欧洲药典容量滴定法验证的技术要求实例解析

举例：

方法描述

取本品约0. 5 g, 精密称定, 加乙醇30 mL, 微温使溶解, 放冷, 加甲酚红指示液4滴与麝香草酚蓝指示液1滴, 用氢氧化钠滴定液( 0. 1moL /L)滴定至溶液显紫红色, 并将滴定的结果用空白试验校正。每1 mL 氢氧化钠滴定液( 0.1moL /L)相当于33. 07 mg的C12H11 C l N2O5S。

一、线性与范围（误差判断）

选择7份不同重量的供试品进行滴定，滴定液体积消耗在滴定管体积的

20%-90%范围之内。

测试结果

次数供试品重量（g）消耗滴定液（ml）

1 0.1674 4.94

2 0.3355 9.95

3 0.4193 12.46

4 0.5041 14.90

5 0.5871 17.40

6 0.6715 20.02

7 0.7560 22.40

b obs;29.7297ml/g

b theor=29.7875ml/g

第一个判断标准--成比例的系统误差(偏倚)

(b obs- b theor)/ b theor×100%=0.2%

电位滴定法≤0.3%；指示剂法≤0.5%

第二个判断标准—额外的系统误差〔偏倚)

其中a obs=-0.0324

V T= b theor×mi=29.7875×0.5=14.89ml

额外的系统误差=0.22%

电位滴定法≤0.4%；指示剂法≤0.6%

第三个判断标准—精密度(统计学误差)

通过EXCEL公式=STEYX，求得Sdv（v）=0.0529；V T=14.89ml

精密度误差=0.36%

电位滴定法≤0.3%；指示剂法≤0.5%

第四个判断标准--偏相对偏差（此时未涉及）

一些滴定方法可能不能满足第一个以及第二个判断标准，但是与目标滴定体积相比，表现出比较小并可接受的偏倚(对于10ml 滴定管。消耗的体积为8ml±1ml)。因此，不能满足上述的第一个和第二个判断标准，可计算目标滴定体积的相对准确度。

二、重复性测定（方法限度的确定）

结果如下

次数 称样量

滴定 体积 实际 含量 实际含量

平均 预期含量 RSD% △X%

1 0.4995 14.94 100.40 99.86 99.98 0.33 -0.13

2 0.5025 14.90 99.5

3 3 0.4979 14.78 99.64

4 0.5020 14.92 99.76

5 0.4983 14.80 99.69 6

0.5022

14.98

100.12 标准参考