分析化学四川大学与华东理工大学第五版思考题答案
华东理工四川大学分析化学第五版课后习题答案
Al-Y
Al EDTA Zn-Y Zn
Zn
EDTA
Al-Y Zn-Y
NH4F
Zn-EDTA
AlF63-
Zn
Zn-Y
-EDTA
EDTA（Al-Y释放的 ）
AlF
36
Zn-Y
Zn-EDTA
Al、Zn共消耗EDTA的物质的量= （50? 0.025-0.02? 5.08） 103
2. 根据?θ Hg2+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算?θ Hg2Cl2/Hg。如果溶液 中Cl-浓度为0.010 mol·L-1， Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？
14. 有一Na2C03与NaHC0 3的混合物0.3729g，以0.1348mol·L—1 HCI 溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL ，试求当以甲 基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCI 溶液?
解：当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCL反应，
n(Na2CO3)=n(HCL)
故 m(Na2CO3)=0.1348×21.36×10-3×105.99=0.3052g
解：Na3PO4%=
0.2648 ? 16.97 ? 10?3 ? 163.94 ? 100 %
0.9974
=73.86%
Na2HPO 4%=
0.2648 ? (23.36 ? 16.97) ? 10?3 ? 141.96 ? 100%
0.9974
=24.08%
13.称取含锌、铝的试样0.1200g，溶解后调至pH 为3.5，加入50.00 mL 0.02500mol·L-1 EDTA溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲 溶液，此时pH 为5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000mol·L-1 标 准锌溶液滴定至红色，用去5.08mL。加足量NH4F，煮沸，再用上 述锌标准溶液滴定，用去20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。
分析化学第五版课后习题答案
分析化学第五版课后习题答案第1章分析化学概论2.有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。
问应加入0.5000mol/LH2SO4的溶液多少毫升？解：c1V1c2V2c(V1V2)0.0982mol/L0.480L0.5000mol/LV20.1000mol/L(0.480LV2)，V22.16mL4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用解：H2C2O42H2O做基准物质，又应称取多少克？nNaOH:nKHC8H4O41:1m1n1McV1M0.2mol/L0.025L204.22g/mol1.0gm2n2McV2M0.2mol/L0.030L204.22g/mol1.2g应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2gnNaOH:nH2C2O42H2O2:1m1n1McV1M20.2mol/L0.025L126.07g/mol0.3g2m2n2McV2M20.2mol/L0.030L126.07g/mol0.4g220.3~0.4g应称取2246．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。
求试样中S的质量分数。
HCO2HO解：SSO2H2SO42KOHwnM100%m00.108mol/L0.0282L32.066g/mol100%0.471g10.3%8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。
加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。
解：CaCO32HCl，NaOHHCl(cVcV)MnMw100%100%m0m0(0.2600mol/L0.025L0.2450mol/L0.0065L)100.09g/mol100%0.2500g98.24%10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。
分析化学第五版思考题及答案[第五版]
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第二章思考题1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。
分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。
试问这样做对不对？为什么？答：不对。
按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。
2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。
对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。
前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。
湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。
3欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？答：用HCl或NaOH溶解。
后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。
4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。
应分别选用什么方法分解试样？答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。
5镍币中含有少量铜、银。
欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。
根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。
然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。
