丙烯酸树脂ppt
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丙烯酸树脂及其应用ppt课件
L型中酸和酯的比例为 1:1，S型中则约为1:2
Eudragit L/S100
丙烯酸树脂及其应用
如果片芯是强酸弱碱盐，药物遇水会溶解，释 放出 H+ 离子，渗入包衣，增强包衣的抗酸能 力，延缓肠液对包衣的溶解；
如果片芯是强碱弱酸盐，药物遇水会溶解，释 放出 OH- 离子，渗入包衣，削弱包衣的抗酸能 力，加速肠液对包衣的溶解。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
目录
1
材料介绍
2
材料制备
3
材料应用
丙烯酸树脂及其应用
材料介绍
概述
分类
结构 及性
能
理化 性质
概述
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂是由丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类按不 同的比例共聚而成的一类高分子聚合物，具有安全、 稳定、惰性及无刺激等优点。
药用丙烯酸树脂包括两类共聚物：一是甲基丙烯酸 共聚物，二是甲基丙烯酸甲酯共聚物。
丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号
分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
主要特性： ① 分散相颗粒的粒径介于1 0～1 000nm。外观呈乳状。 ② 固体含量高，丙烯酸树脂水分散体包衣液固体含量可
高达10％一1 5％。 ③ 粘度小，因此包衣操作效率较高。 ④ 和聚合物有机溶液包衣相比，使用安全，不存在环境
污染问题。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂ppt课件
13
9 丙烯酸酯类功自由基聚 合活性高，广泛用于不饱和涂料，光固化涂料得扩链、 交联剂。如：
14
O
O
CH2 CH C OCH2CH2O C CH CH2
O
O
CH2 CH C O (CH2CH2O)2 C CH CH2
O
O
CH2 CH C OCH2 CH CH2
COCH3 CN
COCH2CH2OH
O
O
该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更 佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。
8
6 粉末状树脂的合成
6.1 溶液聚合沉降法
聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。 在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。 聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂 料配方。
反应式：
CH2
O CHC OH + CH3CH2
C(CH2OH)3
[H+]
CH3CH2C
O (CH2OC CH CH2)3 + 3 H2O
酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对 甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯，投入反应釜， 搅拌，升温70 ℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分 钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出 水时为终止，约5h。
O
O
CH2 CHC OH CH2 CC OH 及其钠盐
CH3
O
O
CH2 CHC OCH2CH2OH CH2 CHC NH2 等
11
合成方法：有机溶剂作介质聚合，在中和，水 分散，馏出溶剂，不能直接水分散聚合。
水溶性树脂的固化 自身成膜，多价金属离子络合交联，封闭型异氰 酸酯开封交联低分子中和剂挥发，产生羧基交联。
9 丙烯酸酯类功自由基聚 合活性高，广泛用于不饱和涂料，光固化涂料得扩链、 交联剂。如：
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O
O
CH2 CH C OCH2CH2O C CH CH2
O
O
CH2 CH C O (CH2CH2O)2 C CH CH2
O
O
CH2 CH C OCH2 CH CH2
COCH3 CN
COCH2CH2OH
O
O
该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更 佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。
8
6 粉末状树脂的合成
6.1 溶液聚合沉降法
聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。 在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。 聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂 料配方。
反应式：
CH2
O CHC OH + CH3CH2
C(CH2OH)3
[H+]
CH3CH2C
