农药用聚羧酸盐类分散剂

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ZETA电位法探索聚羧酸盐分散剂在农药水分散粒剂中的最佳用量

ZETA电位法探索聚羧酸盐分散剂在农药水分散粒剂中的最佳用量
关键词:水分散 性粒 剂;苯磺 隆;二 氯喹啉 酸;G 分散 剂 Y
中 图 分类 号 :T 5 . 5 Q4 04 文 献 标识 码 :A 文 章 编 号 : 17 —2 42 0 )60 1.2 6 15 8(0 80 —0 00
Ex o a i h l tv l pl r ton t eRea i ey Cap l s g fPo y a b na e Dipe s ntb e ab eDo a eo l c r o t s r a e Us d i t a e s r il a n heW t r Dipe sb e Gr nul t t Po e i m e e ewih Zea t nto t r
QI o ・ a , I a — e g G n N Y u s n L n c n , AO Na h H h
( e ̄ l eer ntu fC iaC e cl c neadT cn lg , e igG a dAgo h m C .Ld, eig C n a R sa hIstt o hn h mi i c n eh oo y B in rn rC e o, t.B in c ie aS e j j
表面 的量增 加 , 段和官能 团能够充分伸 展和 电离 , 链
1 . 实验 方 法 2
1 . Z t 电位 测定 .1 e 2 a
从而导致 zt e a电位的下降;当分散剂在被分散粒子 达到饱 和吸 附时 ,继 续增加分 散剂用量 ,相 当于在 体系 中引入电解 质 ,此时粒子表面 的扩 散层被 压缩 ,
o i r a t a d f lr . h c ec a g f h at l u f c t eap tn i me e , n x mi ete rs l b o n f s s n sn l s C e k t h r eo ep ri e s ra e wi az t oe t d p e ie h t c h o tr a de a n e ut y d ig h at s o u p n r e tg ft ec re p n ig wae ip r il r n l. h e u t n iae t a e p n e d s g f t n s s d p c n e o o r s o d n t r s sb eg a ue T er s l i dc t t e i gt o a eo e e e a h d e h k h d s e s n , u p n re t g f ewae i e s l g a u e xr mu wh n i t tn il t e la t S a i ra t s s d p c n eo tr s ri er n l t e t p e e a h t d p b g a e m e sz a p e t s, O we c t e o aa t e h n

聚羧酸盐分散剂在吡虫啉颗粒表面的吸附特性

聚羧酸盐分散剂在吡虫啉颗粒表面的吸附特性
第 6 4卷 第 8期 2 0 1 3年 8月




Vo 1 . 6 4 No . 8 Au gu s t 2 01 3
CI ES C J o u r n a l
聚 羧酸 盐分 散剂 在 吡 虫啉颗粒 表 面 的
吸 附 特 性
郝 汉 ,马 超 ,冯建 国,范腾 飞 ,陈保 莹 ,吴学 民
( Ke y La b o r a t o r y o f Pe s t i c i d e C h e mi s t r y a n d Ap pl i c a t i o n T e c h n o l o gy,M i n i s t r y o f Ag r i c u l t u r e , De p a r t me n t o f
Ad s o r pt i o n o f pO l y c a r b O x y l a t e d i s pe r s a nt o nt o i mi da c l o p r i d p a r t i c l e s u r f a c e s
HAO Ha n, M A Cha o, F ENG Ji a ng u o, FAN Te ng f e i , CHEN Ba o y i ng, W U Xu e mi n
i mi d a c l o pr i d p a r t i c l e s u r f a c e s , s u c h a s a ds o r pt i on t he r mo dy n a mi c s , ki n e t i c s , a ds o r pt i on f o r c e a n d
( 中 国农 业 大 学 应 用 化 学 系 ,农 业 部 农 药 化 学 与 应 用 技 术 重 点 开放 实 验 室 ,北 京 1 0 0 1 9 3 )