试问这样做对不对？为什么？答：不对。
因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。
只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。
6 微波辅助消化法否那些优点？第三章1.准确度和精确度有何区别和联系2.1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a. 砝码腐蚀b. 称量时，试样吸收了空气中的水分c. 天平零点稍有变动d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度f. 试剂中含有微量待测组分g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全h. 天平两臂不等长答：a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。
分析化学第五版习题答案详解下
分析化学第五版习题答案详解（下）第五章配位滴定法思考题答案1.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?答:(1)EDTA与多数金属离子形成1?1配合物;(2)多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强(可形成五个五原子环); (3)EDTA与金属配合物大多数带有电荷,水溶性好,反应速率快;(4)EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加深。
2.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同?为什么要引用条件稳定常数?答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响;条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。
3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度。
具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点:(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值;(2)pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。
4.金属指示剂的作用原理如何?它应该具备那些条件?答:金属指示剂是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当被EDTA等滴定剂置换出来时,颜色发生变化,指示终点。
金属指示剂应具备如下条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别;(2)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的稳定性K’MIn>104,又要容易被滴定剂置换出来,要求K’MY/K’MIn ≥104(个别102);(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水;(4)指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速,有良好的可逆性。
5.为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同?答:金属指示剂是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同pH时指示剂颜色可能不同,K’MIn不同,所以需要控制一定的pH值范围。
分析化学第五版课后题答案
第1章 分析化学概论2解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ 2 2.16V mL =4解：844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6解：2242S SO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=8解：32CaCO HCl ，NaOH HCl001()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cV cV MnM w m m mol L L mol L L g mol g-=⨯=⨯⨯-⨯⨯=⨯=10解：2232462365Sb S Sb SO Fe KMnO +232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV mol L L moln n mol mol mol g molw gmol g mol w g ==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=12解： 323345104As O AsO MnO --故4410005KMnO mcV M=⨯⨯440.2112100050.02345(/)36.42197.8KMnO c mol L ⨯⨯==⨯14解：22422422435001000 5.55310()90.035H C O H C O H C O m n mol M -===⨯2242H C O NaOH22433322 5.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100NaOH H C O NaOH NaOHNaOH n n mol n V L mL c ---==⨯⨯=⨯⨯====224425H C O KMnO422433225.55310 2.22110()55KMnO H C O n n mol --==⨯⨯=⨯44432.221100.0222()22.2()0.100KMnO KMnO KMnO n V L mL c -⨯====16解：2272272275.442294.180.01850(/)1K Cr O K Cr O K Cr O n c mol L V ===3422722734/20.01850231.5428.567(/)Fe O K Cr OK Cr O Fe O T c M mg mL =⨯⨯=⨯⨯=18解： 245Fe MnO +-4243735.70550.02034 3.63110()1000FeSO H O MnO n n mol --∙∴==⨯⨯=⨯424242427777FeSO H OFeSO H O FeSO H OFeSO H O m n M mmω∙∙∙∙⨯==33.63110278.0499.76%1.012-⨯⨯== 故为一级化学试剂。