O (CH2OC CH CH2)3 + 3 H2O
酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对 甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯，投入反应釜， 搅拌，升温70 ℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分 钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出 水时为终止，约5h。
O
O
CH2 CHC OH CH2 CC OH 及其钠盐
CH3
O
O
CH2 CHC OCH2CH2OH CH2 CHC NH2 等
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合成方法：有机溶剂作介质聚合，在中和，水 分散，馏出溶剂，不能直接水分散聚合。
水溶性树脂的固化 自身成膜，多价金属离子络合交联，封闭型异氰 酸酯开封交联低分子中和剂挥发，产生羧基交联。
丙烯酸树脂ppt课件
返回 15
第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。
16
一、热塑性丙烯酸树脂
以MMA或一定数量的st为主体， BPO或 AIBN
均聚物的玻璃化温度：
PMMA: 105℃，PBA-54℃，PHEMA 55℃，PAA
106℃
100 Tg
= 50 273+105
50 =
378
39 219
39 273-54
10 328
10 273+55
1 379
1 273+106
=0.1323+ 0.1781 + 0.0305 + 0.0026
= 0.3435
返回 4
第二节 原料 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树 脂的重要单体。 MMA：硬单体 BA：软单体 均聚物难满足成膜物要求： PMMA：太脆， 聚丙烯酸丁酯：太软，粘，可做粘合剂，不宜作涂 料 二者共聚物最常用，称为全丙涂料。
5
共聚目的： （1）改进树脂的Tg （2）调节树脂极性、溶解性、机械力学 性能，如丙烯酸，甲基丙烯酸可改进漆 膜与底材的附着力； （3）引进官能团，用以和交联剂反应形 成交联结构，主要功能单体有：丙烯酸 羟乙酯（羟丙酯），丙烯酸，甲基丙烯 酸
9
一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单ห้องสมุดไป่ตู้、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。
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一、热塑性丙烯酸树脂
以MMA或一定数量的st为主体， BPO或 AIBN
均聚物的玻璃化温度：
PMMA: 105℃，PBA-54℃，PHEMA 55℃，PAA
106℃
100 Tg
= 50 273+105
50 =
378
39 219
39 273-54
10 328
10 273+55
1 379
1 273+106
=0.1323+ 0.1781 + 0.0305 + 0.0026
= 0.3435
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第二节 原料 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树 脂的重要单体。 MMA：硬单体 BA：软单体 均聚物难满足成膜物要求： PMMA：太脆， 聚丙烯酸丁酯：太软，粘，可做粘合剂，不宜作涂 料 二者共聚物最常用，称为全丙涂料。
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共聚目的： （1）改进树脂的Tg （2）调节树脂极性、溶解性、机械力学 性能，如丙烯酸，甲基丙烯酸可改进漆 膜与底材的附着力； （3）引进官能团，用以和交联剂反应形 成交联结构，主要功能单体有：丙烯酸 羟乙酯（羟丙酯），丙烯酸，甲基丙烯 酸
9
一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单ห้องสมุดไป่ตู้、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
第三讲 丙烯酸树脂
O
CH2OC CH CH2 O
CH3CH2 C CH2OC CH CH2
O NH C CH CH2 CH2
CH2OC CH CH2
O
O
O
NH C CH CH2 O O
OC CH O OC CH O
O
C O(CH2CH2O)2C CH CH2
C O(CH2CH2O)2C CH CH2
O
O
9.1三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
2 常用单体及其功用
单体
在聚合物中的作用
甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯氰、 硬度，附着力 丙烯酸
丙烯氰、丙烯酸、丙烯酰胺
耐油性，耐溶剂性
丙烯酸乙酯、丁酯、乙基己酯
柔韧性
甲基丙烯酸高级酯、苯乙烯
耐水性
剪辑丙烯酰胺、丙烯氰
耐磨性，抗划伤性
甲基丙烯酸酯
耐候性，透明性
丙烯酸羟烷酯、丙烯酸缩水甘油醚 可交联固化剂，粘接性
COCH3 CN
COCH2CH2OH
O
