2019年第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案解析
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析【答案】1-1、A CO 2 分子式C 2H 4O 结构简式CH 3CHO1-2、+1 直线型 +3 八面体(拉长) 1-3、【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO 2(A)和与A 相对分子质量相同的产物(一定含C 、O 元素)：O=C=O 从式量上分析 CH 4从价键上分析 —CH 3，—H CH 3CHO环氧乙烷CH 3CHO 1-2、CsAuCl 3呈抗磁性，Cs +和Cl —中均无但电子，Au 外围电子组态5d 106s 1，在此化合物中Au 的平均氧化态为+2，则Au +(5d 10)和Au 3+(5d 8且空出1个5d 轨道)数1︰1。
晶胞为四方晶系，化学式为Cs +[Au +Cl 2]—·Cs +[Au 3+Cl 4]，由2个单元Cs +[Au +Cl 2]—和Cs +[Au 3+Cl 4]—构成。
晶胞参数c=x +y ，其中x <a ，y >a 。
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。
再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。
【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。
可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。
稳定的只有H2O2。
2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。
设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有：x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x二元化合物只有甲烷。
yx【答案】3-1、p(CO)=p(CO2)=600 kPa 3-2、K2=600 kPa3-4、C A 3-5、C A【解析】3-1、平衡体系中(2个平衡反应)的总压为1200 kPa，且第(1)个平衡的K1=1.00，故平衡体系中p(CO)=p(CO2)=600 kPa，而第(2)个平衡的K2= p(CO)。
第33届中国化学奥林匹克(决赛)理论试题(原卷版)
2.2×10-6
2.4×10-6
2.6×10-6
0 482
0 135
（2）实验表明，γ=l。推出固定时间间隔Δt时，相邻两时刻的吸光度比值与Mn(II)浓度之间的定量关系式_________。
（3）固定CR起始浓度及Mn(II)的浓度，分别测定了和下体系在和时的吸光度。实验结果见表2-2，据此求算反应的表观活化能_________。
(5)指出X属于______元酸，写出弱酸介质中硫酸镍被其还原的反应方程________。
2.在Mn(II)的催化下，某有机染料(CR)溶液被氧化剂(OX)氧化褪色。在一定的pH条件下该反应具有较高的灵敏度和选择性，据此可建立催化动力学光度法以测定水样中的痕量锰。催化反应示意如下：
CR(蓝色)+OX 褪色产物
7.目前家用小型制氧机大多以变压吸附方式工作，其原理是以空气为原料，在加压时吸附剂将空气中大部分氮气吸附，氧气和未被吸附的少量氮气被收集起来，得到富氧空气。被吸附的氮气在减压条件下通过尾气管排至大气。某小型家用常压制氧机的标称参数为额定功率100W，输出富氧空气中氧气浓度91%(体积分数)，输出富氧空气流量为1.8L·min-1，工作温度为25%℃。以空气进气量10mol为对象，计算达到分离效果所需要的最小能量以及该家用制氧机的能量效率_______、______。空气由体积分数为20%的氧气和80%的氮气组成，排出的尾气中只有氮气。所有气体均视作理想气体。
(1)写出A、B、C、D和E代表的元素_____、_____、______、____、_____。
(2)写出“糖葫芦”分子中A和C的杂化轨道________。
(3)画出处于最高氧化态的A与元素E形成的分子结构图，写出该分子的对称元素(具体类型)______。
(2019)全国高中生化学竞赛(初赛)试题及答案
评分通则：1.凡要求计算的，没有计算过程，即使结果正确也不得分。
2有效数字错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
3单位不写或表达错误，扣0.5分，但每大题只扣1次。
4只要求1个答案、而给出多个答案，其中有错误的，不得分。
5方程式不配平不得分。
6不包括在此标准答案的0.5分的题，可由评分组讨论决定是否给分。
第1题 (20分)1-1 Lewis 酸和Lewis 碱可以形成酸碱复合物。
根据下列两个反应式判断反应中所涉及Lewis酸的酸性强弱，并由强到弱排序。