大学分析化学第五版上册课后习题答案
0 1 � 3 5 5. 5 � 2 �
3�
0 1 � 6 0 1. 1 1
0 0 1. 0
�
H Oa N H Oa N
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H Oa N
V n
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H Oa N
H Oa N 2
4
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4O 2 C 2 H 4O 2 C 2 H
5 3 0. 0 9 ) l o m ( 0 1 � 3 5 5. 5 � 0 0 0 1 � 3� 005
V n
�解
�
7 O 2r C 2 K
c
的�1-lom·g45.132=M�4O3eF 于对及以度浓其求。液溶准标的 1-L·g244.5 7O2rC2K 含 .61
。 �Lm/gm�度定滴
) L m ( 2. 2 2 � ) L ( 2 2 2 0. 0 �
0 0 1. 0
3�
0 1 � 1 2 2. 2
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�解
1: 1 �
�克少多取称应又�质物准基做
O 2 H 2 � 4O 2 C 2 H
4
O4 H 8C H K
n:
H Oa N
n
用改果如�克少多)4O4H8CHK(
钾氢酸甲二苯邻剂试准基取称应问。Lm03~52 液溶 HOaNL/lom2.0 耗消时定滴在求要�4
L m 6 1. 2 � 2 V
3�
0 7. 5 3
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4O n M �
n5 �
O 2 H 7 � 4O Se F
n�
4 �
On M
�2
eF 5
�解
分析化学课后思考题答案（华东理工大学四川大学版）
分析化学课后思考题答案（华东理工大学四川大学版）第二章误差及分析数据的统计处理思考题答案1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。
精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。
误差表示测定结果与真实值之间的差值。
偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。
即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。
2 下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除（1）砝码被腐蚀；答：系统误差。
校正或更换准确砝码。
（2）天平两臂不等长；答：系统误差。
校正天平。
（3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。
进行校正或换用配套仪器。
（4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。
分离杂质；进行对照实验。
（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。
增加平行测定次数求平均值。
（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。
做空白实验或提纯或换用分析试剂。
3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理答：标准偏差。
因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。
4 如何减少偶然误差如何减少系统误差答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。
通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。
5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。
x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋÷3 = (%)E 1=－ =(%) E 2=－ = (%)%030.01/)(1)(2221=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n nx x s i6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。
关于一道分析化学习题的讨论
关于一道分析化学习题的讨论由华东理工大学和四川大学联合主编的分析化学教材［1］（第5版）第100页有一道这样的习题：阿司匹林即乙酰水杨酸，其含量可用酸碱滴定法测定。
称取试样0.2500 g,准确加入50.00 mL 0.1020 mol/L 的NaOH 溶液，煮沸，冷却后，再以 c =0.05264 mol/L的硫酸溶液23.75 mL回滴过量的NaOH，以酚酞指示终点。
求试样中乙酰水杨酸的质量分数。
答案93.67 % 。
国内一些其他教科书也多有此题，一些书中还列出了反应方程式和解题的详细过程［1，3~5］。
该题答案虽然是对的，但解题思路笔者认为是错误的。
其主要错误是反应方程式错误。
一些书中给出的反应方程式如下：上述的反应方程式并不准确，其错误在于未考虑酯的碱性水解（皂化反应）也要消耗NaOH。
如：普通的1mol醇酸酯消耗1mol NaOH，而1mol酚酸酯要消耗2 mol NaOH。
此题的题源可能是来自美国药典（USP）中的分析方法，一本书［6］中还引用了美国药典（USP）中的分析方法，其滴定反应式描述如下：很显然，上述滴定反应式是错误的，在过量的NaOH中，不可能有酚羟基存在。
乙酰水杨酸用过量的NaOH处理时，正确的反应方程式为：本反应中反应物之间的化学计量关系是乙酰水杨酸∶NaOH为1∶3。
在滴定时，硫酸先与过量的NaOH 反应，当接近终点时，硫酸与剩余的NaOH 反应的同时，开始与酚钠反应，其方程式如下：分析此题产生差错的原因主要是不太懂得有机化学反应，各书作者互相转引也未经过认真核查与实验验证。
所列各书有的是国家级重点教材，有的是21世纪教材，已被不少高校使用，影响较大，若为第1版尚有情可原，直到第5版仍不勘误，真是不妥。
不知已有多少学子接受了这一错误结论。
竟有这么多书籍仍同样延续这一错误［1~6］，说明我们的教材确实应该认真研究修订、完善了。