农药用聚羧酸盐类分散剂

农药用聚羧酸盐类分散剂

丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。

聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。

聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。

疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。

聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。

农药用聚羧酸盐类分散剂

农药用聚羧酸盐类分散剂

丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。

聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。

聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。

疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。

聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。

聚氧乙烯醚和聚羧酸盐复配体系在430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂中的应用

聚氧乙烯醚和聚羧酸盐复配体系在430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂中的应用

聚氧乙烯醚和聚羧酸盐复配体系在430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂中的应用作者:朱红翁雨佳任天瑞张博来源:《上海师范大学学报·自然科学版》2020年第03期摘要:研究了聚羧酸鹽分散剂SD-840和聚氧乙烯醚分散剂601P的复配体系对430 g·L-1戊唑醇水悬浮剂(SC)悬浮稳定性的影响.通过测定不同戊唑醇SC热贮前后各样品的粒径大小、Zeta电势、黏度、悬浮率的变化,发现与单独使用SD-840,601P相比,两者的复配体系制备的430 g·L-1戊唑醇SC稳定性能好,尤其在SD-840和601P质量比为m(SD-840):m (601P)=0.75体系中,水悬浮剂稳定性能最佳,热贮前后的粒径和悬浮率变化最小,热贮前后粒径分布D90分别为2.35 μm和2.50 μm,悬浮率热贮前后分别为99.47%和96.58%.关键词:戊唑醇; 水悬浮剂(SC); 聚羧酸盐; 聚氧乙烯醚; 悬浮稳定性中图分类号: O 614.24 文献标志码: A 文章编号: 1000-5137(2020)02-0158-09The application of the mixed system of polyoxyethylene ether and polycarboxylate in 430 g·L-1 tebuconazole suspension concentrateZHU Hong, WENG Yujia, REN Tianrui*, ZHANG Bo*(College of Chemistry and Materials Science, Shanghai Normal University, Shanghai 200234, China)Abstract: The mixed surfactant system is helpful to improve suspension stability of pesticide suspension concentrate(SC). Herein,the effect of the mixed system of polysacchanate dispersant SD-840 and polyoxyethylene ether dispersant 601P on the stability of 430 g·L-1 tebuconazole SC was studied.The changes of the particle size,zeta potential,viscosity,and suspension rate of 430 g·L-1 tebuconazole SC before and after the thermal storage were carefully investigated.The results showed that the suspension stability of 430 g·L-1 tebuconazole SC obtained by the mixed system was superior to that of SC prepared by only SD-840 or 601P, respectively.Especially,the SC obtained by the mixed system with a 0.75 mass ratio between SD-840 and 601P exhibited the superior suspension stability and minimum variation of particle size and suspension rate before and after thermal storage.The suspension rates and D90 particle diameters before and after thermal storage were99.47%,96.58% and 2.35 μm,2.50 μm, respectively.Key words: tebuconazole; suspension concentrate(SC); polyoxyethylene ether; polycarboxylate; suspension stability0 引言表面活性剂复配因其优秀的综合性能,在农药制剂领域得到广泛应用.其中,农药水悬浮剂(SC)以水作为介质,具有分散性好、悬浮率高、渗透力强等优点[1-2].但水悬浮剂是热力学不稳定多相分散体系,贮存期间容易出现颗粒聚集、析水、沉降、分层结底等物理稳定性问题[3-4].研究表明,阴离子与非离子表面活性剂的复配可有效提高农药水悬浮体系的物理稳定性能[5-7].黄亚雄等[8]使用聚羧酸盐分散剂SD-815与非离子表面活性剂NP-10复配研制出250 g·L-1莠去津40 g·L-1甲基磺草酮水悬浮剂,在热贮14 d后,在标准硬水和3倍硬水中悬浮率均大于90%,其他各项性能均达标.黄亚雄等[9]使用单十二烷基磷酸钾与NP-10复配体系制备了35%嘧菌酯悬浮剂,热贮后在标准硬水和3倍硬水中悬浮率均达到90%以上,且未出现析水分层现象.与单一表面活性剂制备的35%嘧菌酯悬浮剂相比,产品性能有明显提高.由此可见,研究阴离子与非离子表面活性剂的复配对改善农药水悬浮剂的物理稳定性有重要意义.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),单一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制溫度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.从图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面張力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),单一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.从图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),单一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.從图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),单一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定參照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.从图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),單一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.从图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.本文作者選用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),单一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.从图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.本文作者选用杀菌谱广、持效期长的戊唑醇作为研究对象,因其在水中的溶解度较小(32 mg·L-1,20 ℃)且稳定,适宜加工成水悬浮剂,选取阴离子型聚羧酸盐表面活性剂SD-840与非离子型聚氧乙烯醚表面活性剂601P作为分散剂,考察了不同分散剂体系对戊唑醇水悬浮剂物理稳定性的影响,希望对其水悬浮剂的配方筛选起到借鉴作用.1 实验1.1 实验试剂与仪器戊唑醇原药(质量分数为93%,派斯蒂公司);SD-840(质量分数大于等于95%,聚羧酸盐类分散剂,为阴离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);601P(质量分数大于等于95%,聚氧乙烯醚类分散剂,为非离子型分散剂,上海是大高分子材料有限公司);乙二醇(质量分数为99%,国药集团试剂有限公司);黄原胶(工业级,河南西纳生物有限公司);AFE-1410消泡剂(质量分数为10%,DowCorning公司);锆珠(质量分数为95%,浙江金琨镐业公司).QBZY型全自动表面张力仪,上海衡平仪器仪表厂;JL-1198型激光粒度仪,成都精新粉体测试设备有限公司;ZETASIZER Nano-ZS90,英国马尔文公司;DHG-9101.OS型电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;MCR-102型智能流变仪,奥地利安东帕(中国)有限公司.1.2 表面张力和临界胶束浓度(CMC)的测定室温下,采用铂金板法[10],测定一系列不同浓度下分散剂水溶液的表面张力值,每个浓度测量3次,取平均值.1.3 430 g·L-1戊唑醇SC的制备配置原药为39%(质量分数),单一或复配分散剂为4%(质量分数),黄原胶为0.1%(质量分数),乙二醇为3%(质量分数)的水溶液.按上述比例称取除黄原胶外各组分,加入锆珠100 g,于1 200 r·min-1转速下研磨2 h,再加入黄原胶,转速降至700 r·min-1,研磨10~15 min,过滤即得430 g·L-1戊唑醇SC.1.4 430 g·L-1戊唑醇SC物理稳定性能的测定1.4.1 热贮稳定性测试按照GB/T 19137-2003方法进行热贮.1.4.2 粒径的测定采用JL-1198型激光粒度仪测定戊唑醇SC粒径.1.4.3 悬浮率的测定参照国家标准GB/T 14825-2006农药悬浮率测定方法进行测试.1.4.4 Zeta电势的测定使用Zetasizer Nano-ZS90测试试样的Zeta电位,测试温度为25 ℃.1.4.5 黏度和流变性能的测定使用MCR-102模块化高级旋转流变仪测试戊唑醇SC的黏度、剪切速率-黏度和三段式剪切流变稳定性[11],测试温度为25 ℃.2 结果与讨论2.1 分散剂表面张力的测定在控制温度为25 ℃,压强为101 kPa的条件下,测定分散剂表面张力,绘制表面张力(γ)-物质的量浓度(C)曲线,如图1所示.从图1中可看出,当表面活性剂的浓度小于CMC时,溶液的表面张力随着表面活性剂浓度的增大而降低,当表面活性剂的浓度达到CMC时,表面张力降低不显著,根据曲线拐点确定分散剂的CMC(Y).实验测得的Y如表1所示,根据Y从小到大依次为2,3,1,4,5.其中,X SD-840为SD-840占分散剂总量的质量分数,1,2,3,4,5的X SD-840值分别为0,0.25,0.50,0.75和1.00.ГCMC=(-1/2.303nRT)(dγ/d lg C)T,(1)式中,ГCMC为最大吸附量(mol·cm-2);γ为溶液的表面张力(mN·m-1);C为溶液特质的量的浓度(mol·L-1);n是其界面浓度随表面活性剂浓度而变化的物种数;R为气体常数,其值为8.314 J·mol-1·K-1;T为热力学绝对温度(K),T为298 K.。

