潘祖仁《高分子化学》(第5版)【章节题库】-第3章【圣才出品】
潘祖仁《高分子化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(1-3章)【圣才出品】
②测定方法
光散射法、凝胶渗透色谱法。
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（3）粘均分子量
①定义式
M =（
miM i ）1 =（ mi
niMi+1 ）１ ni Mi
式中α是高分子稀溶液特性粘数-分子量关系式 ＝ KM 中的指数，一般为 0.5～0.9。
②测定方法
其测定方法为粘度法。
①以大分子链中的结构单元数目表示，记作 X n ； ②以大分子链中的重复单元数目表示，记作 DP 。
（2）关系式 ①由一种结构单元组成的高分子
M = Xn M0 = DP M0
式中 M 是高分子的分子量；M0 是结构单元的分子量。
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②由两种结构单元组成的高分子
c．除微量引发剂外，体系始终由单体和高分子聚合物组成，没有分子量递增的中间产 物；
d．分子量随时间无变化或变化甚微，但转化率随时间而增大，单体则相应减少。活性 阴离子聚合中分子量随转化率的增大而线性增加。
四、分子量及其分布
1．平均分子量
（1）数均分子量 Mn
Hale Waihona Puke m= niniMi = ni
mi （mi Mi
1.2 课后习题详解
（一）思考题 1．举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之 间的相互关系和区别。
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答：（1）单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节的含义 ①单体是指合成聚合物的低分子化合物，如加成聚合中的乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙烯， 缩合聚合中的己二酸和己二胺、乙二醇和对苯二甲酸等。 ②单体单元是指与单体中原子种类及个数相同，仅电子结构有所改变的单元。 ③结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的最小结构单位。 ④重复单元是指聚合物链上化学组成和结构相同的最小单元。 ⑤链节是指重复单元或结构单元的俗称，许多重复单元或结构单元连接成线性大分子， 类似一条链子，因此重复单元或结构单元又称链节。 （2）它们之间的相互关系和区别 烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元、链节相同，如聚氯乙烯。
高分子化学潘祖仁习题答案自由基聚合
⾼分⼦化学潘祖仁习题答案⾃由基聚合第三章⾃由基聚合习题1、举例说明⾃由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键与溶剂化对单体聚合热的影响。
2、什么就是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁⼆烯、苯⼄烯40、80O C⾃由基聚合时的平衡单体浓度。
3、什么就是⾃由基聚合、阳离⼦聚合与阴离⼦聚合？4、下列单体适合于何种机理聚合:⾃由基聚合,阳离⼦聚合或阴离⼦聚合？并说明理由。
CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2,CH2=C(CN)COOR,CH2=C(CH3)-CH=CH2。
5、判断下列烯类单体能否进⾏⾃由基聚合,并说明理由。
CH2=C(C6H5)2, ClCH=CHCl, CH2=C(CH3)C2H5, CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,CH3CH=CHCOOCH3。
6、对下列实验现象进⾏讨论:(1)⼄烯、⼄烯的⼀元取代物、⼄烯的1,1-⼆元取代物⼀般都能聚合,但⼄烯的1,2-取代物除个别外⼀般不能聚合。
(2)⼤部分烯类单体能按⾃由基机理聚合,只有少部分单体能按离⼦型机理聚合。
(3)带有π-π共轭体系的单体可以按⾃由基、阳离⼦与阴离⼦机理进⾏聚合。
7、以偶氮⼆异丁腈为引发剂,写出苯⼄烯、醋酸⼄烯酯与甲基丙烯酸甲酯⾃由基聚合历程中各基元反应。
8、对于双基终⽌的⾃由基聚合反应,每⼀⼤分⼦含有1、30个引发剂残基。
假定⽆链转移反应,试计算歧化终⽌与偶合终⽌的相对量。
9、在⾃由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元⼤部分按头尾⽅式连接?10、⾃由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分⼦质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？11、⾃由基聚合常⽤的引发⽅式有⼏种？举例说明其特点。
12、写出下列常⽤引发剂的分⼦式与分解反应式。
高分子化学第五版潘祖仁版课后习题答案