参考文献［1］华东理工大学化学系，四川大学化工学院编.分析化学.第5版，北京：高等教育出版社，2004：100［2 潘祖亭，曾百肇，刘东，刘志广等编.分析化学硕士生入学考试复习指导.北京：科学出版社，2005：62［3］贾欣欣，任丽萍，王冬冬.分析化学金牌辅导.北京：中国建材工业出版社，2004：82［4］武汉大学主编.分析化学.第5版，北京：高等教育出版社，2006：164［5］赵中一，王志花，郑洪涛. 分析化学习题详解. 武汉：华中理工大学出版社，2006：75［6］刘文英. 药物分析.第4版，北京：人民卫生出版社，2000：102“本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文”。
工科分析化学思考题参考答案(第五版)
工科分析化学思考题参考答案 第二章 误差及分析数据的统计处理1、 准确度—测值与真值的接近程度，用误差表示。
精密度—几次平行测定值的相互接近程度，用偏差表示。
误差＝测定值－真值偏差＝测定值－平均值。
2、（1）、系统误差 仪器校正消除 （2）、系统误差 仪器校正消除 （3）、系统误差 仪器校正消除 （4）、偶然误差 （5）、偶然误差 （6）、系统误差 进行结果校正3、1-n )x -(xs nd d d d :ni 1i 2in21∑==+++=＝标准偏差平均偏差标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度,用它表示数据组的精密度更准确.4、减少偶然误差方法：多次平行测定，取平均数。
减少系统误差方法：针对系统误差产生原因，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯，和使用校正值等办法加以消除。
5、0.045S 0.015S 07.016.3923.39E 03.016.3913.39E 23.3928.3924.3919.3931x 13.3913.3915.3912.3931x ＝＝％％＝％－＝％％＝－％－＝％％）＝％％（＝％％）＝％％（＝乙甲乙甲乙甲++++由上面计算可见，甲的数据精密度和准确度都比乙数据好。
6、甲合理。
因为甲的结果位数与题给数据位数相同，即甲的结果相对误差与题给数据相对误差相一致；而乙不是。
第三章 滴定分析4、因为只有基准物才能直接配制标准溶液，按照基准物条件只有K 2Cr 2O 7 、 KIO 3 能够直接配制标准溶液，其它都要用间接配制。
6、因为摩尔质量大的基准物称量的量就大，称量相对误差就小，反之则大。
如：同样标定～0.1mol.L -1的NaOH 溶液25mL ，用邻苯二甲酸氢钾（M=204.2）作基准物要称取0.5g ，而用H 2C 2O 4.2H 2O （M=126.1）只称0.16g 即可；小大→→∴⨯±=R E ,W %1000002.0W E R 7、根据标定后NaOH 溶液浓度计算公式OH O C H NaOH O H O C H NaOH M V m C 242224222.2.10002⨯⨯=，H 2C 2O 4.2H 2O 长期防御干燥器中，使H 2C 2O 4.2H 2O 部分失水，基准物中H 2C 2O 4实际mol数大于计算mol数，n实>n计，滴定时，消耗的V NaOH偏大，C NaOH就偏小。
高教第五版分析化学第四章思考题答案
第四章思考题思考题4—11．质子理论和电离理论的最主要不同点是什么答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
2．写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。
答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O-3．写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。
答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+4．从下列物质中，找出共轭酸碱对：HOAc，NH4+，F-，(CH2)6N4H+，H2PO4-，CN-,OAc-，HCO3-，H3PO4，(CH2)6N4，NH3，HCN，HF，CO3-答：HOAc－ OAc-，NH4+－NH3，F-－HF，(CH2)6N4H+－(CH2)6N4，H2PO4-－H3PO4，CN-－HCN,，HCO3-－CO3-5.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸哪个是最强的碱试按强弱顺序把它们排列起来。
答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3-CO32-﹥NH3﹥CN-﹥ (CH2)6N4﹥OAc-﹥F-6．写出下列物质在水溶液中的质子条件：(1)NH3·H2O; (2)NaHCO3；(3)Na2CO3。
答： NH3·H2O 〔H+〕+〔NH4+〕=〔OH-〕NaHCO3 〔H+〕+〔H2CO3〕=〔CO3-〕+〔OH-〕Na2CO3 〔HCO3-〕+〔H+〕+2[H2CO3] =〔OH-〕7.写出下列物质在水溶液中的质子条件：(1)NH4HCO3；(2)(NH4)2HPO4；(3)NH4H2PO4。
答：NH4HCO3 [H+]+[H2CO3]=[NH3]+[CO32-]+[OH-](NH4)2HPO4 [H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-]NH4H2PO4 [H+]+ [ H3PO4]=[NH3]+2[PO43-]+[OH-]+ [HPO42-]7．欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱(括号内为pK a)： HOAc，甲酸，一氯乙酸，二氯乙酸，苯酚。
分析化学第五版思考题及答案[1]
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e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。
f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。
g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。
h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。
3. 下列数值各有几位有效数字？
0.72, 36.080, 4.4×10-3, 6.023×1023, 100，998，1000.00, 1.0×103, pH=5.2 时的[H+]。
等）的试样，一般采用蒸馏法分解。
3 欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？
答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。