F 4Si -N(CH 3)3 + BF 3 → F 3B -N(CH 3)3 + SiF 4 ;F 3B -N(CH 3)3 + BCl 3 → Cl 3B -N(CH 3)3 + BF 3BCl 3 > BF 3 > SiF 4 顺序错误不给分 (2分) 1-2 (1) 分别画出BF 3和N(CH 3)3的分子构型，指出中心原子的杂化轨道类型。
BFFF分子构型为平面三角形，不画成平面形不给分 (0.5分)sp 2(0.5分)H 3C33分子构型为三角锥形， 不画成三角锥形不给分 (0.5分)sp 3(0.5分)(2) 分别画出F 3B -N(CH 3)3 和F 4Si -N(CH 3)3的分子构型，并指出分子中Si 和B 的杂化轨道类型。
CH 3H 3C H 3CFB FF B ：sp 3 (1分)+ (1分)CH 3H 3C H 3CFSi FFFSi ，sp 3d (1分)+ (1分)1-3 将BCl 3分别通入吡啶和水中，会发生两种不同类型的反应。
写出这两种反应的化学方程式。
BCl 3 + 3H 2O = B(OH)3+ 3HCl 不配平不给分 (1分) BCl 3 + C 5H 5N = Cl 3B-NC 5H 5或BCl 3 +N=Cl 3N(1分)1-4 BeCl 2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。
分别画出它们的结构简式，并指出Be 的杂化轨道类型。
第33 届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷(后附答案解析)
“扬子石化杯”第33届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)初赛试卷可能用到的相对原子质量：H-1C-12N-14O-16Na-23Mg-24Al-27P-31S-32Cl-35.5Ca-40Fe-56Cu-63.5Br-80Ag-1081.本试卷共21题，用2小时完成，共120分。
2.不可使用计算器。
3.用铅笔作答无效。
4.不可使用涂改液或修正带。
一、选择题(每小题有1-2个选项符合题意，每小题4分，共60分。
若有两个正确选项，选错一个得0分，少选一个得2分。
)1.党的十九大报告指出：“建设生态文明是中华民族永续发展的千年大计”。
下列做法不符合生态文明理念的是A.发展新能源汽车，实现低碳出行B.鼓励进口，减少我国自然资源开发C.技术创新，减少农药化肥用量D.积极推进国家公园体制试点2.下列化学用语表述正确的是A.Li的原子结构示意图：B.甲烷分子的球棍模型：C.二氧化碳的结构式：O=C=OD.氯化氢的电子式：3.实验室处理废催化剂FeBr3溶液，得到溴的苯溶液和无水FeCl3。
下列设计能达到相应实验目的的是A.用装置甲制取氯气B.用装置乙使Br －全部转化为溴单质C.用装置丙分液时先从下口放出水层，再从上口倒出有机层D.用装置丁将分液后的水层蒸发至干，再灼烧制得无水FeCl 34.常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A.使甲基橙变红色的溶液：Na ＋、Cu 2＋、ClO －、Cl－B.0.1mol·L －1Na 2CO 3溶液：K ＋、-2AlO 、Cl －、2-4SO C.0.1mol·L－1(NH 4)2Fe(SO 4)2溶液中：H ＋、Al 3＋、Cl －、-3NO D.()w+c H K ＝0.1mol·L －1的溶液中：Ca 2＋、+4NH 、CH 3COO －、-3HCO 5.物质的性质决定其用途。
下列说法正确的是A.石英坩埚耐高温，可用来加热熔化烧碱、纯碱等固体B.熟石灰有碱性，可用于改良酸性过强的土壤C.铜的金属活泼性比铁弱，可在海轮外壳上装若干铜块以减缓其腐蚀D.浓硫酸具有吸水性，可用于干燥H 2、SO 2等6.下列根据实验操作和现象所得出的结论正确的是选项实验操作实验现象结论A Ag 2CO 3白色悬浊液中加入Na 2S 溶液沉淀变为黑色K sp (Ag 2S)>K sp (Ag 2CO 3)B 向苯酚钠溶液中通入CO 2溶液变浑浊碳酸的酸性比苯酚强C向蛋白质溶液中加入甲醛有白色沉淀蛋白质发生了变性D向浓液X中加入Na2O2粉末出现红褐色沉淀X中一定含有Fe3+A.AB.BC.CD.D7.A、B、C、D是原子序数依次增大的短周期主族元素。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析2019年9月7日上午9:00至12:00，第33届中国化学奥林匹克(初赛)在全国30个省、自治区、直辖市同时举行，约有7万名高中生参加。
相比于往年，本届初赛试题对知识储备的要求有所降低，但对计算熟练度、思维灵活度和答题准确度的要求没有放松。
这是一件好事：化学的奥林匹克本就不应是“刷书”的奥林匹克，不应是“死记硬背”的奥林匹克；只喜欢画六边形与平行六面体，讨厌计算和推理，也不算真正学好了化学。
近年来，越来越多的同学(及部分老师)偏爱刷书、刷题，刷完基础教材刷高级教材，刷完高级教材刷专著，刷完中文书刷外文书，都刷完还不过瘾，还要去刷一级文献来“押题”，这种做法实在是舍本逐末，甚至是缘木求鱼了。
走马观花，囫囵吞枣，到头来才发现最基本的知识点掌握得不牢固，在高手过招时疏漏大意失了分数，反而怪罪题目故意“挖坑”，实在令人叹惋。