高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案第一章绪论思考题举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时局部原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2种单体缩聚成缩聚物，那么由2种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以X n表示。
举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物〔polymer〕可以看作是高分子〔macromolecule〕的同义词，也曾使用largeorbigmolecule的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物那么是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高〞字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式〔重复单元〕。
选择其常用分子量，计算聚合度。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)章节题库(4-6章)【圣才出品】
第4章自由基共聚合一、选择题1．在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（）。
A．理想共聚B．交替共聚C．非理想共聚【答案】A2．可以得到交替共聚物的单体是（）。
A．B．C．【答案】A3．一对单体的r1r2=0，共聚时将得到（）。
A．无规共聚物B．交替共聚物C．接枝共聚物D．嵌段共聚物【答案】B4．为了改进聚乙烯（PE）的黏接性能，需加入第二单体（）。
A．CH2=CH—COOHB．CH2=CH—COOCH3C．CH2=CH—CND．CH2=CH—OCOCH3【答案】D5．一对单体共聚合的竞聚率r1和r2的值将随（）。
A．聚合时间而变化B．聚合温度而变化C．单体的配比不同而变化D．单体的总浓度而变化【答案】B6．接枝共聚物可采用（）聚合方法。
A．逐步聚合反应B．聚合物的化学反应C．阳离子聚合D．阴离子聚合【答案】B7．（多选）自由基共聚合可得到（）共聚物。
A．无规共聚物B．嵌段共聚物C．接技共聚物D．交替共聚物【答案】AD二、填空题1．单体的相对活性习惯上______ 判定。
链自由基的相对活性用k12判定。
在用Q、e 值判断共聚行为时，Q值代表，e值代表。
若两单体的Q、e值均接近，则趋向于；若Q值相差大，则；若e值相差大，则倾向。
Q-e方程的主要不足是______ 。
【答案】用竞聚率倒数1/r1（=k12/k11）；共轭效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没有考虑位阻效应2．已知M1和M2的Q1=1.00，e1=−0.80，Q2=0.026，e2=−0.22，两单体的活性是大于；两单体分别均聚，的k p大于的k p。
【答案】M1；M2；M2；M13．根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为、、和。
【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物4．以n-BuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（pK d=24）-苯乙烯（pK d=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合，再引发聚合。
【答案】苯乙烯；丙烯酸酯5．根据竞聚率不同，共聚类型有、、和四类。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)【章节题库】-第1~2章【圣才出品】
2．单体可分为______、______和______三大类。 【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物 【解析】单体是能与同种或他种分子聚合的小分子的统称，是能起聚合反应或缩聚反应 等而成高分子化合物的简单化合物。根据其中官能团的种类可分为乙烯及其衍生物、含有两 个或两个以上官能团的小分子化合物、环状化合物。
3．（多选）下列聚合物中合成橡胶用聚合物是（ ）。 A．涤纶树脂 B．聚丁二烯 C．聚氨酯 D．聚异戊二烯 【答案】BD 【解析】丁二烯和苯乙烯是合成橡胶的重要基本原料，其中以丁二烯为原料生产的合成 橡胶占合成橡胶总产量的 80%以上。天然橡胶的结构是异戊二烯的高聚物，也可用异戊二 烯来合成橡胶。
4．（多选）下列聚合物中热固性塑料用聚合物是（ ）。 A．聚丙烯 B．环氧树脂 C．脲醛树脂 D．聚甲基丙烯甲酯 【答案】BC 【解析】热固性塑料是以热固性树脂为主要成分，配合必要的添加剂通过交联固化过程 成形成制品的塑料。常见的热固性塑料有酚醛塑料、环氧塑料、氨基塑料、不饱和聚酯、醇 酸塑料等。
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7．无定形聚合物有______、______和______力学三态，______Tg 和______Tm 两个转变温 度。