4 欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？ 答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。
6 微波辅助消化法否那些优点？
第三章
1. 准确度和精确度有何区别和联系
2. 1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
a. 砝码腐蚀
b. 称量时，试样吸收了空气中的水分
c. 天平零点稍有变动
d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准
e. 以含量为 98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度
2 分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？
答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分
高教第五版分析化学课后习题及思考题答案第7章
高教第五版分析化学课后习题及思考题答案第7章第七章习题7．1 下列情况，有无沉淀生成？（1）0.001mol·L－1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L－1NH4HF2溶液以等体积相混合；（2）0.01mol·L－1MgCl2溶液与0.1mol·L－1NH3－1mol·L－1NH4Cl溶液等体积相混合。
解：（1）已知：K sp(CaF2)=3.4×10－11两溶液等体积混合后:[Ca2+]=5.0×10－4mol·L－1, [F－]=5.0×10－3mol·L－1,[Ca2+][F－]2=5.0×10－4×(5.0×10－3)2=2.5×10－8＞K sp(CaF2)=3.4×10－11∴有沉淀生成。
（2）已知：K b(NH3)=1.8×10－5 K sp (Mg(OH)2)=1.8×10－11[Mg2+]=5.0×10－3mol·L－1, [NH3]=0.05mol·L－1, [NH4]=0.5mol·L－1,[OH－]=K b(NH3)×[NH3]=1.8×10－5×0.05=1.8×10－6mol·L－1 [NH4+] 0.5[Mg2+][OH－]2=5.0×10－3×(1.8×10－6)2=1.6×10－14＜K sp∵Q ＜K sp∴无沉淀生成。
7．2 求氟化钙的溶解度：（1）在纯水中（忽略水解）；（2）在0.01 mol·L－1CaCl2溶液中；（3）在0.01mol·L－1HCl溶液中。
解：（1）已知：K sp (CaF2)=3.4×10－11，K a(HF)=3.5×10－4[Ca2+][F－]2= s·（2s）2 = 4s3∴s = 2.0×10－4 mol·L－1（2）考虑同离子效应：[Ca2+][F－]2=0.01×(2s)2=3.4×10－11 s =2.9×10－5 mol·L－1（3）考虑酸效应：δF－= Ka(HF)=3.5×10－4=3.5×10－2 Ka+[H+] 3.5×10－4+0.01αF－=1=28.6 3.5×10－2[Ca2+][F－]2=[Ca2+][F－]2·α2=K sp·α2s =1.9×10－3 mol·L－17．3 计算PH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L－1时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为300mL,将溶解多少克CaC2O4?解: 已知：K a1(H2C2O4)=5.9×10－2，K a2=6.4×10－5 , K sp(CaC2O4)=1.8×10－9M(CaC2O4)=128.1α (H)=1 δ同理得：α=1.16[Ca2+][C2O42－]总= Ksp(CaC2O4) ·αC2O42－s×0.05=1.8×10－9×1.16 s = 4.2×10－8 mol·L－1溶解损失:m（CaC2O4）=4.2×10－8×0.3×128.1=1.6×10－6(g)= 1.6×10－3(mg)7．4 25℃时,铬酸银的溶解度为每升0.0279g,计算铬酸银的溶度积.解: 已知：M(Ag2CrO4)=331.73设：铬酸银（Ag2CrO4）的溶解度为S.s = 0.0279=8.41 ×10－5mol·L－1 331.73K sp =[Ag+]2[CrO42－]=( 2×8.41×10－5)2×8.41×10－5=2.38×10－127．5 为了使0.2032g (NH4)2SO4中的SO42－沉淀完全,需要每升含63g BaCl2·2H2O的溶液多少亳升?解：已知M((NH4)2SO4)=132.14, M(BaCl2·2H2O)2SO4)=244.3考虑问题的思路是，沉淀剂过量20%～50% 。
分析化学第五版下册课后习题参考答案电化学分析部分
C x 25 1.07 10 3 5.0 k 0.0592 lg 25 5
（2）
将（1）式减去（2）式，并将 s = 0.058 代入，得到：
E x ET 0.0592 lg(
所以：Cx = 1.710-5mg/L
C x 25 0.00107 5.0 C x ) 0.1823 (0.2446) 0.0623 30
c xV 0.0455 50 10 3 100% 0.23% w 1.000
i x 50 c x 5 50 iT 80 (c x 5 0.5 1.0) 50
解得： cx=0.167mg/mL= 0.167g/L （3）测定体系是用大量水稀释得到的，所以 pH 不会太低，不可能为强酸性，所以利用在酸 性介质中产生气体除氧的方法都不适用，所以，加铁粉除氧不可行。 同时，与 Pb2+形成沉淀的组分干扰测定。因此在中性介质加 Na2SO3 和通入 CO2 都不可行， 因为会 SO32-会部分氧化成 SO42-，从而生成 PbSO4 沉淀；在中性介质通入 CO2 则会生成 PbCO3 沉淀。
E ISE 1 k s lg c K
（ 1）
当测定溶液为 0.01mol/L 的 NaCl 溶液时，按照离子选择性电极电位选择性概念（尼柯尔 斯方程），K+-ISE 的电位满足：
pot E ISE 2 k s lg( K K c1 1 ) , Na Na
（ 2）
将（1）-（2）得到：
ECu 2 / Cu
0.0592 [Cu 2 ] [CuY 2 ] 0.0592 [CuY 2 ] lg ECu 2 / Cu lg 2 1 K CuY [Y ] 2 K CuY [Y ] 0.0592 10 4 0.0592 lg 0.337 0.059 lg K CuY 2 2 2 K CuY 10
分析化学(高教第五版)课后习题及思考题第十一章气相色谱分析法答案(整理排版20页)