我们鼓励同学们好读书，读好书，但把书“读好”才是最重要的。
鉴于此，本文除了延续前文撰写的三个角度——“从同学角度出发的思路分析，从试题角度出发的考点分析，从科学角度出发的知识拓展”之外，行文中更加强调“明辨基础概念，防范解题漏洞”，希望同学们有所收获。
另一方面，如何在竞赛题目取材上做到严谨与趣味的平衡、经典与前沿的平衡，在树立中国化学奥林匹克思维高杆的同时，及时反映中国化学工作日新月异的进展，或许也是值得思考的。
第1题题目(10分)简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A相对分子质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl−离子，每个Cl−离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl−围成的配位中心(也是对称中心)。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-3 2019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗由一类特殊的聚酰亚胺制成。
第33届中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题暨2019年Chemilive夏季考参考答案
第 33 届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题暨 2019 年 Chemilive 夏季考参考答案及评分标准第 1 题(9 分)1-1反应方程式： B 12H 122- + 50 MnO 4- + 60 OH -→ 12 B(OH) 4- + 50 MnO 42- + 12 H 2O (2 分)1-2 反应方程式： 3 Fe 3Al 2Pb 3(SiO 4)5 + 64 H + + NO 3-→ 9 Fe 3+ + 6 Al 3+ + 9 Pb 2+ + 15 H 2SiO 3 + NO + 17 H 2O (2 分) 将 H 2SiO3 写作 H 4SiO 4、SiO 2、SiO 2·xH 2O 等形式，只要配平正确，均得全分。
2-2 Δf G m （T2O （g ）, 298 K ） = - 234.60 kJ mol -1；·只写答案不得分，参考计算过程如下：所求反应可以表示为： （1） - （2） + 2 （3）×：K1 K 3211.9 (1分)K 4 ==K 2Δr G m = - RT ·lnK 4 = - 6.03 kJ mol -·1，Δr G m = Δf G m (T 2O(g), 298 K) - Δf G m (H 2O(g), 298 K) = - 6.03 kJ mol -1，·则： Δf G m (T 2O(g), 298 K) = -234.60 kJ mo ·l -1。
(1 分)2-3-1 干燥后气体体积为 0.5 dm 3。
反应前后总水量不变，故除去的水蒸气体积仍为起始体积 0.5 dm 3。
(1 分)2- 3-2 丰度为 883 ppm ；只写答案不得分，参考计算过程如下： 总氢元素数：1.840 103 101325 0.5 10-3 = 37.6 mol （1 分） n= 2+ 298.09 8.31447 298 对于反应 H 2O （g ） + T 2（g ） → 2TO （g ） + H 2（g ），设 H2O （g ）转化率为 x ，则：x 2 =11.9K 4 =2（1- x ） 解得： x = 0.775。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题解析2019年9月7日上午9:00至12:00，第33届中国化学奥林匹克(初赛)在全国30个省、自治区、直辖市同时举行，约有7万名高中生参加。
相比于往年，本届初赛试题对知识储备的要求有所降低，但对计算熟练度、思维灵活度和答题准确度的要求没有放松。
这是一件好事：化学的奥林匹克本就不应是“刷书”的奥林匹克，不应是“死记硬背”的奥林匹克；只喜欢画六边形与平行六面体，讨厌计算和推理，也不算真正学好了化学。
近年来，越来越多的同学(及部分老师)偏爱刷书、刷题，刷完基础教材刷高级教材，刷完高级教材刷专著，刷完中文书刷外文书，都刷完还不过瘾，还要去刷一级文献来“押题”，这种做法实在是舍本逐末，甚至是缘木求鱼了。
走马观花，囫囵吞枣，到头来才发现最基本的知识点掌握得不牢固，在高手过招时疏漏大意失了分数，反而怪罪题目故意“挖坑”，实在令人叹惋。
我们鼓励同学们好读书，读好书，但把书“读好”才是最重要的。
鉴于此，本文除了延续前文撰写的三个角度——“从同学角度出发的思路分析，从试题角度出发的考点分析，从科学角度出发的知识拓展”之外，行文中更加强调“明辨基础概念，防范解题漏洞”，希望同学们有所收获。
另一方面，如何在竞赛题目取材上做到严谨与趣味的平衡、经典与前沿的平衡，在树立中国化学奥林匹克思维高杆的同时，及时反映中国化学工作日新月异的进展，或许也是值得思考的。
