中环及大环化合物合成汇总

(CH2)13
O C
COOEt
H+ H2O
O C (CH2)13
48%
COOMe NaH (CH2)7
COOMe
O C
(CH2)6 COOMe
48%
O
O
Cl
H2N
O
O
O 高度稀释 O
O
Cl
O
NH2
Py C6H6
HN
O
80%
O
O
O
NH
LiAlH4 NH
O O
THF
75%
O NH
O
O
O
Cl
O
O
Cl
THF, Py 高度稀释
HO TsO
O
O
பைடு நூலகம்
K+
O
O
OH (CH3)3COK
OTs
CH 3CN
O TsO
O
K+
O
O O
O
O
O
O
K+
HCl
O O
O
O O
O
O O
O
84%
（2）氢键模板
+ HO CH 2(CH 2)n COOH
SS
N
N
PPh3 O PPh3 C 5H 5NSH
O S C (CH2)nCH2OH N
+N
S
H O
O
C
+N
S
H
O O (CH2)n+1
CO
(CH2)n +1
+
O
N
H
HO(CH2)14 COOH
(CH2)n +1
S Corey-Nicolaou大环内酯化反应
PPh3 , (PyS) 2 , 甲苯
CO
(CH2)14
80%
O
3、特殊反应条件形成大环
如在金属表面发生的反应，不受环大小影响
( 1 ) Na , 二甲苯 CH3OOC(CH 2)16COOCH 3 ( 2 ) H+, H2O
中环和大环的合成
1、高度稀释法
将反应物以很慢的速度滴加到较多溶剂中，确保反应液中 反应物始终维持在很低的浓度（一般小于 10-3 mol/L）
Br(CH2)10COOH
K2CO3 CH 3COCH 3
O C
(CH 2)10 O
(CH2)14
COOEt (CH3)3COK
COOEt CH3C6H4CH3
O C (CH2)16
OH
96%
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O O
N
O O
45%
O
O
LiAlH 4
O O
N
THF N
O O
O
95%
O O
N O
2、模板合成
用金属离子或有机分子为模板，通过与底物分子间的配位、静 电引力、氢键等非共价作用力预组织使反应中心互相趋近而成 环。 （1）金属离子模板
如合成冠醚和大环多胺时，选择直径与产物环大小相近的 金属离子为模板；杂原子为氧原子时，使用碱金属离子； 杂原子为N或S时使用过渡金属离子，如N可用Ni。