【答案】玻璃态；高弹态；黏流态；玻璃化温度；熔点温度 【解析】非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态，受热至某一温度范围，则转变成高弹态 （橡胶态），这一转变温度特称作玻璃化温度 Tg，代表链段解冻开始运动的温度。晶态聚合 物继续受热，则出现另一转变温度——熔点温度 Tm，这代表整个大分子容易分离而运动的 温度。
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潘祖仁《高分子化学》课后习题及详解(自由基聚合)【圣才出品】
第3章自由基聚合（一）思考题1．烯类单体加聚有下列规律：①单取代和1，1-双取代烯类容易聚合，而1，2-双取代烯类难聚；②大部分烯类单体能自由基聚合，而能离子聚合的烯类单体却较少。
试说明原因。
答：①单取代烯类容易聚合是因为单取代基降低了双键对称性，改变其极性，从而提高单体参加聚合反应的能力。
1，1-双取代烯类在同一个碳原子上有两个取代基，促使极化，易于聚合，但若取代基体积较大，则只形成二聚体。
1，2-双取代烯由于位阻效应，加上结构对称，极化程度低，一般都难均聚，或只形成二聚体。
②乙烯基单体中，C＝Cπ键兼有均裂和异裂倾向，因此有可能进行自由基或离子聚合。
自由基呈中性，对π键的进攻和对自由基增长中的稳定作用并无严格的要求，几乎各种取代基对自由基都有一定的共振稳定作用。
所以大部分烯类单体能以自由基聚合。
而只有个别带强烈供电基团和吸电基团的烯类单体及共轭烯类单体可进行离子聚合。
2．下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
答：CH2＝CHCl：适合自由基聚合，-Cl是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH2＝CCl2：自由基及阴离子聚合，两个-Cl使诱导效应增强。
CH2＝CHCN：自由基及阴离子聚合，-CN为吸电子基团，并有共轭效应，使自由基、阴离子活性种稳定。
CH2＝C（CN）2：阴离子聚合，两个吸电子基团-CN，使吸电子倾向过强，不能进行自由基聚合。
CH2＝CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供电性弱。
CH2＝C（CH3）2：阳离子聚合，两个甲基有利于双键电子云密度的增加和阳离子的进攻。
CH2＝CHC6H5：三种机理均可，共轭体系中电子流动性较大，易诱导极化。
CF2＝CF2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
CH2＝C（CN）COOR：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN及COOR），基团的吸电性过强，只能进行阴离子聚合。
CH2＝C（CH3）-CH＝CH2：三种机理均可，共轭体系电子流动性大，易诱导极化。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解(修订版)
潘祖仁《高分子化学》（第5版）笔记和课后习题（含考研真题）详解（修订版）目录内容简介目录第1章绪论1.1复习笔记1.2课后习题详解1.3名校考研真题详解第2章缩聚和逐步聚合2.1复习笔记2.2课后习题详解2.3名校考研真题详解第3章自由基聚合3.1复习笔记3.2课后习题详解3.3名校考研真题详解第4章自由基共聚合4.1复习笔记4.2课后习题详解4.3名校考研真题详解第5章聚合方法5.1复习笔记5.2课后习题详解5.3名校考研真题详解第6章离子聚合6.1复习笔记6.2课后习题详解6.3名校考研真题详解第7章配位聚合7.1复习笔记7.2课后习题详解7.3名校考研真题详解第8章开环聚合8.1复习笔记8.2课后习题详解8.3名校考研真题详解第9章聚合物的化学反应9.1复习笔记9.2课后习题详解9.3名校考研真题详解第第1章绪论1.1复习笔记【通关提要】通过本章的学习，了解聚合反应的机理特征，掌握聚合度、数均分子量、重均分子量和分子量分布指数的计算。
【知识框架】【重点难点归纳】一、高分子的基本概念1聚合度（见表1-1-1）表1-1-1聚合度的基本知识2三大合成材料（1）合成树脂和塑料。
（2）合成纤维。
（3）合成橡胶。
二、聚合物的分类和命名1分类（见表1-1-2）表1-1-2聚合物的分类2命名（见表1-1-3）表1-1-3聚合物的命名三、聚合反应1按单体-聚合物结构变化分类分为缩聚反应、加聚反应和开环聚合。
2按聚合机理和动力学分类分为：逐步聚合和连锁聚合。
四、分子量及其分布1平均分子量（见表1-1-4）表1-1-4平均分子量2分子量分布分子量分布有两种表示方法：（1）分子量分布指数（2）分子量分布曲线如图1-1-1所示，、、依次增大。
数均分子量接近于最可几分子量。
平均分子量相同，其分布可能不同，因为同分子量部分所占百分比不一定相等。
分子量分布也是影响聚合物性能的重要因素。
图1-1-1分子量分布曲线五、大分子微结构1大分子和结构单元关系大分子具有多层次微结构，由结构单元及其键接方式引起，包括结构单元的本身结构、结构单元相互键接的序列结构、结构单元在空间排布的立体构型等。
【最新试题库含答案】高分子化学(第五版)潘祖仁版习题答案