农用分散剂种类

农用分散剂种类

农用分散剂种类全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:农用分散剂是一种农药辅助剂,广泛应用于农业生产中,用于增加农药的施用效果,提高农药的利用率。

分散剂可以使农药在水中迅速分散和稳定悬浮,从而提高农药在作物表面的附着和渗透性,增强农药的杀虫、杀菌等作用,提高农作物的产量和品质。

根据其化学成分和功能特性,农用分散剂可以分为多种类型,下面将介绍几种常见的农用分散剂种类。

一、阴离子型分散剂阴离子型分散剂是一种分子中带有阴离子基团的化合物,通常是磺酸盐、羧酸盐等。

这种分散剂在水中能够与农药分子形成稳定的复合物,有效地防止农药在水中结块沉淀,保持农药的分散性。

阴离子型分散剂适用于多种农药的分散,具有良好的分散效果和稳定性,广泛用于农药制剂中。

非离子型分散剂是一种不带电的分子结构,通常是聚氧乙烯醇、聚乙烯醇等。

这种分散剂在水中具有较高的表面活性,能够有效地改善农药的分散性和渗透性,增强农药的作用效果。

非离子型分散剂对环境友好,安全性高,广泛用于有机农业和绿色植保中。

四、混合型分散剂农用分散剂种类繁多,功能多样,适用于不同类型的农药和作物。

在农药施用过程中,选择合适的农用分散剂可以提高农药的利用率和作用效果,减少对环境和人体的影响,促进农业可持续发展。

未来随着科技的发展和绿色农业的推广,农用分散剂的研发和应用将会越来越受到重视,为农业生产带来更大的效益和社会效益。

第二篇示例:农用分散剂是一种广泛应用于农业领域的化学品,它能够有效地将农药、肥料等颗粒状或粉状物质均匀地分散在水中,便于喷洒或施用于农田中,起到提高农药、肥料利用率和效果的作用。