O
该树脂可单独成膜，也可添加HDI三聚体交联成膜，性能更 佳，成为聚氨酯改性丙烯酸涂料。
6 粉末状树脂的合成
6.1 溶液聚合沉降法
聚合方法与溶液聚合相同，只后处理方法不同。 在5节中所得树脂溶液中加入不良溶剂，如乙醇、水。 聚合物沉淀析出，洗涤、烘干、粉碎，可用于粉末涂 料配方。
反应式：
CH2
O CHC
OH + CH3CH2
C(CH2OH)3
[H+]
CH3CH2C
O (CH2OC CH CH2)3 + 3 H2O
酯化：268kg三羟甲基丙烷，475kg丙烯酸，9.2kg对 甲氧基苯酸，2kg氧化亚铜，800升苯，投入反应釜， 搅拌，升温70 ℃左右，滴加浓硫酸（约30kg），10分 钟加完，控温80左右，回流脱水，约出水108kg，无出 水时为终止，约5h。
丙烯酸树脂ppt课件
（1）向溶剂转移 （2）向单体转移 （3）向聚合物转移 （4）向引发剂和链调节剂转移
6
第二节 原材料
一 聚合单体
1 常用单体
7
8
2 单体与漆膜性能的关系
9
3 单体中聚合物的检验
单体储运中可能生成聚合物，含有聚合物的单体不能使用，否则将影响成 品质量，检验单体中是否有聚合物，是保证产品质量的前提。测定时利用聚合 物在某些溶剂中不溶解，选择适当的溶剂将单体稀释，不溶的聚合物析出，会 使混合液发生浑浊仅反应出单体中含有聚合物。
15
四 溶剂和链调节剂
所选的溶剂必须能很好地溶解单体，引发剂，链调节剂和反应生成的聚合物， 使反应始终在均一体系中进行，并且能使反应混合物有较底的粘度。
常用的溶剂：芳烃（甲苯，二甲苯） 酯类（醋酸乙酯，醋酸丁酯 等） 高沸点醇（丁醇） 酮（甲乙酮） 酮醇（二丙酮醇）
16
为了得到较高固体分和较底粘度的树脂，常用链调节剂 来控制分子量。
二、接枝共聚──将不同组成和结构的两种共聚物通过共价键结合在一起，
从而大大改变了由机械混合在一起的该两种共聚物的性能。
三、互穿网络──把不具有化学键联接的聚合物分子联锁在一起。
19
四 溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
┍ 本体聚合 （合成的树脂分子量大，采用少） 聚合方法 ┥ 溶液聚合 ┑
│ 悬浮聚合 ┝ 涂料工业常用的方法 ┕ 乳液聚合 ┙
11
阻聚剂去除方法
1）减压蒸馏──一般单体都可用减压蒸馏法溜出纯净的单体以除去阻聚剂。 2）碱洗法──对于低级酯类可加入5%的NaOH及20%NaCl水溶液，每100份
单体中约用100份洗涤液，充分搅拌混合后，静置分层，上层单 体可用碱液检验阻聚剂是否除尽（不再出现黄色），如果未除尽 可再洗一次，除去阻聚剂的单体用清水洗涤至中型为止，然后用 无水Ｎa2SO4干燥。高级酯类可用25%的Na2CO3及1%NaOH 的水溶液洗涤。 注意之处：碱洗法不易把阻聚剂除得干净。此外，低级酯的水溶性大，洗涤 时损失也太大，很不经济，能与碱反应的丙烯酸酯，甲基丙烯酸 单体以及水溶性较大的羟烷酯单体都不能用碱洗法来除去阻聚剂。 3）离子交换树脂法──可以采用强碱性大孔径阴离子交换树脂来脱除酚类阻聚
6
第二节 原材料
一 聚合单体
1 常用单体
7
8
2 单体与漆膜性能的关系
9
3 单体中聚合物的检验
单体储运中可能生成聚合物，含有聚合物的单体不能使用，否则将影响成 品质量，检验单体中是否有聚合物，是保证产品质量的前提。测定时利用聚合 物在某些溶剂中不溶解，选择适当的溶剂将单体稀释，不溶的聚合物析出，会 使混合液发生浑浊仅反应出单体中含有聚合物。
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四 溶剂和链调节剂
所选的溶剂必须能很好地溶解单体，引发剂，链调节剂和反应生成的聚合物， 使反应始终在均一体系中进行，并且能使反应混合物有较底的粘度。
常用的溶剂：芳烃（甲苯，二甲苯） 酯类（醋酸乙酯，醋酸丁酯 等） 高沸点醇（丁醇） 酮（甲乙酮） 酮醇（二丙酮醇）
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为了得到较高固体分和较底粘度的树脂，常用链调节剂 来控制分子量。
二、接枝共聚──将不同组成和结构的两种共聚物通过共价键结合在一起，
从而大大改变了由机械混合在一起的该两种共聚物的性能。
三、互穿网络──把不具有化学键联接的聚合物分子联锁在一起。
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四 溶剂型丙烯酸树脂的制造工艺
┍ 本体聚合 （合成的树脂分子量大，采用少） 聚合方法 ┥ 溶液聚合 ┑
│ 悬浮聚合 ┝ 涂料工业常用的方法 ┕ 乳液聚合 ┙
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阻聚剂去除方法
1）减压蒸馏──一般单体都可用减压蒸馏法溜出纯净的单体以除去阻聚剂。 2）碱洗法──对于低级酯类可加入5%的NaOH及20%NaCl水溶液，每100份
单体中约用100份洗涤液，充分搅拌混合后，静置分层，上层单 体可用碱液检验阻聚剂是否除尽（不再出现黄色），如果未除尽 可再洗一次，除去阻聚剂的单体用清水洗涤至中型为止，然后用 无水Ｎa2SO4干燥。高级酯类可用25%的Na2CO3及1%NaOH 的水溶液洗涤。 注意之处：碱洗法不易把阻聚剂除得干净。此外，低级酯的水溶性大，洗涤 时损失也太大，很不经济，能与碱反应的丙烯酸酯，甲基丙烯酸 单体以及水溶性较大的羟烷酯单体都不能用碱洗法来除去阻聚剂。 3）离子交换树脂法──可以采用强碱性大孔径阴离子交换树脂来脱除酚类阻聚