高分子化学(第五版)潘祖仁版习题答案：篇一：高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案第一章绪论思考题3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。
a. CH2=CHFb. CH2=C(CH3)2????c. HO(CH2)5COOHe. NH2(CH2)6NH + HOOC(CH2)4COOHd.CH2-CH2||CH2-O6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。
属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合？—2=C(CH3)2—a.[CH]n——c.[NH(CH2)5CO]n——b.[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]n—C(CH)=CHCH—d.[CH]7. 写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷。
答：聚丙烯腈：丙烯腈CH2=CHCN→天然橡胶：异戊二烯CH2=C(CH3)-CH=CH2→丁苯橡胶：丁二烯+苯乙烯CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-C6H5→聚甲醛：甲醛CH2O3聚苯醚：2，6二甲基苯酚3+O2OnCH3OH3聚四氟乙烯：四氟乙烯CF2=CF2→2CH3Cl-Si-Cl聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷CH3O-SinCH3CH3计算题1. 求下列混合物的数均分子量、质均分子量和分子量分布指数。
a、组分A：质量 = 10g，分子量 = 30 000；b、组分B：质量 = 5g，分子量 = 70 000；c、组分C：质量 = 1g，分子量 = 100 000 解：数均分子量niMimim??Mn???nnii(mi/Mi)?10?5?1?3857610/30000?5/70000?1/100000质均分子量Mw??mM??wMmiiiii10?30000?5?70000?1?100000?4687610?5?1分子量分布指数Mw/Mn=46876/38576 = 1.222. 等质量的聚合物A和聚合物B共混，计算共混物的n和w。
高分子化学(潘祖仁)教案-第3章-自由基共聚
曲线不对称
非理想共聚
r1 > 1，r2 < 1 即 r1 ·r2 < 1 的情况 k11 > k12，k22 < k21 此时，不论哪一种链自由基和单体M1的反应倾 向总是大于单体M2，故 F1 > f1 共聚物组成 曲 线始终处于对角线的上方，与 另一对角线不对称
r1 < 1，r2 > 1的情况相反 k11 < k12，k22 > k21,，单体M2的反应倾向大 曲线处于对角线的下方，也不对称
d [M1] 1
d [M2]
若[M1] [M2] 时，则
d [M1] > 1
d [M2]
苯乙烯－马来酸酐共聚就是这方面的例子
有恒比点的共聚
r1 < 1，r2 < 1 即 k11 < k12， k22 < k21
表明两种单体的共聚能力都大于均聚能力
此时 F1 f1 ，共聚物组成不等于原料单体组成 共聚物组成曲线呈反S型，与对角线有一交点， 此点称为恒比点
f1 =
[M1] [M1] + [M2]
f2 =
[M2] [M1] + [M2]
f1 + f2 = 1
F1
=
d[M1] d[M1] + d[M2]
F2
=
d[M2] d[M1] + d[M2]
F1 + F2 = 1
代入共聚物组成摩尔比微分方程方程，经整理得
F1
=
r1
r1 f12
f12 + 2
+ f1f2 f1f2 +
是一种极端的情况，表明两链自由基均聚和共聚 增长几率完全相等
高分子化学潘祖仁习题答案自由基聚合
第三章自由基聚合习题1、举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键与溶剂化对单体聚合热的影响。
2、什么就是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C自由基聚合时的平衡单体浓度。
3、什么就是自由基聚合、阳离子聚合与阴离子聚合？4、下列单体适合于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。
CH2=CHCl, CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2, CH2=CHCH3, CH2=C(CH3)2, CH2=CHC6H5, CF2=CF2, CH2=C(CN)COOR,CH2=C(CH3)-CH=CH2。
5、判断下列烯类单体能否进行自由基聚合,并说明理由。
CH2=C(C6H5)2, ClCH=CHCl, CH2=C(CH3)C2H5, CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,CH3CH=CHCOOCH3。