根据其成分和特性不同,农用分散剂可以分为多种类型,下面就让我们来了解一下农用分散剂的种类。

按照成分的来源划分,农用分散剂可以分为有机分散剂和无机分散剂两大类。

有机分散剂主要是由各种有机物质制成,如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磺酸盐、聚乙二醇等。

这些有机分散剂通常具有较好的溶解性和分散性,能够有效地稀释溶解农药、肥料等颗粒物质,使其均匀分散在水中,提高施用效果。

常见的国产分散剂

常见的国产分散剂

分散剂分为无机粉末和水溶性有机高分子两大类。

无机分散剂有钙、镁、钡的碳酸盐、磷酸盐或氢氧化物,主要起机械隔离作用,比较容易用酸洗去,故常用于制聚苯乙烯类透明聚合物。

有机分散剂包括明胶、海藻胶、蛋白等天然高分子,甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等纤维素衍生物,部分醇解的聚乙烯醇,马来酸酐与苯乙烯或醋酸乙烯的共聚物的钠盐,聚丙烯酸盐等合成聚合物或共聚物。

它们吸附在液滴表面,形成保护膜,同时增加介质粘度,防止两液滴粘结。

分散剂的种类和用量对聚合物颗粒的粒径和形态有很大影响。

例如氯乙烯进行悬浮聚合时用氯乙烯醇或纤维素衍生物作分散剂可制得疏松型聚氯乙烯,用明胶作分散剂可制得紧密型树脂。

农药用分散剂是一类表面活性剂,其功能是降低药液的表面张力,使药粒迅速湿润,并使药液容易在施用目标的表面湿润和展布,帮助药剂渗透。

常用的有含皂角素的皂角粉、茶子饼粉和含木质素的亚硫酸纸浆废液,以及合成表面活性剂,如聚氧乙烯基烷基芳基醚、聚氧乙烯基烷基醚、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐等。

用于染色的分散剂又称扩散剂,用分散染料和还原染料印染时要加分散剂和保护胶体,以保证染色均匀,防止色斑。

常用的染色用分散剂有磺化油(太古油、土耳基油)、烷基或长链酰胺基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、油酰基聚胺基羟酸盐等。

商品名分散剂NNO及(高浓)分散剂N(扩散剂NNO)成分亚甲基双萘磺酸钠性能及用途外观为米棕色粉末。

易溶于任何硬度的水中,扩散性与保护胶体性好,无渗透及起泡性。

为阴离子型。

耐碱、耐无机盐。

对蛋白质及锦纶纤维有亲合力,对棉、麻等纤维素无亲合力。

可与阴离子及非离子型表面活剂一起混用。

pH(1%水溶液)7~9。

本品主要用于还原染料悬浮体轧染、隐色酸法染色、分散染料与可溶性还原染料的染色等。

也可用于线/毛交织物,染色时使丝不上色。

染料工业上主要用作混填料和分散染料,及色淀制造时的分散助剂。

此外,还可用作橡胶稳定剂和制革的助鞣剂。

一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法

一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法

一种聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法
聚羧酸盐类农用分散剂是一种常用的农药辅助剂,具有优异的分散性能和稳定性。


下是关于聚羧酸盐类农用分散剂及其制备方法的详细描述:
1. 聚羧酸盐类农用分散剂是一种由聚羧酸盐类聚合物(例如聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯等)制备而成的农药辅助剂。

2. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的分散性能,能够使农药颗粒均匀分散于农药溶
液中,提高农药的利用率和效果。

3. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的方法包括溶剂法、溶胶-凝胶法、乳液法等。

4. 在溶剂法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于有机溶剂中,然后将其溶液加入到
农药溶液中进行搅拌混合,最后通过蒸发溶剂得到农用分散剂。

5. 在溶胶-凝胶法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于溶剂中,然后将其溶液加入到
农药溶液中,并通过凝胶化反应形成分散剂。

