生活饮用水中二苯胺标准检验方法高效液相色谱法编制说明

《生活饮用水中二苯胺标准检验方法高效液相色谱法》

标准编制说明

广州市疾病预防控制中心罗晓燕

1 编制依据

本标准的制订根据《中华人民共和国标准化法》及有关法规、规章，按GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》、GB/T1.2-2000《标准化工作导则第2部分：标准的制定方法》、GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》、中华人民共和国卫生部《卫生标准编写技术指南》；GB/T 27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》。

2 背景及标准概况

二苯胺是一种杀菌剂,属高效低毒农药，它的大量使用有可能对环境水体造成影响，因此有必要对水进行二苯胺的残留监测。目前水中二苯胺残留量的检测未有标准检验方法，无法对水中二苯胺的残留情况作出评估,也无法对水中二苯胺的残留情况进行控制。因此建立能够检测水中二苯胺的残留量的标准方法是很有必要也是很迫切的。

目前文献报道水中二苯胺的检测方法主要有高效液相色谱法、气相色谱法。2006年张晓发表《毛细管气相色谱法测定饮用水中二苯胺》的文章， 2007年本标准研制者罗晓燕等发表了《固相萃取高效液相色谱法检测水中二苯胺残留量》的文章，2010年王凌等发表了《水中痕量亚当氏剂和二苯胺的固相微萃取方法研究》的文章。本标准技术内容是在参考二苯胺的理化性质和罗晓燕“固相萃取高效液相色谱法检测水中二苯胺残留量”的基础上，进行了有关方面的改进并经大量的实验验证而形成的。

3 确定本方法内容的依据

3.1 本方法的原理

固相萃取柱吸附提取，用甲醇水洗脱，洗脱液用高效液相色谱仪分水样中二苯胺通过C

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离测定。根据二苯胺的保留时间定性（当二苯胺色谱峰强度合适时，可用其对应的紫外光谱图进一步确证），外标法定量。

3.2方法适用范围

本方法适用于生活饮用水及其水源水中二苯胺残留量的测定。

4 实验结果

现将广州市疾病预防控制中心、山东省疾病预防控制中心、安徽省疾病预防控制中心、

天津市疾病预防控制中心的验证结果总结如下：

4.1方法线性范围

本检测方法线性范围较宽，广州市疾病预防控制中心、山东省疾病预防控制中心、安徽省疾病预防控制中心、天津市疾病预防控制中心分别测定了0.05mg/L∼12.2 mg/L的二苯胺，线性相关系数均在0.9999以上，均大于0.998。各单位测定结果见表1。

表1 方法线性范围

项目广州市疾病预

防控制中心山东省疾病预防控

制中心

安徽省疾病预防

控制中心

天津市疾病预防

控制中心

线性范围

（mg/L）

0.05∼10.00.05∼10.0 0.05∼10.0 0.06～12.2

校准曲线y=348.4x-3.5 y= 306911x+1645 y=13.926x-0.08 y=646730x-13

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相关系数r0.99999 0.99995 0.9999 1.0000

4.2方法检出限

由于各单位所用仪器灵敏度、色谱柱型号及新旧程度不同，测得检出限有所不同。各单位测定结果见表2

表2 方法检出限（µg/L）

项目广州市疾病预防

控制中心山东省疾病预防控

制中心

安徽省疾病预防控

制中心

天津市疾病预

防控制中心

检出限0.60 0.82 1.0 0.60

综合考虑，二苯胺的方法检出限为1.0 µg/L 。

4.3干扰及消除

水中可能存在其它有机物，样品前处理过程中对固相萃取柱的洗涤步骤就是去除部分出峰早于二苯胺的有机物的干扰，色谱条件的选择也消除了其它物质的干扰。

4.4方法精密度

表3 方法精密度(n=6)

项目广州市疾病预防控制

中心（µg/L）山东省疾病预防控制

中心（mg/L）

安徽省疾病预防控制

中心（mg/L）

天津市疾病预防控制

中心（µg/L）

样品本底0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

二苯胺添

加量

1.84 9.12 109.6 0.20 1.00 5.00 0.114 1.84 9.12 1.22 30.5 122

RSD（%） 1.81 1.26 0.62 1.85 1.32 1.77 0.40 0.35 0.30 3.6 0.76 1.4

综合考虑，二苯胺的方法精密度为:0.30～3.6 %

4.5方法加标回收率

方法的“准确度”指方法的“测定值”与“真值”（可以为理论值、公认值、可接受的值）之间一致的程度，通常以回收率表示。回收率（%）=（测量值/真值）*100%。

表4样品加标回收率

项目广州市疾病预防控制

中心（µg/L）山东省疾病预防控制

中心（mg/L）

安徽省疾病预防控制

中心（mg/L）

天津市疾病预防控制

中心（µg/L）

样品本底0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

二苯胺添

加量

1.84 9.12 109.6 0.20 1.00 5.00 0.114 1.84 9.12 1.22 30.5 122

回收率

（%）

102.7 99.3 99.0 93.5 102 94.8 86.1 96.7 102.7 97.8 99.9 100.3 综合考虑，二苯胺的样品加标回收率为:86.1～102.7 %

4.6标准物质测定

找不到含二苯胺的标准质,该项无法进行。

4.7实际样品测定

表5实际样品测定结果

项目广州市疾病预防

控制中心山东省疾病预防

控制中心

安徽省疾病预防

控制中心

天津市疾病预防

控制中心

检测份

数

35 6 6 40

二苯胺

含量

（µg/L）

未检出未检出未检出未检出

5 结论

固相萃取-高效液相色谱法测定水中二苯胺含量的检验方法，经三个实验室用不同型号的