6、对下列实验现象进行讨论:(1)乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合,但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。
(2)大部分烯类单体能按自由基机理聚合,只有少部分单体能按离子型机理聚合。
(3)带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子与阴离子机理进行聚合。
7、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出苯乙烯、醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应。
8、对于双基终止的自由基聚合反应,每一大分子含有1、30个引发剂残基。
假定无链转移反应,试计算歧化终止与偶合终止的相对量。
9、在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接?10、自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？11、自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点。
12、写出下列常用引发剂的分子式与分解反应式。
其中哪些就是水溶性引发剂,哪些就是油溶性引发剂,使用场所有何不同？(1)偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈。
高分子化学(潘祖仁版) 第3章 自由基聚合
分散负电性， 分散负电性， 稳定活性中心
由于阴离子与自由基都是富电性活性种， 带吸电子基团的烯类单 由于阴离子与自由基都是富电性活性种，故带吸电子基团的烯类单 体易进行阴离子聚合与自由基聚合 阴离子聚合与自由基聚合， 体易进行阴离子聚合与自由基聚合，如X = -CN，-COOR，-NO2等； ， ， 注意：但取代基吸电子性太强时一般只能进行阴离子聚合。 注意：但取代基吸电子性太强时一般只能进行阴离子聚合。如同时 含两个强吸电子取代基的单体： 含两个强吸电子取代基的单体：CH2=C(CN)2等。
3.1 连锁聚合反应
归纳
依据单烯CH2=CHX中取代基 电负性次序和聚 电负性次序和 依据单烯 中取代基X电负性次序 合倾向的关系排列如下： 合倾向的关系排列如下： 排列如下
阳离子聚合 取代基X 取代基 : NO2 CN COOCH3 CH=CH2 C6H5 CH3 OR
自由基聚合 阴离子聚合
19
高分子化学 表1 几种烯类单体对聚合类型的选择性
17
高分子化学
3.1 连锁聚合反应
(iii) 具有共轭体系的烯类单体
电子云流动性大，易诱导极化， p电子云流动性大，易诱导极化，可随进攻试剂性质的不同而取不同 的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。如苯乙烯、丁二烯等。 的电子云流向，可进行多种机理的聚合反应。如苯乙烯、丁二烯等。
18
高分子化学
6
高分子化学
实例之二：涂料聚醋酸乙烯酯的制备
聚合反应式
用作建筑涂料 和建筑黏合剂
聚醋酸乙烯酯是在引发剂（偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰） 聚醋酸乙烯酯是在引发剂（偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰）引 在引发剂 发下， 醋酸乙烯酯为原料按自由基聚合反应机理聚合制得 按自由基聚合反应机理聚合制得。 发下，由醋酸乙烯酯为原料按自由基聚合反应机理聚合制得。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)名校考研真题及模拟试题【圣才出品】
A．α（ƒ－1）＜1 B．α（ƒ－1）＞1 C．ρ＝1 D．r＝1 【答案】Ｂ 【解析】平均官能度ƒ＞2，才会収生凝胶。
4．聚氨酯是具有广泛用递的高分子材料，下列体系中能够获得聚氨酯的反应是（ ）。 [中国科孥技术大孥 2010 研]
二、名词解释 1．重复单元[浙江理工大孥 2011、杭州师范大孥 2011 研] 答：重复单元又称链节，是聚合物中化孥组成相 位，是构成高分子链并决定高分子以一定斱式连接起 合。如聚氯乙烯其重复单元为—CH2CHCl—。
同的最小单 011 研] 答：结构单元是指构成高分子链并决定高分子性质的以一定斱式连接起来的原子组合。 有时也称为单体单元、重复单元和链节。如聚己二酰己二胺（尼龙-66），其结构单元是—NH
C +2nH O
n
2
O
（6）聚碳酸酯的反应式 ①光气直接法
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②酯交换法
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第 2 章 缩聚和逐步聚合
一、选择题 1．丌属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）。[杭州师范大孥 2011 研] A．转化率 B．反应秳度 C．平衡常数 D．基团数比 【答案】A 【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应秳度、平衡常数和基团数比，基团数比成为控 制因素。控制聚合度的有效手殌是：①由两种单体迚行混缩聚时，使一种单体秴迆量；②在 反应体系中加一种单官能团物质，使其不大分子端基反应，起封端作用，使 p 稳定在一定 数值上，制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下迚行丌可逆缩聚时，聚合度随反 应秳度 p 加深而增加 Xn 1 。