6. 在乳液法中,首先将聚羧酸盐类聚合物溶解于水相中,然后加入表面活性剂和乳
化剂,并通过高速搅拌将油相加入乳液中,最后通过乳化和脱水得到农用分散剂。

7. 制备聚羧酸盐类农用分散剂的关键是选择适宜的聚合物和合适的制备方法,以保
证分散剂具有较好的分散性能和稳定性。

8. 聚羧酸盐类农用分散剂在农洗剂、水剂农药、可湿性粉剂等农药制剂中广泛应用,能够提高农药的分散稳定性和附着性能。

9. 聚羧酸盐类农用分散剂具有良好的环境友好性和生物降解性,对环境和人体无毒
无害。

10. 聚羧酸盐类农用分散剂的制备方法正在不断改进和创新,以提高分散剂的性能和
应用领域,促进农业可持续发展。

农药用聚羧酸盐类分散剂

农药用聚羧酸盐类分散剂

农药用聚羧酸盐类分散剂分类:表面活性剂| 标签:羧酸农药颗粒甲醛高分子2014-02-25 22:53阅读(33)评论(0)烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸盐类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:① 聚羧酸盐类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;② 聚羧酸盐类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;③ 原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。

聚羧酸盐类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。

聚羧酸盐类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。

疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。

聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

农药分散剂的选择原理和简介

农药分散剂的选择原理和简介

农药分散剂的选择原理和简介农药分散剂的选择原理和简介:1.选择嵌段或接枝型具有很强的分子间亲合力的表面活性剂。

评: EO/PO的嵌段聚醚、聚羧酸盐高分子:磺酸基的存在提高产品的电荷密度,提高分散性能;羧酸基和醚为调整产品的亲水亲油平衡;亲油性单体提高产品与被分散物的亲和性。

典型产品:DISPERSE 2700,2500(L)(HUNTSMAN)、T36(RODIA)、Emulson AG TRN 14105 (Lamberti),WG5(TAKEMOTO)ATLOX 550S,100L,4913(CRODA),Emulson AG TP1 (Lamberti),EASYSPERSE P20(ISP),SP-2700(L),2800(SINVOCHEM),GY-05,06(GUANGYUAN) 2.选择分子或链节上具有较多分叉亲油或亲水基团,并带有足够电荷的高分子表面活性剂。

评:就看怎么理解了,具有这种结构特征的助剂大类太多了。

我们有时候就是想寻找一种结构的助剂,在结构链上一边是油头,吸附在原药粒子上,另外一端全是亲水链,有很好的静电排斥作用。

可惜只是想想,很少能够从助剂商那里得到结构信息,哪一个型号助剂具有这样的特点,诸如琥珀酸酯磺酸盐类、随着助剂工业的发展,现在还有一些新的结构产生了,“双子Gemini”结构的。