第1题题目(10分)简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A相对分子质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl−离子，每个Cl−离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl−围成的配位中心(也是对称中心)。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-3 2019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗由一类特殊的聚酰亚胺制成。
全国化学竞赛模拟考试-33届问题详解
第31届中国化学奥林匹克（初赛）模拟试题参考答案及评分标准第1题（10分）1-1锰最简单的羰基配合物在液氨中与金属钾作用可得到唯一产物，该产物为一种羰合金属阴离子化合物。
1-1-1写出反应方程式。
Mn2(CO)10 + 2K = 2 K[Mn(CO)5] 1分1-1-2说明两羰合物均符合EAN规则。
十羰基合二锰：Mn（0）提供7个电子，CO提供2个电子，形成一个Mn - Mn键，总电子数7×2+2×10+2=36=18×2，符合。
1分K[Mn(CO)5]：Mn（-1）提供8个电子，8+10=18，符合。
1分1-2金属铍易溶于氟氢化铵水溶液中，所得溶液的溶质受热分解可用于制备无水氟化铍。
写出这两个反应的方程式。
Be + 2 NH4HF2 = (NH4)2BeF4 + H2(NH4)2BeF4 = 2 NH4F + BeF2 2分1-3用化学式可表示为NaPb2.25的合金在乙二胺中与穴状配体（可记作crypt）作用可产生一种含全金属裸簇阴离子的暗红色晶体，且若反应完全进行，则没有Na元素或Pb元素的剩余。
1-3-1写出反应方程式。
4 NaPb2.25 + 4 crypt = [Na(crypt)]4[Pb9] 2分1-3-2若阴离子中只有一个四重旋转轴，不存在镜面与对称中心，试指出阴离子的结构。
加冠四方反棱柱，其中冠加在四边形面上。
1分。
第2题（19分）2-1 十硫化四磷与氟化钾作用可得到盐A与另一种与A互为等电子体的盐，盐A用溴氧化可以得到共价化合物B。
2-1-1写出两个反应的方程式。
P4S10 + 6 KF = 2 K2PS3F + 2 KPS2F22KPS2F2 + Br2 = 2KBr + P2S4F4 各1分2-1-2画出A与B的结构。
A：B： A 1分 B 2分2-2 二（二异丙胺基）氯化磷与三氯化铝在液态二氧化硫中作用可得到离子化合物C，试画出C的稳定的共振结构式。
第 33 届中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题暨 2019 年 Chemilive 夏季考
第33 届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题暨2019 年Chemilive 夏季考相对原子质量第1 题（9 分）完成下列反应方程式的书写。
1-1碱性条件下B12H122-被KMnO4彻底氧化裂解。
1-2组成为Fe3Al2Pb3(SiO4)5的铁铝铅榴石溶于稀硝酸。
1-3向稀土金属混合溶液中加入锌粉还原Eu3+至Eu2+，并加入氨性缓冲溶液。
该过程中Eu2+ 形成一种具有四面体配位形式，具有C2轴但不具有C3轴的配离子，从而被分离。
写出发生的两个反应的方程式。
1-4 酸化仲钼酸铵（(NH4)6Mo7O24·4H2O）溶液，得到由8 个[MoO6]八面体共棱边相连构成的同多酸阴离子。
其结构可看作是在Mo7O246-的基础上，直接利用原有结构中共顶点的三条棱拼接新的八面体形成。
第2 题（12 分）自然界中氚元素(T)的丰度极低，仅约为40.0 ppm。
利用中子束轰击6Li 靶材，可以获得热核反应所需的T。
2-1-1写出制备T 的核反应方程式。
2-1-2估算自然界中氘(D)的丰度（以原子百分数计，单位为ppm，1 ppm = 10-6）。
在298 K 时发生了一系列的同位素交换反应。
(1) H2(g) + T2(g) → 2 HT(g) K1 = 3.27(2) H2O(g) + T2O(g) → 2 HTO(g) K2 = 3.18(3) H2O(g) + HT(g) → HTO(g) + H2(g) K3 = 3.40(4) H2O(g) + T2(g) → T2O(g) + H2(g) K42-2计算T2O(g)的摩尔生成Gibbs 自由能Δf G m(T2O(g), 298 K)。
（已知H2O(g)的摩尔生成Gibbs 自由能Δf G m(H2O(g), 298 K) = - 228.572 kJ·mol-1）若只考虑反应(4)，在常压和298 K 下使等体积H2O(g)与T2(g)的混合气体共1 dm3达到平衡，并用1 dm3浓硫酸彻底干燥气体。
2019年第33届江苏省化学夏令营选拔赛试题及答案
第33届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2019年江苏省高中学生化学奥林匹克复赛试题（2019年7月16日8：30—11：30 共计3小时）气体常数R = 8.31447 J·K-1·mol-1法拉第常数F = 96485 C·mol-1阿伏加德罗常数N A = 6.022142×1023mol-1第1题（12分）硼族（ⅢA）元素的基本特点在于其缺电子性，它们有充分利用价轨道、力求生成更多键、以增加体系稳定性的强烈倾向。
