呋喃骈四氢呋喃结构。结构中有4个
手性碳,天然产物两个四氢呋喃以
顺式相骈。 O
O
O
O
O
O
H
H
H
H

O O
O O
O
O
(+)-芝麻脂素
(+)-细辛脂素
16
(六)联苯环辛烯类
此类木脂素集中存在于五味子科五
味子属和南五味子属植物中,具有
OH
OH
厚朴酚
OH OH
和厚朴酚
22
(十)倍半木脂素和二木脂素
分别由3和4分子苯丙素聚合而成。
HO H3CO
O
H3CO HOH2C
O
O
HO
O O
H3CO
H3CO O
CH2OH
H3CO O
CH2OH
OCH3
OH
拉帕酚 A
OCH3
OH
拉帕酚F
23
(二)木脂素的理化性质 形态:木脂素多数为无色结晶,新
木脂素不易结晶。 溶解性:游离型偏亲脂性,易溶于
有机溶剂。少数与糖结合成苷,水 溶性增大。 旋光性:大部分具有旋光性,遇酸 易异构化。
24
如呋喃环上的氧原子与苄基相连, 易于开环,闭环时发生构型变化。
O
O
O
O
H
H
O HCl
O
H
H
O
O
O
O
O
O
d-芝麻脂素
d-表芝麻脂素
25
具有内脂结构的木脂素,遇碱易发生异
剂,石油醚-乙酸乙脂、石油醚-乙醚、 氯仿-甲醇等为洗脱剂。 2.分配色谱常用纸色谱法,滤纸浸以 甲酰胺作为固定相,苯为流动相, 用盐酸重氮盐、SbCl3、SbCl5等显色。
28
具有内脂结构的木脂素,可以用碱 液皂化成盐后与其它脂溶性成分分 离,但具有旋光活性的木脂素易发 生异构化。
29
四、木脂素的结构鉴定 (一)化学反应
7' 1'
6'
4
6 3'
5'
5
4'
( 8-8’,7-2’ )
2
组成木脂素的单体主要有四种:
1. 桂皮酸,偶有桂皮醛
COOH
2. 桂皮醇
CH2OH
3. 丙烯苯
4. 烯丙苯
3
前两种γ-C原子是氧化型的,组成的 聚合体称为木脂素。后两种γ-C原子 是非氧化型的,组成的聚合体称为 新木脂素。
8' 8
OCH3
O
O
H3CO
OCH3
海风藤酮
19
(八)苯骈二氧六环类
两分子苯丙素通过氧桥连接,形成 二氧六环结构。
OCH3 O
H3CO
O
H3CO
OCH3
优西得灵
20
HO O
HO HOH2C O
HO
O
OO
OH OH O
O CH2OH
O OH
OCH3
猫眼草素
水飞蓟素
21
(九)联苯类
两个苯丙素的两个苯环3-3’直接相连而 成。
R=glc 1-鬼臼毒素β- D-葡萄糖苷
13
(四)四氢呋喃类
依据氧的连接位置不同,可形成7-O-7’
7-O-9’,9-O-9’三种四氢呋喃结构。
7
9'
9
O
O
O
7'
7
9'
7-O-7’ 7-O-9’
9-O-9’
14
O
H3CO
O
O
HO
OH O
O O
CH2OH
H O
H
O O
(-)-galbacin
OCH3 OH
该类化合物是木脂素侧链形成内酯 结构的基本类型。
O
O
O
O
O
O
单去氢
双去氢
8
O
O
H
O
O
O
O
O
O
O
O
O H
O H
O O
扁柏脂素
O O
桧脂素 (台湾脂素B)
O O
台湾脂素A
9
(三)芳基萘类 有芳基萘、芳基二氢萘和芳基四氢 萘三种结构。
10
H
O
HH
O
O O
奥托肉豆蔻脂素
H
O
CH2OH
O
COOglc
HH
剧烈氧化降解反应:以碱性KMnO4或次 溴酸钠在水溶液中进行。 缓和氧化降解反应:以中性KMnO4在丙 酮中进行。 该方法可以获得保持苯环原来取代式样 的降解产物,通过波谱解析与合成对照 确定结构。
30
OH
O
O
O
山荷叶素[A]式
O
H3CO H3CO
OCH3 OCH3
OH
O
KMnO4 KOH
O
COOH
构化。如鬼臼毒素遇碱后异构化变为苦 鬼臼毒素。
OH
2 1
O 4
3 O
NaOAc,EtOH
OH O
O
H3CO
OCH3 OCH3
鬼臼毒素
H3CO
OCH3 OCH3
苦鬼臼毒素
26
三、木脂素的提取分离 提取方法:通行的方法是
乙醇或丙酮 药材
提取
氯仿或乙醚 浸膏
氯仿或乙醚部分为
抽提
粗的游离总木脂素
27
分离方法 1.吸附色谱为主要方法,硅胶为吸附
联苯环辛二烯结构。
R2O
OR1
五味子甲素
H3CO H3CO
R3O
OR4
R1=R2=R3=R4=CH3 五味子乙素 R1+R2=CH2,R3=R4=CH3 五味子丙素
R!+R2=R3+R4=CH2
17
取代呋喃类木脂素
H3CO
O
OCH3
HO
OH
furoguaiadin
18
(七)苯骈呋喃类 苯骈呋喃及其二氢、四氢和六氢衍 生物。
第三节 木脂素
一、木脂素的结构类型 木脂素(liganans)是一类由苯丙素 氧化聚合而成的天然产物。
通常是指其二聚物,少数是三聚物 和四聚物。
二聚物碳架多数是由β-碳原子(8-8’) 连接而成的。
1
9
2
3
1
9'
8'
8 7'
7 2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
4'
(8-8’)
9'
9
8'
3
21 8 7 2'
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