丙烯酸树脂涂料ppt课件
丙烯酸乳液主要用于乳胶漆的基料，在建筑涂料市场占有重要的 应用，目前其应用还在不断扩大；近年来丙烯酸树脂水分散体的开发、 应用日益引起人们的重视，在工业涂料、民用涂料领域的应用不断拓 展。根据单体组成通常分为纯丙乳液、苯丙乳液、醋丙乳液、硅丙乳 液、叔醋（叔碳酸酯-醋酸乙烯酯）乳液、叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯） 乳液等 。
H2C C COOCH3 (NH4)2SO4
丙烯氧化法：将丙烯氧化成丙烯酸，再与甲醇酯化而得。
（2）丙烯酸其他酯的制法。
丙烯酸甲酯同需要合成的丙烯酸酯相对应的醇进行酯交换反应， 脱出甲醇，制得各种丙烯酸酯。
11
2.甲基丙烯酸酯类单体
甲基丙烯酸甲酯的制备成熟的方法是丙酮氰醇法，也是目前普遍 使用的方法。
料以及助剂组成，当溶剂挥发后就形成平整光滑的漆膜。 热塑性丙烯酸树脂的性能主要取决于所用单体、单体配
比、分子量及其分布。这类涂料具有如下优点： （1）与硝基清漆、醇酸树脂涂料相比，它的耐候性优良； （2）保光性优良，具有深邃的光泽和透明性； （3）耐水性优良，耐酸、耐碱性优良，对洗涤剂有较强的
抗性； （4）只要底漆选择适当，附着力就良好。 （5）抛光性良好。
应用：热固性丙烯酸树脂涂料广泛应用于汽车制造领域，包括轿 车等类车辆的外表。调查表明，热固性丙烯酸树脂涂料约占整 个汽车用涂料的35%。另外，在轻工产品、家用电器产品、仪 器仪表、航空材料等方面，热固性丙烯酸树脂涂料也得到大量 应用。
9
第四节 丙烯酸树脂及涂料的生产工艺
丙烯酸树脂是丙烯酸、甲基丙烯酸及其脂或其衍生物的 均聚和共聚物的总称。其化学结构为：
H2C C(CH3)CONH2
H2SO4
在80~140℃间用过量的浓硫酸（100%）进行酰胺化反应生成甲
H2C C COOCH3 (NH4)2SO4
丙烯氧化法：将丙烯氧化成丙烯酸，再与甲醇酯化而得。
（2）丙烯酸其他酯的制法。
丙烯酸甲酯同需要合成的丙烯酸酯相对应的醇进行酯交换反应， 脱出甲醇，制得各种丙烯酸酯。
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2.甲基丙烯酸酯类单体
甲基丙烯酸甲酯的制备成熟的方法是丙酮氰醇法，也是目前普遍 使用的方法。
料以及助剂组成，当溶剂挥发后就形成平整光滑的漆膜。 热塑性丙烯酸树脂的性能主要取决于所用单体、单体配
比、分子量及其分布。这类涂料具有如下优点： （1）与硝基清漆、醇酸树脂涂料相比，它的耐候性优良； （2）保光性优良，具有深邃的光泽和透明性； （3）耐水性优良，耐酸、耐碱性优良，对洗涤剂有较强的
抗性； （4）只要底漆选择适当，附着力就良好。 （5）抛光性良好。
应用：热固性丙烯酸树脂涂料广泛应用于汽车制造领域，包括轿 车等类车辆的外表。调查表明，热固性丙烯酸树脂涂料约占整 个汽车用涂料的35%。另外，在轻工产品、家用电器产品、仪 器仪表、航空材料等方面，热固性丙烯酸树脂涂料也得到大量 应用。
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第四节 丙烯酸树脂及涂料的生产工艺
丙烯酸树脂是丙烯酸、甲基丙烯酸及其脂或其衍生物的 均聚和共聚物的总称。其化学结构为：
H2C C(CH3)CONH2
H2SO4
在80~140℃间用过量的浓硫酸（100%）进行酰胺化反应生成甲
5、丙烯酸树脂概述
R1
O
R2
C
COO CH2
R3
12
叔碳酸缩水甘油酯具有低粘度、高沸点、气味淡等特点。其主要特性 为：环氧当量：244~256；密度(20℃)：0．958～0．968g／ml；粘度 (25℃)：0．71cPa·s；沸点：251～278℃；蒸汽压(37．8℃)：899.9Pa； 闪点：126℃；凝固点＜－60℃。
我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年 代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促 进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。
返回 3
第二节 丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体
丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类 单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此 外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、 二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、 技术的 进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了 丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单 体、叔碳酸酯类单体（Veova 10，Veova 9, Veova11）、氟单体（包括 烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、氟丙烯酸单体。）、 表面活性单体，以及其他自交联功能单体等。
CH 2 C(CH 3 )COO(CH 2 )3 — Si(OCH 2CH 2OCH 3 )3
11
