高分子物理第八章

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最大切应力理论Trasca(单参数屈服判据) 最大变形能理论Von Mises(单参数屈服判据) 双参数屈服判据Coulomb
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8.1 聚合物的塑性和屈服
剪切带的结构形态

韧性聚合物单向拉伸至屈
服点时,常可看到试样上
出现与拉伸方向成45°角
的剪切滑移变形带
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8.1 聚合物的塑性和屈服
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8.1 聚合物的塑性和屈服
应变速率

拉伸速度↑,聚合物的模量↑,屈服
速度
应力、断裂强度↑,断裂伸长率↓。

屈服应力对应变速率具有更大的依 赖性。在拉伸试验中,增加应变速 率与降低温度的效应相似。
速度
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8.1 聚合物的塑性和屈服
流体静压力

随着压力↑,聚合物的模量显著↑,阻止“颈缩”发生。
这可能是由于压力减少了链段的活动性,松弛转变移向
替代办法。

因测量和计算方法的差异,硬度可分为布氏、洛氏和邵
氏等几种。
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8.2.2 影响因素

内因(结构因素)与外因(温度和拉伸速率)
高分子材料的强度上限取决于主链化学键力和分子链间的作用力。

极性基团或氢键:
一般情况,增加高分子的极性或形成氢键可以使其强度提高。极
性基团或氢键的密度越大,强度越高。 如极性基团过密或取代基团过大,不利于分子运动,材料的拉伸 强度虽然提高,但呈现脆性。
脆性材料善于抵抗压力
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8.2.2 聚合物的强度

抗弯强度(或称挠曲强度):在规定试验条件下对标准 试样施加静弯曲力矩,直到试样断裂为止。
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8.2.2 聚合物的强度

硬度:
衡量材料表面抵抗机械压力的能力的一种指标。硬度的
大小与材料的拉伸强度和弹性模量有关,而硬度试验不
破坏材料且方法简单。有时可作为估计材料拉伸强度的
真∼ 曲线上的极大值点 Y是与
材料特性有关的真正屈服点 ( 特性屈服点);B点只是表观屈 服点。 Considè re作图法: 在真~ 曲线上,从横坐标轴上 = – 1处向曲线作切线,切点就是B点。
真应力-应变曲线
工程应力-应变曲线
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8.1 聚合物的塑性和屈服
ds = 0 ∵ 在 ∼ 曲线上,Y点满足 de ds 真 ds 1 真 (1 ) = [(1 + e) - s 真] = 0 2 de (1 + e) de d 真 真 真 (真~ 曲线对应B点位置的斜率) d 1 从点(-1, 0)到点( , 真)的直线斜率: s真- 0 s真 = (正是真~ 曲线上B点的斜率) e - (- 1) e + 1
聚合物的断裂韧性(曲线下面积)
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8.1 聚合物的塑性和屈服

影响应力-应变行为的外界条件

温度
温度升高,材料逐步变得软而韧, 断裂强度下降,断裂伸长率增加; 温度下降时,材料逐步转向硬而
脆,断裂强度增加,断裂伸长率
减小。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
T
T
温度 a: T<<Tg b: T<Tg c: T<Tg (几十度) d: T接近Tg PVC 0℃ 0~50℃ 50~70℃ 70℃ 结果 脆断 屈服后断 韧断 无屈服
地拉伸,直至B点,材料发生断裂

σB断裂强度 εB断裂伸长率。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
断裂能
曲线下面积称作断裂能:材料从开始拉伸至破坏所 吸收的能量。可反映材料的拉伸断裂韧性大小,但 不能反映材料的冲击韧性大小。
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8.1 聚合物的塑性和屈服

从应力—应变曲线可以获得的被拉伸聚合物的信息
聚合物的屈服强度(Y点强度) 聚合物的杨氏模量(OA段斜率) 聚合物的 断裂强度(B点强度) 聚合物的断裂伸长率(B点伸长率)
脆韧转变将随应变速率增加而移向高温,即在低应变速率时是韧
性的材料,高应变速率时将会发生脆性断裂。
脆化温度,脆化点
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8.2.2 聚合物的强度

机械强度是材料抵抗外力破坏的能力。
拉伸强度
在规定的试验温度、湿度和试验速度下,在标准试样上沿 轴向施加拉伸载荷直至断裂前试样承受的最大载荷P与试
样横截面的比值
第八章 聚合物的屈服与断裂