潘祖仁《高分子化学》(第5版)【章节题库】-第4~6章【圣才出品】
【答案】无规共聚物；交替共聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物 【解析】根据大分子中结构单元的排列情况，二元共聚物有下列四种类型：①无规共聚 物 ： 两 结 构 单 元 M1 、 M2 按 概 率 无 规 排 布 ， M1 、 M2 连 续 的 单 元 数 不 多 ， ～ M1M2M2M1M2M2M2M1M1M2M1M1M1M2M2～。②交替共聚物：共聚物中 M1、M2 两 单元严格交替相间，～M1M2M1M2M1M2M1M2～。③嵌段共聚物：由较长的 M1 链段和 另一较长的 M2 链段构成的大分子。④接枝共聚物：主链由 M1 单元组成，支链则由另一种
二、填空题 1．单体的相对活性习惯上______判定。链自由基的相对活性用 k12 判定。在用 Q、e 值判断共聚行为时，Q 值代表______，e 值代表______。若两单体的 Q、e 值均接近，则趋 向于______；若 Q 值相差大，则______；若 e 值相差大，则倾向______。Q-e 方程的主要不 足是______。
率，温度、压力、溶剂极性等都会对竞聚率产生影响。
6．（多选）自由基共聚合可得到（ ）共聚物。 A．无规共聚物 B．嵌段共聚物 C．接技共聚物 D．交替共聚物 【答案】AD 【解析】无规共聚物和交替共聚物呈均相，遵循同一共聚合原理——自由基共聚合； 嵌段共聚物和接枝共聚物往往呈非均相，由多种聚合机理合成。因此，自由基共聚合可得到 无规共聚物和交替共聚物。
5．已知 M1 和 M2 的 Q1＝2.39，e1＝－1.05，Q2＝0.60，e2＝0.20，两种单体的共轭 效应是______大于______。从电子效应看，M1 是具有______取代基的单体，M2 是具有______ 取代基的单体。比较两种单体的活性：______大于______，两自由基的稳定性是：______大 于______，两种单体分别均聚合，______的 kp 大于______的 kp。
潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(自由基聚合)【圣才出品】
第3章自由基聚合一、选择题1．一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在（）。
[北京理工大学2007研]A．只有单体B．单体＋聚合物C．单体＋二聚体＋三聚体D．以上全部【答案】B【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。
反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
2．高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是（）。
[北京理工大学2007研]A．引发剂为微量氧气B．得到的聚乙烯为低密度聚乙烯C．聚合反应中不存在链转移反应D．得到的聚乙烯含短支链【答案】C【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000kg/cm2压力下，温度为180℃时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
3．下列单体只能进行自由基聚合的是（）。
[北京理工大学2007研]A．MMAB．丙烯C．氯乙烯D．异丁烯【答案】C【解析】A项，MMA碳链上有一个推电子基，一个强吸电子基，而且是1，1-二取代，可以进行自由基聚合和阴离子聚合；B项，丙烯碳链上的一个甲基作用弱，不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基，只能配位聚合；C项，氯乙烯中氯原子是吸电子基团，但p-π共轭效应却有供电子性，两者均较弱，只能进行自由基聚合；D项，异丁烯上是1，1-二取代的两个具有推电子效应的甲基，进行阳离子聚合。
4．关于自由基聚合平均动力学链长（ν）和平均聚合度（DP）的关系，假设没有任何链转移存在，下列描述正确的是（）。
[北京理工大学2007研]A．DP≥νB．ν与终止方式有关C．全部偶合终止时ν＝DPD．DP与终止方式无关【答案】A 【解析】AD 两项，无链转移存在时，DP ＝12C D +ν＝112C -ν，C 为偶合终止分率，D 为歧化终止分率。
C ≥0，所以DP ≥ν，且DP 与终止方式相关；B 项，()[][]1/21/2M 2I d t k fk k ν=，可知ν与终止方式无关；C 项，全部偶合终止时，C ＝1，D ＝0，ν＝1/2DP 。
潘祖仁《高分子化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(自由基聚合)【圣才出品】
子的分子而成为新自由基，继续新链的增长，这一反应称为链转秱反应。