分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第十一章气相色谱分析法(附：高效液相色谱分析法)思考题1.试按流动相和固定相的不同将色谱分析分类。
答：按流动相分类：以气体作为流动相的色谱法称为气相色谱；以液体作为流动相的色谱法称为液相色谱。
按固定相分类；固定相既可以是固体也可以是栽附在固体物质(担体)上的液体(又称为固定液)，所以按所使用的固定相和流动相的不同，色谱法可以分为下面几类：气相色谱：气固色谱——流动相为气体，固定相为固体吸附剂。
气液色谱——流动相为气体，固定相为液体（涂在担体上或毛细管壁上）。
液相色谱：液固色谱——流动相为液体，固定相为固体吸附剂。
液液色谱——流动相为液体，固定相为液体（涂在担体上）。
2.简单说明气相色谱分析的优缺点。
答：优点：(1)分离效能高。
能分离、分析很复杂的混合物或性质极近似的物质(如同系物、异构体等)，这是气相色谱分析法突出的优点。
（2）灵敏度高。
利用高灵敏度的检测器，可以检测出10-11～10-13g的物质．常用来分析痕量组分。
（3）分析速度快。
在几分钟或十几分钟内，即可完成很复杂的试样分析。
(4)应用范围广。
分析对象是在柱温条件下能汽化的有机或无机的试样。
缺点：不适用于沸点高于450℃的难挥发物质和热不稳定物质的分析。
3.简单说明气相色谱分析的流程。
答：气相色谱分析是在气相色谱仪上进行的。
气相色谱仪由五个部分组成：(1)载气系统(包括气源、气体净化、气体流速的控制和测量)；(2)进样系统(包括进样器、汽化室)；(3)色谱柱；(4)检测器；(5)记录系统(包括放大器、记录仪，有的还带有数据处理装置)。
将试样用注射器(气体试样也可用六通阀)由进样口定量注入进样系统，在气化室经109瞬间汽化后，由载气带入色谱柱中进行分离，分离后的各个组分随载气先后进入检测器，检测器将组分及其浓度随时间的变化量转变为易测量的电信号(电压或电流)，通过自动记录仪记录下信号随时间的变化量，从而获得一组峰形曲线。
分析化学第五版思考题及答案
分析化学第五版思考题及答案第⼆章思考题1 为了探讨某江河地段底泥中⼯业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集⾜够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。
分析⼈员称取⼀定量试样，经处理后，⽤不同⽅法测定其中有害化学成分的含量。
试问这样做对不对？为什么？答：不对。
按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进⾏分析。
2分解⽆机试样和有机试样的主要区别在哪些？答：分解⽆机试样通常采⽤溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。
对于有机试样来说，通常采⽤⼲式灰化法或湿式消化法。
前者是将试样置于马弗炉中加⾼温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。
湿式消化法使⽤硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样⼀同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，⼀般采⽤蒸馏法分解。
3欲测定锌合⾦中Fe，Ni，Mg的含量，应采⽤什么溶剂溶解试样？答：⽤HCl或NaOH溶解。
后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。
4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。
应分别选⽤什么⽅法分解试样？答：测定硅酸盐中SiO2的含量，⽤KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti 的含量，⽤HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。
5镍币中含有少量铜、银。
欲测定其中铜、银的含量，有⼈将镍币的表层擦洁后，直接⽤稀HNO3溶解部分镍币制备试液。
根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。
然后⽤不同的⽅法测定试液中铜、银的含量。
试问这样做对不对？为什么？答：不对。
因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。
只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。
6 微波辅助消化法否那些优点？第三章1.准确度和精确度有何区别和联系2.1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？a. 砝码腐蚀b. 称量时，试样吸收了空⽓中的⽔分c. 天平零点稍有变动d. 读取滴定管读数时，最后⼀位数字估测不准e. 以含量为98%的⾦属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度f. 试剂中含有微量待测组分g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全h. 天平两臂不等长答：a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。
华东理工大学(五版)分析化学习题解答
华东理工大学（五版）分析化学习题解答第四章酸碱滴定法4.1 下列各种弱酸的p K a已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b；(1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。
解：(1) HCN p K b=14-9.25=4.79(2) HCOOH p K b=14-3.74=10.26(3) 苯酚pK b=14-9.95=4.05(4) 苯甲酸pK b=14-4.21=9.794.2. 已知H3PO4的p K a=2.12，p K a=7.20，p K a=12.36。
求其共轭碱PO43-的pK b1，HPO42-的pK b2．和H2PO4-的p K b3。
解：PO43-pK b=14-12.36=1.64HPO42- pK b=2．14-7.20=6.80H2PO4- pK b=14-2.12=11.884.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的p K al=4.19，p K b1=5.57。
试计算在pH4.88和5．0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。