在较大外力的持续作用或强大外力的短期作用下,材料将发生
大形变直至宏观破坏或断裂,对这种破坏或断裂的抵抗能力称
为强度。

材料断裂的方式与其形变性质有着密切的联系。
脆性断裂是缺陷快速扩展的结果 韧性断裂是屈服后的断裂 高分子材料的屈服实际上是材料在外力作用下产生的塑性形


内在韧性——材料在断裂前能吸收大量的能量。
韧性变坏→脆性断裂 屈服前断脆性断裂 如何区分断 ——关键看屈服
裂形式?
屈服后断韧性断裂
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8.2.1 脆性断裂和韧性断裂

所加的应力体系和试样的几何形状决定试样中张应力分量和切应
力分量的相对值,影响材料的断裂形式。
eg:流体静压力通常可使断裂由脆性变为韧性,尖锐的缺口改
橡胶和增塑PVC
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8.1 聚合物的塑性和屈服

细颈:聚合物在塑性形变时出现均匀形变的不稳定性。
形成的原因可能有两个:

几何因素,材料试片尺寸在各处的微小差别。如果试样某部分有 效截面积比试样其他部分稍小,它受到的应力就比其他部分高一 点,该部分将首先达到屈服点,其有效刚性比其他部位低,继续 形变更为容易。如此循环,直到该部位发生取向硬化,从而阻止
抗剪强度最大 =45, s=0/2 当应力0增加时,法向应力和切向应力增大的幅度不同
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8.1 聚合物的塑性和屈服

切应力双生互等定律 对于倾角为β=α+π/2的另一个截面
法向应力 剪切应力
对于倾角为α的截面
法向应力
剪切应力
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8.1 聚合物的塑性和屈服

剪切屈服是没有明显体积变化的形状扭变,一般分为扩 散剪切屈服和剪切带: 扩散剪切屈服——指在整个受力区域内发生的大范围剪 切形变。 剪切带——指只发生在局部带状区域内的剪切形变。

晶态聚合物的拉伸成颈原因:球晶中片晶变形的结果。

球晶中片晶的变形大体包括:
①相转变和双晶化;
②分子链的倾斜,片晶沿着分子轴方向滑移和转动;
③片晶的破裂,更大的倾斜、滑移和转动,一些分子链从结晶体 中拉出; ④破裂的分子链和被拉直的链段一道组成微丝结构。

沿着分子轴方向并伴有结晶偏转的片晶滑移使片晶变薄和变长。
气体)与应力的共同作用,也会出现银纹。时常发展为
环境应力开裂。环境介质的作用,致使引发银纹所需的
应力或应变大为降低。

溶剂银纹:处于溶剂环境中,易产生溶剂银纹。
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8.2 聚合物的断裂与强度
张应力 强度指物质抵 抗破坏的能力 压应力 压缩强度 硬度 拉伸强度 拉伸模量
弯曲力矩
抗弯强度
弯曲模量
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8.2.1 脆性断裂和韧性断裂

剪切屈服不仅在外加剪切力作用下能够发生,而且拉伸 应力、压缩应力都能引起。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
银纹现象

为聚合物所特有,是聚合物在张应力作用下,于材料某 些薄弱地方出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向, 以至于在材料表面或内部垂直于应力方向上出现长度为 100µ m、宽度为10 µ m左右、厚度约为1 µ m的微细凹槽
般低于2%。
PS,PMMA,酚醛树脂

硬而强:高的杨氏模量,高的拉伸强度,断裂伸长率约为5%。
硬质PVC

强而韧:强度高,断裂伸长率较大。拉伸过程中产生细颈。
尼龙66,PC,POM
Байду номын сангаас

软而韧:模量低,屈服点低或者没有明显的屈服点,曲线有较大 弯曲部分,伸长率很大(20~1000%),断裂强度高。
的现象。

分类:应力银纹,环境银纹,溶剂银纹
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8.1 聚合物的塑性和屈服
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8.1 聚合物的塑性和屈服

银纹方向和分子链方向 银纹不是空的,银纹体的密度为 本体密度的50%,折光指数低于 聚合物本体折光指数,在银纹和
本体之间的界面上将对光线产生
全反射现象,呈现银光闪闪的纹 路(所以也称应力发白)。加热 退火会使银纹消失。

拉伸模量(即杨氏模量)通常由拉伸初始阶段的应力与应 变比例计算
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8.2.2 聚合物的强度

施加单向压缩载荷,得到抗压强度和压缩模量。 理论上:虎克定律也适用于压缩的情况 压缩模量=拉伸模量

实际上:压缩模量通常稍大于拉伸模量 抗张强与抗压强度的相对大小则因材料的性质而异。 一般塑性材料善于抵抗拉力

银纹在整个聚合物试样中的体积分数有限,因此银纹 的形变对脆性聚合物的宏观形变贡献不大。

银纹化可以是玻璃态聚合物断裂的先决条件,也可以
是聚合物屈服的机理。
应力银纹结构若不能稳定,则将发展而导致聚合物
断裂。
银纹可吸收塑性形变能,提高韧性。
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8.1 聚合物的塑性和屈服