另外，硅偶联剂可以作为外加交联剂应用。如：
β-（3，4-环氧环己基）乙基三乙氧基硅烷：
CH2CH2Si(OCH2CH3)3
O
O
γ-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷：
CH2O(CH2)3Si(OCH3)3
丙烯酸树脂及其应用知识ppt课件
10
的油漆里面有什么重要的成分了。降温水帘报价及优点 的介绍云石胶使用方法及注意事项
11
版权所有 禁止转载 谢谢！
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12
6
的抗黏着性和抗洗涤性、耐磨性以及抗木纹翘起等功能 都很不错.而我们将丙烯酸树脂作用金属涂料方面,它的耐 腐蚀性、耐潮湿、耐化学药品等能力也很出色.而热固性 丙烯酸树脂除了丙烯酸树脂的耐热性、
7
耐水性、耐溶剂型等特征外,还具有了本体浇铸材料,溶液 型、乳液型、水基型等多种形态,主要用作皮革、织物、 纸张的处理剂、工业用漆、以及建筑涂料等.而热塑性丙 烯酸树脂结合氨基树脂配合制成的氨
4
对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯 酸树脂漆具有优异的耐光性及抗户外老化性能.而一般丙 烯酸树脂应用的领域是很多,丝网印刷油墨、各种普通塑 料底材涂料及油墨、金属船舶涂料、纸
5
张木材涂料等,一般丙烯酸树脂制成的油漆主要被用于汽 车涂料、金属涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂 料等.我们将丙烯酸树脂用作油漆使用时我们可以当做木 材的涂料,用于家具和橱柜中板材等,它
2ห้องสมุดไป่ตู้
树脂的组成,丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙酸酯类 以及其他的烯属单体共聚制成的树脂,我们可以选用不同 的树脂结构、不同的配方以及生产工艺和溶剂等组成,可 以合成不同类型的、不同性能的和不同
3
应用场合的丙烯酸树脂,而且丙烯酸树脂根据结构和成膜 机理的差异又可以分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯 酸树脂两种.丙烯酸树脂的应用现今我们用丙烯酸酯和甲 基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂在
8
基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、灯产品上 应用的十分广泛.以上详细的介绍了丙烯酸树脂是什么， 同时在它的应用领域也是很广泛的，就是因为有了这样 的丙烯酸树脂的知识了解，让很多的朋
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耐水性、耐溶剂型等特征外,还具有了本体浇铸材料,溶液 型、乳液型、水基型等多种形态,主要用作皮革、织物、 纸张的处理剂、工业用漆、以及建筑涂料等.而热塑性丙 烯酸树脂结合氨基树脂配合制成的氨
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对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯 酸树脂漆具有优异的耐光性及抗户外老化性能.而一般丙 烯酸树脂应用的领域是很多,丝网印刷油墨、各种普通塑 料底材涂料及油墨、金属船舶涂料、纸
5
张木材涂料等,一般丙烯酸树脂制成的油漆主要被用于汽 车涂料、金属涂料、维修涂料、木材涂料、商业机器涂 料等.我们将丙烯酸树脂用作油漆使用时我们可以当做木 材的涂料,用于家具和橱柜中板材等,它
2ห้องสมุดไป่ตู้
树脂的组成,丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙酸酯类 以及其他的烯属单体共聚制成的树脂,我们可以选用不同 的树脂结构、不同的配方以及生产工艺和溶剂等组成,可 以合成不同类型的、不同性能的和不同
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应用场合的丙烯酸树脂,而且丙烯酸树脂根据结构和成膜 机理的差异又可以分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯 酸树脂两种.丙烯酸树脂的应用现今我们用丙烯酸酯和甲 基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂在
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基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、灯产品上 应用的十分广泛.以上详细的介绍了丙烯酸树脂是什么， 同时在它的应用领域也是很广泛的，就是因为有了这样 的丙烯酸树脂的知识了解，让很多的朋
丙烯酸树脂及其应用ppt课件
丙烯酸树脂及其应用
药用丙烯酸树脂的化学组成和相应牌号
分类
丙烯酸树脂及其应用
按制造原料(单体)分类
本体聚合 二元聚合：Eudragit NE 30D（丙烯酸乙酯和甲基丙烯
酸甲酯（2：1）共聚物） 与其它高分子混合：尤特奇 RD 100(聚甲基丙烯酸铵酯
Ⅰ和羟甲基纤维素钠（9：1）混合物)
2. 恒速期
乳胶粒的体积逐渐增大，单体液滴的体积逐渐缩小，当转化 率达到50%时，单体液滴全部消失，单体全部进入乳胶粒中。 乳胶粒中单体和聚合物各占一半，此时的乳胶粒称为单体-聚 合物乳胶粒。