以硼族元素为核心可组成形式多样的单核、双核或多核的分子、离子1—1 请写出硼族元素原子的价电子构型。
1—2 写出硼酸与水反应的离子方程式，并说明硼酸为几元酸。
1—3 BF3为缺电子化合物，BF3与F—离子反应生成BF4—离子时，其反应类型为_________；分子中硼的杂化类型由_______变为_______。
1—4 AlCl3和Al(Me)3在气相和液相以双聚体的形式存在，请分别画出其结构图。
第2题（10分）2018年我国科学家在化学键研究领域取得重大突破。
研究发现位于主族的碱土金属钙、锶和钡可以与CO形成稳定的羰基化合物，分子结构满足18电子规则，表现出了典型的过渡金属成建特性。
这一发现表明碱土金属或具有与一般认知相比更为丰富的化学性质。
2—1 写出锶原子的最高占据原子轨道_______和最低空的原子轨道_______。
2—2 写出锶和CO结合形成的中性单电子中心羰基化合物的化学式____________；CO 与中心锶结合时的成键原子是______。
2—3 CO能够与过渡金属或碱土金属形成稳定的羰基化合物是因为二者之间形成了_____________键。
2—4 BF和CO互为等电子体，但是计算结果表明，BF分子中B—F键的键级约为1.6，请写出BF中可能存在的Lewis共振式，根据杂化轨道理论指出结构中F原子的杂化类型。
第3题（10分）铜是人类最早使用的金属之一，早在史前时代，人们就开始采掘露天铜矿，并应用于制造武器、工具和其他器皿，铜对早期人类文明的进步影响深远。
2019年第33届江苏省化学夏令营选拔赛试题及答案
第33届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨 2019年江苏省高中学生化学奥林匹克复赛试题（2019年7月16日8：30—11：30 共计3小时）气体常数R = 8.31447 J ·K·mol 法拉第常数F = 96485 C ·mol 阿伏加德罗常数N A = 6.022142×10mol第1题（12分）硼族（ⅢA ）元素的基本特点在于其缺电子性，它们有充分利用价轨道、力求生成更多键、以增加体系稳定性的强烈倾向。
以硼族元素为核心可组成形式多样的单核、双核或多核的分子、离子1—1 请写出硼族元素原子的价电子构型。
1—2 写出硼酸与水反应的离子方程式，并说明硼酸为几元酸。
1—3 BF 3为缺电子化合物，BF 3与F —离子反应生成BF 4—离子时，其反应类型为_________；分子中硼的杂化类型由_______变为_______。
1—4 AlCl 3和Al(Me)3在气相和液相以双聚体的形式存在，请分别画出其结构图。
第2题（10分）2018年我国科学家在化学键研究领域取得重大突破。
研究发现位于主族的碱土金属钙、锶和钡可以与CO 形成稳定的羰基化合物，分子结构满足18电子规则，表现出了典型的过渡金属成建特性。
这一发现表明碱土金属或具有与一般认知相比更为丰富的化学性质。
2—1 写出锶原子的最高占据原子轨道_______和最低空的原子轨道_______。
2—2 写出锶和CO 结合形成的中性单电子中心羰基化合物的化学式____________；CO与中心锶结合时的成键原子是______。
2—3 CO 能够与过渡金属或碱土金属形成稳定的羰基化合物是因为二者之间形成了_____________键。
2—4 BF 和CO 互为等电子体，但是计算结果表明，BF 分子中B —F 键的键级约为1.6，请写出BF 中可能存在的Lewis 共振式，根据杂化轨道理论指出结构中F 原子的杂化类型。
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题与解析
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析安徽黄山巨人教育胡征善【答案】1-1、A CO2分子式C2H4O 结构简式CH3CHO1-2、+1 直线型+3 八面体(拉长)1-3、【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO2(A)和与A相对分子质量相同的产物(一定含C、O元素)：O=C=O从式量上分析CH4同分异构体从价键上分析—CH3，—H CH3CHO 环氧乙烷CH3CHO1-2、CsAuCl3呈抗磁性，Cs+和Cl—中均无但电子，Au外围电子组态5d106s1，在此化合物中Au的平均氧化态为+2，则Au+(5d10)和Au3+(5d8且空出1个5d轨道)数1︰1。
晶胞为四方晶系，化学式为Cs+[Au+Cl2]—·Cs+[Au3+Cl4]，由2个单元Cs+[Au+Cl2]—和Cs+[Au3+Cl4]—构成。
晶胞参数c=x+y，其中x<a，y>a。
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。
再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。