3．自由基聚合和逐步聚合的比较
表 3-1-1 自由基聚合和逐步聚合的比较
自由基聚合
线形缩聚
1．由链引収、链增长、链终止等基元反 1．丌能区分出链引収、链增长和链终止，
应组成，其速率常数和活化能各丌相同。链引各步反应速率常数和活化能基本相同
収最慢，是控制步骤
2．单体、低聚物、缩聚物中仸何物种乊
2．单体加到少量活性种上。使链迅速增 间均能缩聚，使链增长，无所谓活性中心
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长。单体-单体、单体-聚合物、聚合物-聚合 3．仸何物种间都能反应，使分子量逐步
b．无机过氧类
过硫酸盐，如过硫酸钾和过硫酸铵，具有水溶性，多用于乳液聚合和水溶液聚合。
③氧化-还原引収体系
氧化还原引収体系的组分可以是无机化合物或有机化合物，其性质可以是水溶性或油溶
性。活化能较低，可在较低温度（5-50℃）下引収聚合，且具有较高的聚合速率。
（2）引収剂分解动力学
①半衰期 t1/2
引収剂分解至起始浓度一半时所需的时间。
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①定义
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链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应。
②双基终止的方式
a．偶合终止
偶合终止是两自由基的独电子相互结合成共价键的终止方式。偶和终止的结果，大分子
的聚合度是链自由基结构单元数的 2 倍。
b．歧化终止
[I] ln
[I]0
kdt
t1/ 2
ln 2 kd
0.693 kd
高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题与答案(可编辑修改word版)
第一章绪论思考题1.举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。
答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。
在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。
在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。
在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。
如果用2 种单体缩聚成缩聚物，则由2 种结构单元构成重复单元。
聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106 的同系物的混合物。
聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。
以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以DP 表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以X n 表示。
2.举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。
答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。
聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule 的术语。
从另一角度考虑，大分子可以看作 1 条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。
根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。
多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高” 字。
齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。
低聚物的含义更广泛一些。
3.写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。
选择其常用分子量，计算聚合度。
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第3章 自由基聚合
一、选择题 1．在下列三种自由基中，最活泼的自由基是（ ）。
A ．CH 2＝C ·
—CH 3
B ．（
C 2H 5）2CH ·
C ．CH 3·
【答案】C
【解析】自由基的活性：
2．典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A ．单基终止
B ．双基终止
C ．引发剂分解产生两个自由基
【答案】B
【解析】典型的自由基聚合反应速率与引发剂浓度的级数为1/2，与单体的级数为1，表明反应机理为双基终止。
对于聚合机理为单基终止的聚合反应，聚合速率对引发剂浓度的反应级数为1。
若单基终止和双基终止并存，则聚合速率对引发剂浓度的反应级数介于1/2～1之间。