若该酸的总浓度为0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
解：pH=4.88 〔H+〕=1.32×10-5pH=4.88 c(H2A)=0.01mol·L-1c(H2A)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·Lc(HA-)=0.710×0.01=7.10×10-3mol·Lc(A2-)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L-14.4 分别计算H2CO3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
分析化学(高教第五版)课后习题及思考题电位分析法章节答案(整理排版11页)
分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
分析化学第五版第八章思考题+习题答案
第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。
实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。
参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。
指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。
指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。
2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。
由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。
测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。
所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。
3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。
答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。
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分析化学思考题：第二章４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。
如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。
对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。
６.答：甲的报告是合理的。
因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。
甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。
第四章4—1 1.答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
5. 答：H3PO4﹥HF﹥HOAc﹥(CH2)6N4H+﹥H2PO4-﹥HCN﹥NH4+﹥HCO3-CO32-﹥NH3﹥CN-﹥(CH2)6N4﹥OAc-﹥F-12.下列各种溶液pH是=7，>7还是<7，为什么？答：NH4NO3溶液pH<7，NH4+ pK a=10-9.26是弱酸; NH4OAc溶液pH=7，pK a(NH4+)≈pK b(OAc-); Na2SO4溶液pH=7 , pK a(Na+)≈pK b(SO42-); 处于大气中的H2O 的pH<7，处于大气中的H2O 的溶有C02。
4－2 1.答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。
用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。
用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。
2.答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。
3.答：根据推算，各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表4—3所列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。
4．答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。
CH2ClCOOH，HF很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
羟胺，苯胺为碱，其pK b分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。
苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其p K a分别为0.64和4.21，很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pK b分别为8.77和8.85，不能满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。
6.8.答：因为醋酸的pK a为4.74，满足cK a≥10的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；硼酸的pK a为9.24，不满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故……9．答：硼砂溶于水的反应为：B 4O 72- + 5H 2O →2H 2BO 3- + 2H 3BO 3 H 2BO 3-是H 3BO 3的共轭碱，故H 2BO 3-的pK b =14-9.24=4.76，它是一个中强碱，可以满足cK b ≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl 标准溶液直接滴定。
蚁酸钠是蚁酸的共轭碱，pK b =14-3.74=10.26，K b 很小，不能满足cK b ≥10-8的准确滴定条件，故不可用HCl 标准溶液直接滴定。
4－3 1．答：NaOH 标准溶液如吸收了空气中的CO 2，会变为Na 2CO 3,当用酚酞指示终点时，Na 2CO 3与强酸只能反应到NaHCO 3,相当于多消耗了NaOH 标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。