【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4 【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。
可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。
稳定的只有H2O2。
2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。
设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有：x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x二元化合物只有甲烷。
yx【答案】3-1、p(CO)=p(CO2)=600 kPa 3-2、K2=600 kPa3-4、C A 3-5、C A【解析】3-1、平衡体系中(2个平衡反应)的总压为1200 kPa，且第(1)个平衡的K1=1.00，故平衡体系中p(CO)=p(CO2)=600 kPa，而第(2)个平衡的K2= p(CO)。
33届中国化学奥林匹克(初赛)试题
2019年第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案解析第1题(10分) 简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A 摩尔质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2 化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl－离子，每个Cl－离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl－离子围成的配位中心（也是对称中心）。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-32019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗有一类特殊的聚酰亚胺制成。
以下是某种芳香族聚酰亚胺的合成路线。
画出A、B、C的结构简式。
第2题(6分)2-1 28Ca轰击249Cf，生成第118号元素并放出三个中子。
写出配平的核反应方程式。
2-2 推出二元氧化物(稳定物质)中含氧最高的化合物。
2-3 9.413g未知二元气体化合物中含有0.003227g电子。
推出该未知物，写出化学式。
第3题(10分)高炉炼铁是重要的工业过程，冶炼过程中涉及如下反应：气体常数R等于8.314J·mol-1-1；相关的热力学数据(298K)列入下表：FeO(s) Fe(s) C(s)石墨CO(g) CO2(g)Δf H mθ(kJ·mol-1) -272.0 - - -110.6 -393.5S mθ(J·mol-1·K-1) 60.75 27.3 5.74 / x假设上述反应体系在密闭条件下达平衡时总压为，计算各气体的分压。
衡。
3-2 计算K2。
3-3 计算CO2(g)的标准熵上S mθ(单位：J·mol-1·K-1)。
(设反应的焓变和熵变不随温度变化)3-4 反应体系中，若CO(g)和CO2(g)均保持标态，判断此条件下反应的自发性（填写对应的字母）：3-4-1反应（1）A 自发 B 不自发 C 达平衡3-4-2反应（2）A 自发 B 不自发 C 达平衡3-5 若升高温度，指出反应平衡常数如何变化填写对应的字母）。
第 33届中国化学奥林匹克竞赛(初赛)模拟试题暨 2019年 Chemilive 夏季考 试题
大吉大利，国初吃鸡。
第33届中国化学奥林匹克竞赛（初赛）模拟试题暨2019年Chemilive夏季考题号12345678910总分满分9129129910101010100得分相对原子质量H 1.008He 4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.41Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]第1题（9分）完成下列反应方程式的书写。
1-1碱性条件下B12H122-被KMnO4彻底氧化裂解。
1-2组成为Fe3Al2Pb3(SiO4)5的铁铝铅榴石溶于稀硝酸。
1-3向稀土金属混合溶液中加入锌粉还原Eu3+至Eu2+，并加入氨性缓冲溶液。
该过程中Eu2+形成一种具有四面体配位形式，具有C2轴但不具有C3轴的配离子，从而被分离。
写出发生的两个反应的方程式。
1-4酸化仲钼酸铵（(NH4)6Mo7O24·4H2O）溶液，得到由8个[MoO6]八面体共棱边相连构成的同多酸阴离子。
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2019年第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题及答案解析第1题(10分) 简要回答问题。
1-1利用不同的催化剂，乙烯催化氧化可选择性地生成不同产物。