丙烯酸树脂及其应用
3.降速期
链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。 聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降, 最后单体完全转变成聚合物。
聚合物中酯基碳链越长，分子聚合度越大，薄膜 衣对药片的粘附性就越强，薄膜具有更大的拉伸 强度和断裂伸长。
丙烯酸树脂及其应用
加入适宜增塑剂或不同性质的树脂混合应 用，改善薄膜机械性能，提高断裂应变。
丙烯酸树脂及其应用
合成
本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 溶液聚合
丙烯酸树脂及其应用
合成反应通式：
体系组成：单体+(油溶性)引发剂+双亲性分散剂+去离子水
丙烯酸树脂及其应用
单体浓度高，产品纯度高 本体聚合
不易散热、控温，产品不易出料
容易散热、控温，产品可直接使用 溶液聚合
单体浓度低，分子量较低
单体浓度高，产品纯度高，分子量较高 悬浮聚合
容易散热、控温，产品容易分离
综合优点，克服缺点
丙烯酸树脂及其应用
两性丙烯酸树脂
在pH<4.4和pH>7.4的缓冲 液中可以溶解，在中性或微 酸性溶液中不溶，作片剂包 衣具有良好的抗湿性。
丙烯酸树脂课件
环保涂料用溶剂不准含“三苯” ，通常以乙酸乙酯、乙酸 丁酯（BAC）、丙二醇甲醚乙酸酯（PMA）混合溶剂为主。
氨基烘漆用羟基丙烯酸树脂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ以用二甲苯、丁醇作混合溶 剂。
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实际上，树脂用途决定单体的组成及溶剂选 择，为使聚合温度下体系处于回流状态，溶 剂常用混合溶剂，低沸点组分起回流作用， 一旦确定了回流溶剂，就可以根据回流温度 选择引发剂，对溶液聚合，主引发剂在聚合 温度时的半衰期一般在0.5～2h之间较好。有 时可以复合使用一种较低活性引发剂，其半 衰期一般在2～4h之间。
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一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单体、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
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二、T g 的设计 不同用途的涂料，其树脂的玻璃化温度相差很大。外墙漆用 的弹性乳液其一般低于－10℃，北方应更低一些；而热塑性 塑料漆用树脂的一般高于60℃。交联型丙烯酸树脂的一般在 －20～400℃。玻璃化温度的设计常用FOX公式：
1 W1 W2 Wn
Tg Tg1 Tg2
Tgn
其中，W i 为第i种单体的质量分数，T g i 为第i种单体对应均聚 物的玻璃化温度，单位用K。
返回 15
第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。
氨基烘漆用羟基丙烯酸树脂ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ以用二甲苯、丁醇作混合溶 剂。
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实际上，树脂用途决定单体的组成及溶剂选 择，为使聚合温度下体系处于回流状态，溶 剂常用混合溶剂，低沸点组分起回流作用， 一旦确定了回流溶剂，就可以根据回流温度 选择引发剂，对溶液聚合，主引发剂在聚合 温度时的半衰期一般在0.5～2h之间较好。有 时可以复合使用一种较低活性引发剂，其半 衰期一般在2～4h之间。
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一、单体的选择 为方便应用，通常将聚合单体分为硬单体、
软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（ST）、丙烯 睛(AN)是最常用的硬单体； 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛 酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯（如月桂酯、十八烷 酯）具有较好的耐醇性和耐水性。
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二、T g 的设计 不同用途的涂料，其树脂的玻璃化温度相差很大。外墙漆用 的弹性乳液其一般低于－10℃，北方应更低一些；而热塑性 塑料漆用树脂的一般高于60℃。交联型丙烯酸树脂的一般在 －20～400℃。玻璃化温度的设计常用FOX公式：
1 W1 W2 Wn
Tg Tg1 Tg2
Tgn
其中，W i 为第i种单体的质量分数，T g i 为第i种单体对应均聚 物的玻璃化温度，单位用K。
返回 15
第四节 溶剂型丙烯酸树脂
合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶 剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速 度满足施工要求、安全、低毒等，聚合物溶 液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使 用非常方便。溶剂型丙烯酸树脂主要分为热 塑型丙烯酸树脂和热固型丙烯酸树脂。