环境银纹:在加工或使用过程中,因环境介质(流体、
方能回复。
σY屈服应力(或称屈服强度) εY屈服应变(或称屈服伸长率)
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8.1 聚合物的塑性和屈服

Y点之后,开始时应变增加、应力
反而有所降低,称作“应变软化”;

随后,“颈缩阶段”,“细颈”沿 样品扩展;

最后,应力急剧增加,试样才能产 生一定的应变,称作“取向硬化”。
在这阶段,成颈后的试样又被均匀

取向方向上,材料的模量增大。平行方向上模量比未取向时增大 很多,在垂直方向上模量与未取向时差别不大。

双轴取向时,在该双轴构成的平面内,性能不像单轴取向那样有 薄弱的方向。利用双轴取向,可改进材料的性能。
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聚合物应力应变-曲线的类型
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8.1 聚合物的塑性和屈服

硬而脆:模量高,拉伸强度相当大,没有屈服点,断裂伸长率一
F
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8.1 聚合物的塑性和屈服
银纹的扩展
中间分子 链断裂
扩展
形成裂纹
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8.1 聚合物的塑性和屈服
微纤的缠结结构与其拉伸比相关

缠结点密度↑ ,Le↓,λ值↓ ,缠结链伸展较困难,不易发生
银纹化。

缠结点密度↓ ,Le↑,λ值↑ ,缠结链伸长长度大,容易产生 银纹化。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
片晶由于沿分子轴的滑移而伸长变薄
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晶态聚合物的应力-应变曲线
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晶态聚合物的应力-应变曲线
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8.1 聚合物的塑性和屈服
取向聚合物的应力-应变曲线

在取向方向上的强度随取向程度的增加而增大,此时,分子量和
结晶度的影响较小,性能主要由取向状况所决定。高度取向时,
垂直于取向方向上材料的强度很小,容易开裂。
较高的温度。

在给定的温度下增加压力与给定压力下降低温度具有一
定的相似效应。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
晶态聚合物的应力-应变曲线

晶态聚合物在比Tg低得多的温
冷拉
度到接近Tm的温度范围内均可
成颈。拉力除去后,只要加热
到接近Tm的温度,也能部分回
复到未拉伸的状态。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
• 用Considè re作图法判断能形成稳定细颈的高聚物: 从 = 0处向真~ 曲线可作两条切线。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
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8.1 聚合物的塑性和屈服
屈服判据

应力一般由包括3个正应力和3个切应力的6个分量组成,不
同的应力状态又对应于不同应力分量的组合,在组合应力条 件下材料的屈服条件称为屈服判据或屈服准则。
变断裂方式——由韧变脆。

断裂形式与温度和测试速率(应变速率)有关。
T↑,由低温的脆性形变→高温的韧性形变。应变速率的影响
与温度相反。
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8.2.1 脆性断裂和韧性断裂

断裂应力受温度和应变速率影响不大,屈服应力受温度和应变速 率影响很大。


温度↑——屈服应力↓,应变速率↑——屈服应力↑ 。
变。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
应力-应变曲线
3
8.1 聚合物的塑性和屈服
到达屈服点时,试样截面突

Y点以前是弹性区域,试样被均匀 拉伸,除去应力,试样的应变可恢 复。
然变得不均匀,出现“细 颈”。 屈服点
断裂点

Y点以后,试样呈现塑性行为,除 去应力,应变不能恢复,留下永久
形变。只有在Tg以上进行退火处理,
横截面A0, 受到的应力 0=F/A0 斜截面A
受 力 法向应力 剪切应力
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8.1 聚合物的塑性和屈服
=0 =45 =90 n=0 n=0/2 n=0 s=0 s=0/2 s=0
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8.1 聚合物的塑性和屈服
抵抗外力的方式 抗张强度:抵抗拉力的作用 两 种 抗剪强度:抵抗剪力的作用 抗张强度最大 =0, n=0
了这一不均匀形变的发展。

材料在屈服点以后的应变软化。如果材料在某局部的应变稍稍高
于其他地方(如应力集中),则该处将局部软化,进而使塑性不
稳定性更易发展,这一过程只能被材料取向硬化所阻止。
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8.1 聚合物的塑性和屈服
真应力~应变曲线:
假设拉伸形变中,dV = 0, 可将实测 ~换算成 真~。 ,
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