产物A可使石灰水变浑浊。
写出与A 摩尔质量相等的其他所有产物的分子式和结构简式。
1-2 化合物CsAuCl3呈抗磁性。
每个Cs+周围有12个Cl－离子，每个Cl－离子周围有5个金属离子。
金离子处在Cl－离子围成的配位中心（也是对称中心）。
写出该化合物中Au的氧化态及其对应的配位几何构型。
1-32019年1月，嫦娥四号成功在月球着陆。
探测器上的五星红旗有一类特殊的聚酰亚胺制成。
以下是某种芳香族聚酰亚胺的合成路线。
画出A、B、C的结构简式。
第2题(6分)2-1 28Ca轰击249Cf，生成第118号元素并放出三个中子。
写出配平的核反应方程式。
2-2 推出二元氧化物(稳定物质)中含氧最高的化合物。
2-3 9.413g未知二元气体化合物中含有0.003227g电子。
推出该未知物，写出化学式。
第3题(10分)高炉炼铁是重要的工业过程，冶炼过程中涉及如下反应：气体常数R等于8.314J·mol-1-1；相关的热力学数据(298K)列入下表：FeO(s) Fe(s) C(s)石墨CO(g) CO2(g)Δf H mθ(kJ·mol-1) -272.0 - - -110.6 -393.5S mθ(J·mol-1·K-1) 60.75 27.3 5.74 / x假设上述反应体系在密闭条件下达平衡时总压为，计算各气体的分压。
衡。
3-2 计算K2。
3-3 计算CO2(g)的标准熵上S mθ(单位：J·mol-1·K-1)。
(设反应的焓变和熵变不随温度变化)3-4 反应体系中，若CO(g)和CO2(g)均保持标态，判断此条件下反应的自发性（填写对应的字母）：3-4-1反应（1）A 自发 B 不自发 C 达平衡3-4-2反应（2）A 自发 B 不自发 C 达平衡3-5 若升高温度，指出反应平衡常数如何变化填写对应的字母）。
计算反应焓变，给出原因。
3-5-1反应（1）A 增大 B 不变化 C 减小3-5-2反应（2）A 增大 B 不变化 C 减小第4题(13分) 黄铜矿及其转化。
黄铜矿是自然界中铜的主要存在形式。
认同的传统方法主要是火法，即使黄铜矿和氧气在控制条件下逐步反应得到单质铜。
随着铜矿的减少、矿物中黄铜矿含量的降低以及环境保护的要求，湿法炼铜越来越受关注。
该法的第一步也是关键的一步就是处理黄铜矿，使其中的铜尽可能转移到溶液中。
最简便的处理方法是无氧化剂存在的酸溶反应：向含黄铜矿的矿物中加入硫酸，控制浓度和温度，所得体系显蓝色且有臭鸡蛋气味的气体(A)放出(反应1)；为避免气体A的产生。
可采用三价铁盐[如Fe2(SO4)3]溶液处理黄铜矿。
所得溶液和反应1的产物类似，但有浅黄色固体物质(B)生成(反应2)；浅黄色固体会阻碍黄铜矿的溶解，因此，办法之一是在类似反应1的体系中，引入流酸杆菌类微生物，同时通入空气，反应产物无气体，也无黄色浑浊物(反应3)。
溶液中阴离子为C；但是，微生物对反应条件要求较为严格(如温度不能过高酸度应适宜等)。
采用合适的氧化剂如氯酸钾溶液(足量)，使之在硫酸溶液中与黄铜矿反应(反应4)，是一种更有效的处理方法。
只是，后两种方法均有可能出现副反应(反应5)，生成黄钾铁矾(D)。
D 是一种碱式盐(无结晶水)，含两种阳离子，且二者之比为1:3。
它会沉积在黄铜矿上影响其溶解，应尽量避免。
5.008克D和足量硫酸钾在硫酸中反应(反应6)，得到15.10g铁钾矾E，E与明矾(摩尔质量为474.4g·mol-1)同构。
4-1 写出A~C、E的化学式。
4-2 通过计算，写出D的化学式。
4-3 写出反应1~6的离子方程式(要求系数为最简整数比)。
第1题【答案】1-1、A CO 2 分子式C 2H 4O 结构简式CH 3CHO1-2、+1 直线型 +3 八面体(拉长) 1-3、【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO 2(A)和与A 相对分子质量相同的产物(一定含C 、O 元素)： O=C=O 从式量上分析 CH 4 从价键上分析 —CH 3，—H CH 3CHO环氧乙烷 CH 3CHO1-2、CsAuCl 3呈抗磁性，Cs +和Cl —中均无但电子，Au 外围电子组态5d 106s 1，在此化合物中Au 的平均氧化态为+2，则Au +(5d 10)和Au 3+(5d 8且空出1个5d 轨道)数1︰1。
晶胞为四方晶系，化学式为Cs +[Au +Cl 2]—·Cs +[Au 3+Cl 4]，由2个单元Cs +[Au +Cl 2]—和Cs +[Au 3+Cl 4]—构成。
晶胞参数c=x +y ，其中x <a ，y >a 。
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次 ，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH 2失水而聚合。
再根据提供A 的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A 的结构。
第2题【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H 2O 2 2-3、CH 4【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r 最小——H 且O 原子数要大。