涂料化学第14章丙烯酸树脂ppt课件
14.1 丙烯酸单体与聚合物
各种单体对漆膜性质的影响
14.1 丙烯酸单体与聚合物
丙烯酸树脂的交联反应
羟甲基与羟基反应
羟甲基与羟甲基反应
羟甲基与羧基反应
14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸涂料主要组分是聚甲基丙烯酸甲酯。它通 常由自由基溶液聚合制备，溶剂可为甲苯／丙酮，引发剂可 以是过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈，反应温度在90~110℃， 一般要求聚合物重均分子量约为90000，这种聚合物在室外 使用有非常突出的保光性。
14.3 高固体份丙烯酸树脂
制备用于高固体份涂料的丙烯酸树脂是非常困难的，如果丙
烯酸树脂的组成为MMA ：BA ：HEMA ：AA，为了得到高固体
份丙烯酸树脂可以从两方面着手：
一是增加HEMA(甲基丙烯酸羟乙酯)的量，如将其增 至15％、则平均每个分子的羟基量可增至近4个。
二是使树脂的分子量分布尽量窄，极性基团的分布 尽量要均匀。后者在高固体份涂料中是非常关键的。
涂料化学
第十四章 丙烯酸树脂
➢本章要求：
1、掌握丙烯酸树脂涂料的成膜反应； 2、了解溶剂型丙烯酸树脂的特点； 3、了解高固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性。
➢本章重点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应；溶剂型丙烯酸树脂、 固体份丙烯酸树脂、水稀释性丙烯酸树脂的特性
➢本章难点：
丙烯酸树脂涂料的成膜反应
本章复习题
1、简述热塑性丙烯酸树脂的成膜原理。 2、试简述热塑性丙烯酸酯涂料的优缺点。14.2 溶剂型丙烯酸树脂
热塑性丙烯酸树脂
◇ 单纯的PMMA太脆，且对底漆的附着力差，溶剂不易挥发尽， 原因是其玻璃化温度高。常需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。
丙烯酸树脂及其应用解析
• Tg--共聚物玻璃化转变温度，K； • wi--共聚物组成单体的重量百分率，％； • Tgi--单体均聚物的玻璃化转变温度，K。
改变单体的种类和用量，即可调节共聚物的Tg
丙烯酸树脂及其应用
❖ 最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干 燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合 物不能熔合成膜。
➢胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8 ℃ ）， 呈螺旋状结构 ，柔性强，容易成膜。
➢渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约 在55℃左右。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
❖ 通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成 对玻璃化温度影响可用下式近似计算：
1 / T g (W i / T gi )
丙烯酸树脂及其应用
➢ 肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分 子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高， 在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。
Eudragit L/S100
一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（TEC）、聚 乙二醇6000、癸二酸二丁酯）调节Tg,制备薄膜衣。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
按丙烯酸树脂的溶解性能分类
✓ pH 依赖型丙烯酸树脂 ：
胃溶型（pH<5）
肠溶型（pH>7）
聚丙烯酸树脂lV
聚丙烯酸树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ
✓ 非 pH 依赖型丙烯酸树脂：尤特奇 NE 30D ✓ 渗透型丙烯酸树脂 ：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙
烯酸铵酯Ⅱ
结构及性能
丙烯酸树脂及其应用
含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、 肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：COOH如：
丙烯酸树脂及其应用Βιβλιοθήκη 丙烯酸树脂及其应用目录
改变单体的种类和用量，即可调节共聚物的Tg
丙烯酸树脂及其应用
❖ 最低成膜温度（MFT）是指聚合物乳液在一定的加热干 燥条件下，形成连续性薄膜的温度。在MFT以下，聚合 物不能熔合成膜。
➢胃溶（崩）型丙烯酸树脂：Tg低（-8 ℃ ）， 呈螺旋状结构 ，柔性强，容易成膜。