Gemini是具有两个亲水基团和两个亲油基团的一类特殊结构的表面活性剂,比传统表面活性剂(只有一个亲水基团和一个亲油基团)有更高,更好的表面活性剂。

3.选择HLB为9至18的表面活性剂做用于水相分散体系的分散剂(更确切说是乳化剂或乳化分散剂)。

评:A.有机磷酸酯类表面活性剂:磷酸酯类助剂其实主要由单酯或双酯构成。

双酯表现为分散性能好,单酯的流动与延展性能好。

典型产品:601P、NP-10P、三苯乙基酚聚醚类-P等;衍生物主要为中和产物,主要中和剂为有机胺盐或碱金属盐等,一旦成盐后往往很难再有效检测单双酯的含量了。

国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮齐中的应用研究

国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮齐中的应用研究

助 剂 专 题
由表 2可 以看 出 ,使 用 进 口助 剂 T / 3 6制 得 的
3 5 0  ̄ L吡 虫 啉 悬 浮 剂 热 贮 前 后 制 剂 的 悬 浮 率 基 本 上 没有 变化 ,使用 3种 国产助 剂制得 的制 剂悬 浮率
虽 略有 变化 , 但 基本 上可 以满 足制剂 稳定性 的需 求 ,
盐分 散剂广 阔的发展前 景 , 积 极 开 展 聚 羧 酸 盐 分
散 剂 的 研 发 工 作 。同 时 中 国农 药 工 业 的 健 康 持 续 发 展 离 不 开 国家 的 引 导 和 支 持 , 国家 安 排 的农 药 项 目。 将 开 发 环 境 友 好 型 新 助 剂 做 为 一 项 重 要 课 题纳入 到“ 十二 五” 国家 科 技 支 撑 规 划 中 , 聚羧 酸
采 用 激 光 粒 度 仪 测 定 体 系 粒 径 ,并 按 照 H G / T 2 4 6 7 . 5 — 2 0 0 3进 行 低 温 贮 存 。按 照 H G / T 2 4 6 7 . 2 — 2 0 0 3方 法 进 行 热贮 ,测 定 冷贮 和热 贮 对 粒 径 的 影
响。 1 . 3 . 3悬 浮 率 的测 定
助 剂 专 题
国产 聚羧酸盐类分散剂在 吡虫啉悬浮剂 中的应 用研 究
武步华 司国栋 李杰 解 维星 孙 明伟 ( 海利 尔药业集 团股份 有限公 司, 山东青 岛, 2 6 6 1 0 9 )
吡虫 啉具 有 高 效 、 低毒 、 广谱 、 对环境友好 、 持 效 期 长 等 特 性 ,近 几 年 一 直 是 世 界 最 大 的 杀 虫 剂 品种 之 一 。 随着 人 们 安 全 意识 和 环 保 意 识 的不 断 增 强 ,高含 量 和绿 色 环 保 的 吡虫 啉 悬 浮 剂 已成 为

聚羧酸盐分散剂的合成研究

聚羧酸盐分散剂的合成研究

聚羧酸盐分散剂的合成研究发布时间:2022-03-30T11:36:24.118Z 来源:《福光技术》2022年5期作者:刘艳秋[导读]南京太化化工有限公司国外许多发达国家在上个世纪九十年代已经开始大规模的推广应用聚羧酸盐分散剂了。

我国在2006年,才将聚羧酸盐类分散剂作为农药环保型专用助剂进行研究开发和产业化示范。

因此,推广应用聚羧酸盐分散剂也是提高我国农药助剂质量的必然要求。

聚羧酸盐分散剂分子是人们通过“分子结构设计原理”合成出的“梳状”或“树枝状”的高聚物。

聚羧酸盐分散剂是由一系类含有羧基、磺酸基、聚氧烷基的不饱和单体打开双键链接而成。

“梳柄”即就是不饱和单体打开双键链接而成的分子主链,一系类含有羧基、磺酸基、聚氧烷基的分子侧链即是“梳齿”。

聚羧酸盐分散剂的可以通过控制其分子量、亲水亲油基来控制其结构、性质,进而制备出分散性优异的分散剂[1]。

合成高分子聚羧酸盐的方法四种包括悬浮聚合、本体聚合、溶液聚合和乳液聚合。

现有文献技术中最多的是溶液聚合。

溶液聚合有许多优点,水溶液聚合是用水作溶剂,聚合热易扩散,避免局部过热,温度可控,避免发生凝胶,对环境保护十分有利等优点。

但是溶液聚合还存在着聚合速率慢,产物分子量较低,分子量分布不均匀等难以克服的技术问题[2]。

乳液聚合也是水做溶剂,与溶液聚合不同的是加入乳化剂,由乳化剂分散成乳液状态进行聚合。

乳液聚合会增加单体聚合的几率,聚合物的分子量会比溶液聚合分子量大。

本论文选择乳液聚合来合成聚羧酸盐。

1. 试验部分 1.1试验原材料丙烯酸、α-甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、马来酸酐,烯丙基聚氧乙烯醚、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、异丁烯醇聚氧乙烯醚、自制单酯大分子单体SE(含有苯环)、苯乙烯、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、2- 丙烯酰胺 -2- 甲基丙磺酸(AMPS)、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、亚硫酸氢钠、偶氮二异丁基脒二盐酸盐1.2 聚羧酸盐分散剂的制备方法聚羧酸盐分散剂的制备方法,包括如下步骤:a) 在反应瓶中加入单体、或链转移剂或乳化剂、或引发剂,然后加入蒸馏水使该体系中的含固量为10-50%,搅拌加热至50-100℃;b) 往步骤a)得到的溶液中,加入剩余的单体和滴加剩余引发剂溶液,引发剂溶液在1-8h内滴加完毕,然后保温反应1-8h;c) 将步骤b)所得溶液冷却至室温,用碱调节体系pH值至6-8;加入蒸馏水使该体系中的含固量为35%,引发剂的用量为单体总质量的量。

擎宇主要农用助剂

擎宇主要农用助剂
稳定;
磺酸盐
SP-
WDG/DF 根据WDG加工特点设计的复合物润湿剂,
类润湿
2845W
WP
助崩解性能好。造粒顺畅,泡沫适中。

高分子 SP-3404体、制剂热贮淅油<2%,添加量 12%,制剂稀释荧光强、雾状分散,悬浮率
高,特别适用于以油酸甲酯为溶剂的烟 嘧、莠去津等油悬浮体系。
聚羧酸 SP-2750 盐分散