可以是臭氧酸HO 3或超氧酸HO 2，但它们都不稳定。
稳定的只有H 2O 2。
2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol ，故有：n (e —)=0.003227×1836=5.925 mol 。
设二元气体化合物的摩尔质量为M ，分子中含x 个电子，故有：x ×9.413 g/M =5.925 mol ，M ≈1.6x二元化合物只有甲烷。
第3题【答案】3-1、p (CO)=p (CO 2)=600 kPa 3-2、K 2=600 kPayx同分异构体3-33-4、C A 3-5、C A【解析】3-1、平衡体系中(2个平衡反应)的总压为1200 kPa，且第(1)个平衡的K1=1.00，故平衡体系中p(CO)=p(CO2)=600 kPa，而第(2)个平衡的K2= p(CO)。
3-4、CO(g)和CO2(g)均保持标态即1×105 Pa，因压强商仍为1.00，反应(1)处于平衡状态。
反应（2）由压强为0增大到1×105 Pa，反应正向进行。
3-5、反应(1):△H=—393.5—(—110.5)—(—272.0)=—11 (kJ/mol)反应(2):△H=—110.5—(—272.0)=+161.5 (kJ/mol)升高温度，平衡(1)逆向移动，平衡常数减小；平衡(2)正向移动，平衡常数增大第4题【答案】4-1、A：H2S B:S C:SO42—E:KFe(SO4)2·12H2O4-2、KFe3(SO4)2(OH)64-3、反应1：CuFeS2+4H+==Cu2++Fe2++2H2S反应2：CuFeS2+4Fe3+==Cu2++Fe2++2S反应3：4CuFeS2+17O2+4H+==4Cu2++4Fe3++8SO42—+2H2O反应条件：微生物反应4：10CuFeS2+34ClO3—+44H+==10Cu2++10Fe3++20SO42—+17Cl2+22H2O反应5：K++3Fe3++2SO42—+6H2O ==KFe3(SO4)2(OH)6+6H+反应6：KFe3(SO4)2(OH)6+6H++4SO42—+30H2O ==3KFe(SO4)2·12H2O【解析】臭蛋味气体为H2S，反应2可认为是反应1产生的H2S被Fe3+氧化：2Fe3++H2S=2Fe2++2H++S ×2再与反应1相加黄铁钾矾D中含K+、Fe3+、OH—和SO42—，因为是碱式盐故含Fe(OH)3。
明矾化学式为KAl(SO4)2·12H2O，Fe3+代替Al3+则是与之同构的铁钾矾E(相对分子质量为474.4—27+56=503.4)。
15.10 gE为0.03 mol。
根据反应前后K+、Fe3+守恒均为0.03 mol，设D中含1个K+，含Fe3+为3，则D的化学式为KFe3(OH)a(SO4)b，M r (D) =500.8，所以：质量守恒：17a+96b=500.8—39—3×56=293.8氧化数守恒：a+2b=1+3×3=10解得：b=2，a=6 KFe3(OH)6(SO4)2或K2SO4·Fe2 (SO4)3·4Fe(OH)3设D中含1个Fe3+，含K+为3，则D的化学式为K3Fe(OH)a(SO4)b，M r (D) =500.8，质量守恒：17a+96b=500.8—3×39—56=327.8氧化数守恒：a+2b=3+3=6解得：b=3.64 a=—1.28 不合理，舍去第5题【答案】5-1、M(A)=1906 g/mol 5-2、Nd6(C3H7O)17Cl5-3、6个端基、9个边桥基、2个面桥基【解析】5-1、乳白色沉淀B为AgCl，n(AgCl)=0.4778 g/143.4 g/mol=0.003332 mol因A 为1︰1电离类型即含1个Cl —，则M r (A)=6.354 g/0.003332 mol=1907 g/mol5-2、A 分子中含：N (C)= 1907×32.02%/12=51 N (H)=1907×6.17%/1=119N (O)=1907×14.35%/16=17设A 的化学式为Nd x (C 3H 7O)17Cl ，144.2x =1907—17×59—34.45=869.6 x =65-3、根据题意，6个Nd 各与1个C 3H 7O —中端基氧配位，共6个端基氧；虚线组成上、下2个正三角形，6个交点是6个Nd 。
上、下2个面是C 3H 7O —中氧形成的面桥基(红线表示，下一面未标出)；三角形每条边各有1个C 3H 7O —中氧形成的边桥基共6个(黑线表示，下一面未标出)，外加上下两点形成的3个边桥基(绿线表示)，总共9个边桥基。
第6题【答案】6-1、A 2B 6-2、(0,0,0);(0,0,1/2) 0.2405 nm6-3、(1/3,2/3,0.0630);(1/3,2/3,0.4370);(2/3,1/3,0.5630);(2/3,1/3,0.9370)6-4、A 3B 2C【解析】6-1、A ：体内6+顶点1+棱上1=8，B ：体内4，晶胞化学式A 8B 4。
6-2、根据题给的“六方晶系”和晶胞结构及投影图都确定为“六方晶胞”。
六方晶胞中的两条体对角线是不相等的，由此计算前后2处的A1-A2间的距离显然也不相等。