如用甲基橙指示终点时，NaOH 标准溶液中的Na 2CO 3可与强酸反应生成CO 2和水，此时对测定结果的准确度无影响。
2．答：当测定某一弱酸浓度时，只能使用酚酞指示终点，故测定弱酸的浓度偏高。
4． 答：（1）)()()()(3232HCl V CO Na M CO Na m HCl c ⨯= Na 2C03应在270℃烘干，当用110℃烘过的Na 2C03作基准物时，Na 2C03中可能有一些水分，滴定时消耗HCl 溶液减少，使标定HCl 溶液浓度偏高。
（2）当空气相对湿度小于39%时，硼砂容易失去结晶水，故用在相对湿度为30％的容器中保存的硼砂标定HCl 溶液浓度时，会使标定HCl 溶液浓度偏低。
5．答：在用过量H 2SO 4吸收NH 3时，H 2SO 4的量要准确计量，需用NaOH 标准溶液滴定过量H 2SO 4，用甲基红作指示剂；用H 3B03吸收NH 3时，H 3B03的量无须准确计量，只要过量即可。
生成的H 2B03-—要用HCl 标准溶液滴定。
6.答：（1）硼酸+硼砂 用HCl 标准溶液滴定，以MR 为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H 3BO 3强化，用NaOH 滴定，以PP 为指示剂。
（2）HCl+NH 4Cl 用NaOH 标准溶液滴定，以MR 为指示剂，滴定其中的HCl 。
再用甲醛法测定NH 4Cl ，以PP 为指示剂。
（3）NH 3·H 20+NH 4Cl 用HCI 标准溶液滴定NH 3·H 20，以甲基红为指示剂，测NH 3·H 20量；再继续加过量甲醛后用NaOH 滴定，用酚酞作指示剂，测得二者合量。
7.答：移取碱液25.00mL ，加1~2滴酚酞，用HCl 标准溶液滴定至红色变为无色，记下消耗的HCl 标准溶液的体积V 1mL ，在上述溶液中再加1~2滴甲基橙指示剂，继续用HCl 溶液滴定，滴定至溶液由黄色变橙色，即为终点，记下消耗的HCl 溶液的体积V 2mL 。
根据V 1与V 2的大小可判断混合碱的组成。
(1) V 1= V 2时，组成为Na 2C03 c (Na 2C03)=00.25)(1V HCl c ⨯ （2） V 1=0，V 2≠0时，组成为NaHC03 c (NaHC03)=00.25)(2V HCl c ⨯ （3）V 2=0，V 1≠0时，组成为Na0H c (Na0H)=00.25)(1V HCl c ⨯ （4）V 1﹥V 2时，组成为Na 2C03和Na0H c (Na0H)=00.25)()(21HCl c v v ⨯- c (Na 2C03)=00.25)(2HCl c v ⨯ （5）V 1﹤V 2时，组成为Na 2C03和NaHC03 c (NaHC03)=00.25)()(12HCl c v v ⨯- c (Na 2C03) =00.25)(1HCl c v ⨯ 第五章2．答：（1）：稳定常数所表现的环境为只存在着主反应，大小只与温度有关；而条件稳定常数表现的环境存在着诸多副反应。
更符合实际情况。
（2）：因为副反应对主反应有着不同程度的影响，所以要引用条件稳定常数来反映（描述）这些副反应对主反应的影响程度。
3．答：（1）：用缓冲溶液控制适当的酸度，使EDTA 的酸效应不致太大， 6'10≥⨯c K MY 否则，主反应不能反应完全；另一方面，使金属离子稳定存在于溶液中，不致因羟基配位效应而沉淀，导致无法滴定。
（2）：选择滴定时的pH 时，既要考虑酸效应，又要考虑羟基配位效应，从而选出最合适的pH 范围。
4．答：原理是：金属指示剂是一些有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂不同，因而能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况。
5．答：（1）只有限定适宜的pH ，指示剂与金属离子配合物颜色的变化才显著。
（2）同一种指示剂用于不同金属离子滴定时，不同金属离子和指示剂配位的KMIn’不同，必须调整pH 使p KMIn’落在滴定突跃范围之内。
造成适宜的pH 条件也不一定相同。
7．M 和N 的金属配合物的稳定性常数差值Δlgk ≥5时即可。
8． 答：（1）：配位掩蔽法，其适用场合为：a ：干扰离子与掩蔽剂形成的配合物远比与EDTA 形成的配合物稳定，且形成的配合物应为无色或浅色的，不影响终点的判断。
b ：掩蔽剂不与待测离子配位，即使形成配合物，其稳定性也应远小于待测离子与EDTA 配合物的稳定性。
(2)：沉淀滴定法，其使用场合为：a ：生成的沉淀物溶解度要小，使反应完全。
b ：生成的沉淀物是无色或浅色致密的，最好是晶行沉淀，其吸附能力很弱。
（3）：氧化还原掩蔽法，其使用场合为：干扰离子的氧化性或还原性较强，可用还原剂（如：坏血酸，羟胺，联胺，硫脲，半胱氨等）和氧化剂（如铬离子）使之变成不同价态的与EDTA 配合物稳定常数较低的离子。
14．答：这样做是为了防止铝离子水解而形成多核羟基配合物，进而无法使滴定准确进行。
第六章1. 答：(1) 在能斯特方程中，是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。
实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。
但实际上，溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略，且溶液组成的改变（即有副反应发生）也会影响电极的电对电位，为考虑此两种因素的影响，引入了条件电极电位。
(2) 副反应：加入和氧化态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位减小；加入和还原态产生副反应（配位反应或沉淀反应）的物质，使电对电极电位增加。
另外有H +或OH -参加的氧化还原半反应，酸度影响电极电位，影响结果视具体情况而定。
离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。
2. 答：金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中产生AgCl 沉淀。
+sp +-(Ag /Ag)0.059lg[Ag ](AgCl)(Ag /Ag)0.059lg [Cl ]K ϕϕϕθθ+θ=+=+在1 mol.L -1 HCl 溶液中 +sp 9.50(Ag /Ag)0.059lg (AgCl)0.800.059lg100.24(V)K ϕϕ'θθ-=+=+= 在1mol·L -1 HCl 中，3+2+(Fe /Fe )=0.70ϕ'θ， ()()()04.0/Ti Ti '-=ⅢⅣθϕ，故银还原器（金属银浸于1 mol.L -1 HCl 溶液中）只能还原Fe 3+而不能还原Ti(Ⅳ)。