采用“可控聚合技术“制备的特殊立体结构分 散剂,具有优良的降低悬浮剂粘度和提高制 剂抗硬水能力,特别适用高浓度悬浮体系
如800g/l敌草隆SC等。
采用“可控聚合技术”设计的WDG用分散 剂,纯白色可流动粉末,不易吸潮,与润湿 聚羧酸 WDG/DF 剂SP-2845W复合使用,适用于磺隆类、甲 SP-2836 盐分散 WP 氨基阿维菌素类、三嗪类等高含量WDG, 剂 崩解好,呈雾状分散,悬浮率高,热贮性能
WDG/EW/ 具有中等强度分散作用的润湿剂,常与SPSP-SC3 松香类 WP/DF 2728按1:2或1:3比例配套使用,也可单独
SP- 分散润
与NP-10、SP-63R等润湿剂按3:0.5比例使
SC29 湿剂
用,添加3~5%,特别适合高浓度杀虫剂系
列,如8%甲维盐SC等。
磷酸酯 SP-3060 类润湿
阴非离
根据展膜油剂使用特点设计的含硅阴非离子
SP-3708 子乳化 SO 混合物,产品与油相相溶性好,入水后可迅

速铺展,膜强度高,色彩呈彩虹色。
分散剂
通过分子设计和过程控制,有效的解决了单 双酯比例及总量的控制,外观清澈透明,无
杂质,与SP-63R或SP-21R按3:0.5比例使 用,添加2~4%,特别适用于三嗪类除草剂

英国禾大

英国禾大

6
非离子嵌段聚合物,具有乳化,分散作用。常与 Atlas G5000 一起使 用。特点是:用量少、兼容性好。用量 1-3%
水乳剂 (EW)
Atlox 4914
深棕色 粘稠液体
6
非离子嵌段聚合物,具有乳化,分散作用。常与 Atlas G5000 一起使 用。特点是:用量少、兼容性好。用量 1-3%
Atlas G5000
蜡状固体
16.9
非离子分散、润湿、乳化剂,通常与 Atlox 4912 或 Alox 4914一起 使用生产 EW。特点是制剂稳定性好。用量 2-3%
油悬浮剂(OD)
Atlox 4912 Atlox 4914 Atlox LP-1
深棕色 粘稠液体
深棕色 粘稠液体
深黄色 粘稠液体
6 分散剂,非离子嵌段聚合物,用量少、兼容性好。 6 分散剂,非离子嵌段聚合物,用量少、兼容性好。
分散剂,非离子嵌段聚合物,用量少、兼容性好。
种衣剂膜剂

Atlox Semkote E-135
乳白色 液体
非离子醋酸乙烯共聚物,提供均匀牢固的包覆性能,减少粉尘脱落, 安全高效,不影响种子发芽率。一般用量2-10%
增效剂
Atlas 245 Atplus UCL 1007
白色粉体
非离子,无色液体。提供优异的渗透性。
用、极好的胶体稳定剂。用量 2-3%
棕色液体
非离子分散剂,经修饰的羧酸类高分子共聚物,推荐用于水基化的制 12 剂,有锚固作用,可防止晶体增长,通常与 Atlox 4894 或 Atlas G-
5000 搭配,用于生产高含量的SC,稳定性好。用量 1-3%
琥珀色 液体
两性表面活性剂,粘稠液体,具有分散和增效作用,主要用于生产高 耐盐性的 SC。用量 1-3%
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丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等高分子分散剂属于均聚物或共聚物,通常在分散体系中可以起到空间稳定作用,有的带电高分子还可以通过静电稳定机制提高分散体系的稳定性,因而高分子分散剂比无机、有机小分子分散剂更为有效。

聚羧酸盐类分散剂具有长碳链,较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链,由于其特殊的结构而对悬浮体系具有很好的分散性能。

聚羧酸类分散剂与传统木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物钠盐分散剂相比有以下特点:
①聚羧酸类分散剂对悬浮体系中的离子,pH值以及温度等敏感程度小,分散稳定性高,不易出现沉降和絮凝;
②聚羧酸类分散剂提高了固体颗粒的含量,显著降低分散体系粘度,在高固含量下具有较好流动性,降低了原料成本,减少设备磨损;
③原材料选择范围广,可选择不同种类的共聚单体,分子结构与性能的可设计性强,易形成系列化产品。

