对羟基苯乙酮的合成_鲍继明

对羟基苯乙酮的合成

鲍继明,戴淑昌

(安徽省淮南市生产力促进中心,安徽淮南　232001)

摘要:以苯酚和乙酐为原料,经过酯化反应和Fr ies 重排反应合成了对羟基苯乙酮,收率58.5%,纯度98.68%。

关　键　词:对羟基苯乙酮;苯酚;乙酐;酯化反应;F r ies 重排反应;合成中图分类号:O 622.4,O625.4

文献标识码:A

文章编号:1005-1511(2002)03-281-02

Synthesis of 4-Hydroxy -acetophenone

BAO Ji-ming ,　DAI Shu-chang

(A n Hui Huainan P ro ductiv ity Center ,Huainan 232001,China)

Abstract :4-Hy drox y -acetophenone w as synthesized fr om phenol and acetic anhydride by es-terification and Fr ies rearrangement reactio ns w ith the yield of 58.5%(content 98.68%of 4-hy drox y -acetophenone).

Keywords :4-hydrox y-acetophenone;phenol;acetic anhydride;esterification;Fries rear-r angemeng reactio n ;sy nthesis .

对羟基苯乙酮是重要的精细有机化学品之一。它作为有机合成的中间体,可用于香料的生产,它

还是一种利胆的药品,适用于胆囊炎和急、慢性黄胆型肝炎的辅助治疗。

本文以苯酚和乙酐为原料进行酯化反应生成乙酸苯酯,再在无水三氯化铝作用下进行Fries 重排反应[1]

,通过控制反应温度,使酰基移位到对位生成对羟基苯乙酮[2]

。

HO

+O O

O

HO

O O

AlCl 3

HO

O

反应在无溶剂存在时进行,合成的对羟基苯乙酮经中国药科大学检验,确认其含量达97.04%～98.68%。

1　实验1.1　试剂

苯酚、乙酐、NaOH,无水硫酸钠为市售分析纯试剂;无水三氯化铝、活性炭为工业品。1.2　合成

1.2.1　酯化反应

在烘干的装有回流冷凝器的单口烧瓶中依次加入苯酚400g (4.25mol),乙酐480g (4.70mo l),小心混合,缓慢加热至沸腾,回流3h 后冷却至室温。分出有机相,蒸馏水洗至近中性,无水硫酸钠干

燥后常压蒸馏收集190℃～196℃馏分得无色透明液体乙酸苯酯。

1.2.2　Fr ies 重排反应

在烘干的装有电动搅拌器、温度计和加料漏斗的三口烧瓶中加入乙酸苯酯100g (0.73mo l),剧烈搅拌下分数次缓慢加入无水三氯化铝120g (0.90mol ),加完后开始升温至反应温度反应3h ,停止

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281—　合成化学　Chinese Journal of Sy nthetic Chemistr y 收稿日期:2002-02-04;修订日期:2002-03-12

作者简介:鲍继明(1947-),男,汉族,高级工程师,主要从事技术开发和科技信息研究。

加热,搅拌下加入适量的蒸馏水分解多余的无水三氯化铝。将反应液倾入敞开的容器中,冷却至室温析出棕黄色针状结晶,过滤得对羟基苯乙酮粗品。

1.2.3　精制

将对羟基苯乙酮粗品和20倍量的蒸馏水加入反应瓶中加热至沸腾。分去油层后添加少量活性炭,在沸腾状态下脱色15min,趁热过滤得无色透明液体,室温下静置,冷却,结晶后过滤,真空干燥得白色针状结晶对羟基苯乙酮。

2　结果与讨论

2.1　酯化反应

一般来说,在反应物的摩尔比和反应时间一定的条件下,酯化反应的收率与反应时的回流比、反应液的后处理工艺有关。现将我们实验中有代表性的3次实验结果列入表1。

表1 回流比对收率的影响*

回流比小较大较大

收率(%)73.5379.6682.05

*苯酚:400g;乙酐:480g

由表1可知,回流比较大时收率较高;由于酯在碱性条件下不稳定,所以对反应液的后处理应精心操作,控制好pH才能获得高收率。如在回流比相同的情况下,后处理加碱稍过量,pH偏高,处理时间较长,导致逆反应发生,使收率降低。

2.2　Fries重排

乙酸苯酯在无水三氯化铝作用下进行Fr ies 重排是生成对羟基苯乙酮的关键。而在影响重排的诸多因素中,反应温度对产物结构影响较大。低温适宜于对位酚酮的生成,高温则有利于邻位异构体的生成[2]。反应时间也直接影响产物的收率。实验结果见表2。

表2 反应条件对收率的影响

反应温度(℃)反应时间(min)收率(%) 30～3518010.0

20～256018,0

20～2512026.0

20～2518058.5

由表2可见,反应温度20℃～25℃,反应时间180min,收率可达58.5%。

参考文献

[1]　王葆仁.有机合成反应(下册)[M],北京:科学出版

社,1987:646-686.

[2]　顾可权,重要有机化学反应[M],上海:上海科学出版

社,1988:517-522.

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—　合成化学V o l.10,2002