第七版 第五章配位滴定作业(药学)

第五章 配位滴定法课后习题答案 （第七版，李发美） 3.

查表得：AlF 6配合物的β1=106.10，β2=1011.15，β3=1015.0，β4=1017.7，β5=1019.4，β6=1019.7

αAl(F)=1+β1[F -]+β2[F -]2+β3[F -]3+β4[F -]4+β5[F -]5+β6

[F -]6 =1+106.10×0.01+1011.15×0.012+1015.0×0.013+1017.7×0.014+1019.4×0.015+1019.7×0.016=8.60×109

[Al 3+]=[Al 3+’]/αAl(F)=0.10/8.60×109=1.16×10-11mol/L

71.6-111321046.101.01010×1.16]][[][--++⨯=⨯⨯==βF Al AlF

4215.11-1122321064.101.01010×1.16]][[][--++⨯=⨯⨯==βF Al AlF

230.15-1133331016.101.01010×1.16]][[][--+⨯=⨯⨯==βF Al AlF 别的计算依此类推，[]24108.5--⨯=AlF ，[]2251091.2--⨯=AlF ，[]4361081.5--

⨯=AlF 。

由此可以看出在溶液中配合物的主要存在形式为AlF 3, -4AlF ，[]

-25AlF 。

4.查表得：K ZnY =1016.50 K CaY =1010.69

(1) △lgcK ’=lg K ZnY -lg K CaY +lgC Zn /C Ca

=16.50-10.69+lg2×10-2/2×10-3=6.31≥5

故控制酸度可选择性滴定Zn 2+.

（2）根据5.885.168lg lg )(=-=-≤ZnY H Y K α

查表5-2，知pH=4时，44.8lg )(=H Y α，故最高酸度

应控制在pH=4

Zn(OH)2 的 K SP =3.0×10-16

[OH -]=72

162)(1022.1102100.3][2

---+⨯=⨯⨯=Zn K OH SPZn pOH=6.9 pH=7.1 故最低酸度为7.1

则应控制酸度范围在4-7.1时，可选择性滴定Zn 2+。 5.

解：查表得CdI 4配合物的β1=102.4，β2=103.4，β3=105.0，β4=106.15 αCd(I)=1+β1[I -]+β2[I -]2+β3[I -]3+β4[I -]4

=1+102.4×2+103.4×22+105.0×23+106.15×24

=2.34×107

掩蔽后溶液中干扰离子Cd 2+的游离浓度：

[Cd 2+]=C Cd ’ (sp)/ αCd(I)=0.01/2.34×107

=4.27×10–10mol.L –1

△lgcK=lgc Zn K ZnY - lgc Cd K CdY =lg （10-2×1016.50）-lg （4.27×10-10×1016.46）=7.41＞5

说明I –把溶液中游离的Cd 2+的浓度降低了，能掩蔽Cd 2+而滴定Zn 2+。

另一种方法：

掩蔽后Cd 2+对EDTA 的副反应系数：

αY (Cd)=1+K CdY [Cd 2+]=1+1016.46×4.27×10–10 ≈1.2×107 lg αY (Cd)=7.08

在pH=6.0时，lg αY (H)=4.65

αY =αY (Cd)+ αY (H)-1=107.08+104.65-1=1.2×107

因lgK ’ZnY = lgK ZnY －lgαY =16.50-7.08=9.42

lgC Zn,sp K ’ZnY ＞6，故能准确滴定Zn 2+。

（2）查表知pH=6.0时lgαY(H)=4.65，采用二甲酚橙为指示剂，查表则有pZn t =pZn ep =6.5。

pZn sp =1/2(pc Zn(sp)+lgK ’ZnY )=1/2(2+9.42)=5.71

△pZn= pZn ep - pZn sp =0.79

%12.0%100010.0101010(%)42.979

.079.0=⨯⨯-=-TE

6. 解：（1）mmol n 1110

.0008826.058.12=⨯=总 当水中所含钙、镁离子总量以CaCO 3计算时。

总硬度=0.1110×100=111.0 mg/L

（2）在100ml 该样品中，pH=12.5时，Mg 2+生成Mg(OH)2沉淀，能选择性滴定钙离子

mmol n mmol

n 02177.008923.01110.008923.0008826.011.10=-==⨯=镁钙

因此，此水样中钙的浓度为0.8923mmol/L ，镁的浓度为0.2177mmol/L ；或钙的浓度为35.69mg/L ，镁的浓度为5.225 mg/L.

7. 解：葡萄糖酸钙%=%57.99%1005500

.010004

.44850.2404985.0=⨯⨯⨯