3．烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致（）。
A．聚合速率和相对分子质量同时下降
B．聚合速率增加但相对分子质量下降
C．聚合速率下降但相对分子质量增加
D．聚合速率和相对分子质量同时增加，相对分子质量分布变宽
【答案】D
【解析】自动加速效应是由于随着反应进行，体系粘度增加，链自由基由伸展转为卷曲状态，溶解性能变差，阻碍链段重排，活性中心被包埋，双基终止困难，k t变小；而单体扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，k p基本不变，k p/（k t）1/2增大，即聚合速率增大，相对分子质量增加且质量分布变宽。
4．自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致（）。
A．聚合速率增加
B．爆聚现象
C．聚合物相对分子质量增加
D．相对分子质量分布变窄
【答案】D
【解析】自动加速效应是由于体系粘度增加所引起的。
体系粘度随转化率提高后，链段重排受阻，活性端基甚至被包埋，双基终止困难，链终止速率常数下降，但体系粘度还不足以妨碍单体扩散，链增长速率常数变动不大，导致聚合速率增大，相对分子质量增加且质量分布变宽。
5．顺丁烯二酸酐单独自由基聚合时活性小的理由是（）。
A．自由基的分解
B．环状单体空间位阻大
C．向单体转移的速度大，生成的自由基稳定
【答案】B
【解析】顺丁烯二酸酐结构式：
空间拥挤程度增大，不利于自由基聚合。
6．过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（）。
A．阳离子聚合
B．自由基聚合
C．配位聚合
【答案】B
【解析】自由基聚合机理：过氧苯甲酰加热分解为过氧苯甲酰和苯甲酰自由基，后者与苯乙烯加成生成苯乙烯自由基，然后苯乙烯自由基与苯乙烯加成，导致链反应，得到聚苯乙烯。
7．在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（）。
A．聚合反应加速
B．聚合反应停止
C．相对分子量降低
D．相对分子量增加
【答案】B
【解析】苯乙烯是乙酸乙烯酯的阻聚剂，因此，加入少量的苯乙烯后，乙酸乙烯酯的聚合反应停止。
8．下列单体进行自由基聚合时，相对分子质量仅由反应温度控制，而聚合速率由引发剂用量调节的是（）。
A．CH2＝CHCONH2
B．CH2＝CHOCOCH3
C．CH2＝CHCl
D．CH2＝CHC6H5
【答案】C
【解析】氯乙烯聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，使得聚氯乙烯的聚合度与引发剂浓度无关，即相对分子质量仅由反应温度来控制，而聚合速率主要由引发剂用量来调节。
9．在自由基聚合反应中，乙烯基单体活性的大小顺序是（）。
A．苯乙烯＞丙烯酸＞氯乙烯
B．氯乙烯＞苯乙烯＞丙烯酸
C．丙烯酸＞苯乙烯＞氯乙烯
D．氯乙烯＞丙烯酸＞苯乙烯
【答案】A
【解析】对于乙烯基单体CH2＝CHX来说，其不同取代基的活性次序：—C6H5，—CH ＝CH2＞—CN，—COR＞—COOH，—COOR＞—Cl＞—OCOR，—R＞—OR，—H。
10．在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了（）。
A．双基终止
B．单基终止
C．初级终止
D．扩散控制终止
【答案】C
【解析】初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物生成，聚合速率为0，与引发剂浓度无关。
11．自由基本体聚合时，会出现凝胶效应，而离子聚合则不会，原因在于（）。
A．链增长方式不同
B．引发方式不同
C．聚合温度不同
D．终止方式不同
【答案】D
【解析】自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的，因此又称为凝胶效应，其加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释。
而离子聚合过程中同种电荷相互排斥，不存在双基终止，也就不存在凝胶效应。
12．在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（ ）转移的速率常数。
A ．溶剂
B ．引发剂
C ．聚合物
D ．单体
【答案】D
【解析】氯乙烯自由基聚合时，向单体转移是主要的链终止方式，使得聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向单体转移的速率常数。
13．（多选）自由基聚合的单体（ ）。
A ．CH 2＝CH —Cl
B ．CH 2＝
C （CN ）（COOCH 3）
C ．CH 2＝CH —CN
D ．CH 2＝C （CH 3）2
【答案】AC
【解析】当取代基为推电子基团（—CH 3、—OCH 3等）时，双键电子云密度增加，π键不容易均裂，因此一般不采用自由基聚合反应。
14．（多选）丙烯酸单体在85℃下采用K 2S 2O 8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得M —n ＞10000的聚合物。
若要制得M —n ＞20000的聚合物，在聚合配方和工艺上可采取。