无机及分析化学复习要点
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第一章:溶液和胶体
1、溶液浓度表示c B,b B等表示及x B,w B。
2、稀溶液的依数性:与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子数目有关的性质。
拉乌尔定律——难挥发、非电解质、稀溶液。蒸汽压下降:△p = p o·χ
B,p=p o×χA。在一定温度下,稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。
溶液沸点的升高和疑固点下降——△T b = K b×b B△T f=K f×b B
溶液的渗透压(П)——П×V = n B×R×T即П= c B×R×T,
应用求分子量。
3、胶体溶液,胶团的结构:AgI溶胶:(KI过量)
{(AgI)m · nI-·(n-x)K+}x-·xK+。
第二、三章:化学反应的能量和方向化学反应的速率和限度
1、概念:状态函数,热和功(注意规定符号)途径函数。 U = Q + W
热力学第一定律,标准态 。
状态函数:用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。
性质:a.单值性:系统的一个状态对应一组状态函数(状态一定,状态
函数一定)。b. 状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关,
即与过程有关而与途径无关。
热:系统与环境间因温度差而交换的能量
功:除热以外,其他各种形式被传递的能量都称为功。
2、热化学,恒容反应热Q V= ∆U- W = ∆U ,恒压反应热:Q p = H2 -H1 = ∆H,⇒盖斯定律:一化学反应不管是一步完成,还是分几步完成,该反应的热效应相同。换句话说,也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关,而与变化途径无关。ΔH表示一类化学反应的热效应。这类化学反应必须满足以下条件:该化学反应为封闭系统,其经过一个或一系列的变化,该变化过程中必须是非体积功为零,定容或定压。
3、∆f H m的定义:在标准状态下(100kPa,298K),由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓,∆r H m= νB∆f H m(B)(可以用298.15K近似计算)。
∑
B
4、∆c H m的定义:1mol标准态的某物质B完全燃烧生成标准态的产
ν物的反应热,称为该物质的标准摩尔燃烧焓。∆r H m= -∑
B
B∆c H m(B)(可以用298.15K近似计算)。
CO2(g)的标准摩尔生成焓等于C(石墨)的标准摩尔燃烧焓。
5、熵(S)——混乱度的量度,热力学第三定律:纯净物质的完美晶体熵值为0即S*( 0 K ) = 0 ,标准摩尔熵S m (B,T ),
νB S m(B) (可以用298.15K近似计算) ∆r S m =∑
B
注意:参考状态单质S m (B,T )不为零,而∆f H m,∆f G m及(H+,aq)的人为规定值为零
6、∆ r G m = ∑B
ν B ∆ f G m (B) ,
是T 的函数不在298.15K 时,∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m ,计算时注意S 的单位。根据∆ r H m ,∆ r S m 的正负、温度的影响可分四种情况。
7、平衡概念, K p ,K c 有单位,K (除标准态)表达时应注意:平衡状态;与化学计量方程式有关;纯固体、液体、溶剂参与时平衡常数中不写。多重平衡规则。
8、化学反应等温方程式,∆ r G m = -RT ln K + RT ln Q ⇒ 反应商判据。
9、化学平衡移动——吕·查德里原理,注意温度的影响和有关计算。 ∆ r G m = -2.303RTlg K ∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m
10、质量作用定律:v = k c A x c B y ,基元反应,非基元反应不同,k 有单位与(x+y )级数有关。
11、了解速率理论(碰撞理论、过渡状态理论,有效碰撞条件:活化分子、适当取向。)、Arrhenius 公式k = A ⋅e -a E /RT ,ln 12
k k = -a 2111E R T T ⎛⎫- ⎪⎝⎭
⇒ E a ,A ⇒ T 3、k 3 。 第四章:物质结构简介
1、核外电子运动特性:波粒二象性,量子化,统计性。
2、ψ函数与量子数的概念(n 、l 、m 、s i )取值和意义,主量子数n 和轨道角动量量子数l 决定核外电子的能量;轨道角动量量子数l 决定电子云的形状;磁量子数m 决定电子云的空间取向;自旋角动量量子数
s i决定电子运动的自旋状态。
3、介绍了原子轨道的角度分布图,s、p、d的形状和空间取向,Y2——电子云角度分布图。电子云的径向分布图,电子云径向分布曲线上有n-l个峰值。
4、鲍林近似能级图,分7个能级组,能级交错。
5、核外电子排布原理,泡利(W. Pauli)不相容原理,能量最低原理,洪特规则。
6、核外电子排布的表示,电子构型(或电子结构式),轨道排布式,原子实表示式,外层电子构型。注意:能级交错,半充满和全充满(24Cr,29Cu)。
7、元素周期系,核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。
8、原子性质周期性,从同一周期,同一族,和过渡区的有效核电荷的周期变化,导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径(注意镧系收缩现象)的有规律变化。(注意N半充满)
9、离子键,稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力,没有方向性和饱和性。晶格能越大,离子晶体越稳定,与离子半径和电荷有关。
10、价键理论:成单电子,自旋相反能配对成键,有方向性和饱和性。
11、分子轨道理论:成键分子轨道和反键分子轨道,应用能级图、三个原则对分子中的电子填充,注意O、F与N、C、B等元素的能级区别。