➢渗透型丙烯酸树脂：Tg介于两者之间，约 在55℃左右。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
❖ 通常情况下，丙烯酸酯聚合物其共聚单体组成 对玻璃化温度影响可用下式近似计算：
1 / T g (W i / T gi )
丙烯酸树脂及其应用
➢ 肠溶型丙烯酸树脂：由于结构中α-位甲基使分 子链端运动受阻，呈现较强刚性，使得Tg较高， 在160℃以上成膜，但成膜的脆性较大。
Eudragit L/S100
一般通过加入增塑剂（柠檬酸三乙酯（TEC）、聚 乙二醇6000、癸二酸二丁酯）调节Tg,制备薄膜衣。
丙烯酸树脂及其应用
丙烯酸树脂及其应用
按丙烯酸树脂的溶解性能分类
✓ pH 依赖型丙烯酸树脂 ：
胃溶型（pH<5）
肠溶型（pH>7）
聚丙烯酸树脂lV
聚丙烯酸树脂Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ
✓ 非 pH 依赖型丙烯酸树脂：尤特奇 NE 30D ✓ 渗透型丙烯酸树脂 ：聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ、聚甲丙
烯酸铵酯Ⅱ
结构及性能
丙烯酸树脂及其应用
含酸性基团的丙烯酸树脂（阴离子型、 肠溶型丙烯酸树脂） 酸性基团为：COOH如：
丙烯酸树脂及其应用Βιβλιοθήκη 丙烯酸树脂及其应用目录
涂料第四章氨基树脂及丙烯酸树脂ppt课件
二类基团间容易自聚。
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三、酸催化剂、潜酸催化剂 一般无机酸不能和树脂及有机溶剂相溶，只
能用有机酸。 常用对甲苯磺酸酸性高、溶解性能好。 酸的用量和反应速度有关，通常加入过量的
有机酸。但酸过量损害漆膜的抗水解性能。
12
潜酸催化剂是指在常温条件下，不具备催化性能， 而在高温下可分解出酸，起催化作用。
单体对膜性质的影响 室外耐久性 硬度
韧性
抗水性 抗撕 耐溶剂
光泽
29
5.3 丙烯酸树脂的合成
基本反应
自由基反应，经过链引发、链增长、链终止3个 基本过程，并伴随链转移。 链引发
链增长
30
链终止 链转移
31
5.4 溶剂型丙烯酸涂料
最早使用的是热塑性丙烯酸涂料。 50年代中期后在美国它几乎取代了汽车用的硝
46
引发剂：BPO，偶氮二异丁腈更好； 溶剂：可溶于水的有机溶剂（共溶剂），丙二醇 的单醚，异丙醇、丁醇等。 决定了挥发性能，毒性和价钱。
47
5.7 丙烯酸乳胶与非水分散体系
一、乳胶漆
乳胶漆是乳胶涂料的俗称。 成膜机理：乳胶成膜 优点：安全、污染少、施工方便、便于清洗、干燥 快、透气性好。 乳胶漆中最重要的品种是丙烯酸乳胶，根据乳液的 不同可分为全丙、苯丙、醋丙、硅丙等品种。
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一般要求 MW约9000，在室外使用有突出保光性。 高于105000时喷涂会有拉丝现象。
平均相对分子过高对保光性改善不明显，且影响 固体含量。
相对分子质量分布愈窄愈好，可以使用平均相对 分子质量高的树脂，保光性好。
单纯的聚甲基丙烯酸甲酯太脆，附着力差，溶剂 不易挥发，因为Tg高。需加增塑剂，如邻苯二甲 酸丁酯等。
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三、酸催化剂、潜酸催化剂 一般无机酸不能和树脂及有机溶剂相溶，只
能用有机酸。 常用对甲苯磺酸酸性高、溶解性能好。 酸的用量和反应速度有关，通常加入过量的
有机酸。但酸过量损害漆膜的抗水解性能。
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潜酸催化剂是指在常温条件下，不具备催化性能， 而在高温下可分解出酸，起催化作用。
单体对膜性质的影响 室外耐久性 硬度
韧性
抗水性 抗撕 耐溶剂
光泽
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5.3 丙烯酸树脂的合成
基本反应
自由基反应，经过链引发、链增长、链终止3个 基本过程，并伴随链转移。 链引发
链增长
30
链终止 链转移
31
5.4 溶剂型丙烯酸涂料
最早使用的是热塑性丙烯酸涂料。 50年代中期后在美国它几乎取代了汽车用的硝
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引发剂：BPO，偶氮二异丁腈更好； 溶剂：可溶于水的有机溶剂（共溶剂），丙二醇 的单醚，异丙醇、丁醇等。 决定了挥发性能，毒性和价钱。
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5.7 丙烯酸乳胶与非水分散体系
一、乳胶漆
乳胶漆是乳胶涂料的俗称。 成膜机理：乳胶成膜 优点：安全、污染少、施工方便、便于清洗、干燥 快、透气性好。 乳胶漆中最重要的品种是丙烯酸乳胶，根据乳液的 不同可分为全丙、苯丙、醋丙、硅丙等品种。
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一般要求 MW约9000，在室外使用有突出保光性。 高于105000时喷涂会有拉丝现象。
平均相对分子过高对保光性改善不明显，且影响 固体含量。
相对分子质量分布愈窄愈好，可以使用平均相对 分子质量高的树脂，保光性好。
单纯的聚甲基丙烯酸甲酯太脆，附着力差，溶剂 不易挥发，因为Tg高。需加增塑剂，如邻苯二甲 酸丁酯等。