聚羧酸类分散剂采用不同的不饱和单体接枝共聚而成,其代表产物繁多,但结构遵循一定规则,即在重复单元的末端或中间位置带有EO,-COOH,-COO-,-SO3-等活性基团。

聚羧酸类分散剂在分子主链或侧链上引入强极性基团:羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形结构,分子量分布范围为10000-100000,比较集中于5000左右。

疏水基分子量控制在5000-7000左右,疏水链过长,无法完全吸附于颗粒表面而成环或与相邻颗粒表面结合,导致粒子间桥连絮凝;亲水基分子量控制在3000-5000左右,亲水链过长,分散剂易从农药颗粒表面脱落,且亲水链间易发生缠结导致絮凝。

聚羧酸类分散剂链段中亲水部分比例要适宜,一般为20%-40%,如果比例过低,分散剂无法完全溶解,分散效果下降;比例过高,则分散剂溶剂化过强,分散剂与粒子间结合力相对削弱而脱落。

聚羧酸类分散剂分子所带官能团如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的数量、主链聚合度以及侧链链长等影响分散剂对农药颗粒的分散性。

分子聚合度(相对分子量)的大小与羧基的含量对农药颗粒的分散效果有很大的影响。

由于分子主链的疏水性和侧链的亲水性以及侧链(-OCH2CH2)的存在,也起到了一定的立体稳定作用,以防止无规则凝聚,从而有助于农药颗粒的分散。

聚羧酸类分散剂作用机理:水基性制剂形成的悬浮体系中的原药颗粒很小,与分散介质间存在巨大的相界面,裸露的原药颗粒界面间亲和力很强,吸引能很高,易导致原药颗
粒间聚结合并变大,甚至结块。

而聚羧酸类分散剂具有独特的分子结构和功能,可以显著提高其抗聚结稳定性,作用机理包括:
①空间位阻效应
高分子化合物具有较大的分子量,高分子链在介质中充分伸展形成几纳米到几十纳米厚的吸附层,从而产生空间位阻效应。

聚羧酸类分散剂分子骨架由主链和较多的支链组成,主链上含有较多的活性基团(甲基[-CH3]、异丁基[-CCH3]、酯基[-COOR]、苯基[-C6H5]),并且极性较强,依靠这些活性基团,主链可以“锚固”在农药颗粒上,侧链具有亲水性,可以伸展在水中,在颗粒表面形成庞大的立体吸附结构,产生空间位阻效应,从而使农药颗粒分散并稳定。

②静电排斥理论
当离子型聚羧酸类分散剂通过离子键、共价键、氢键及范德华力等相互作用在农药颗粒界面吸附时,磺酸基和羧酸基使农药颗粒带上负电荷,在分散粒子周围形成扩散双电层,产生电动电势即Zeta电势。

当两个带有相同电荷的分散相离子相互靠近时,扩散双电层重叠而产生的静电排斥迫使带电的分散相离子相互分开,阻止了其合并,使悬浮体系保持其分散稳定性。

③溶剂化链作用
聚羧酸类分散剂通过其疏水基对农药颗粒产生齿形吸附,结构中的醚键亲水基朝水定向排列与水分子可以形成氢键,从而形成亲水性立体保护膜,该保护膜也进一步保证了离子的分散稳定性。

目前,国外从事聚羧酸类分散剂研究的公司主要有瑞士科莱恩,法国罗地亚基团的T36(白色粉状)(其SOPROPHOR SC属于磷酸酯类),英国ICI公司生产的丙烯酸盐共聚物分散剂550S,日本竹本油脂株式会社的分散剂CH7000和YUS-WG5(白色粉状),巴斯夫(BASF)生产的分散剂Sokalan CP(马来酸-丙烯酸钠盐)和Sokalan HP(改性聚羧酸类分散剂),美国亨斯曼公司生产的TERSPERSE 2700(白色粉末)、2735(液体)聚羧酸盐高分子分散剂与润湿剂TERWET 1004联用在农药WDG中,在我国已形成较大的市场。

北京广源益农开发的GY-D系列羧酸盐高分子农药分散剂也已产业化生产。

南京擎宇和扬州斯塔德联合开发的聚羧酸类分散剂SP-2700和SP-2800均为不饱和单体共聚而成,具有梳形结构。

南京若恩WDG专用分散剂Red为聚羧酸盐高分子产品,搭配磺酸盐类润湿剂RS成功研制了一些WDG产品。

北京汉莫克也有部分聚羧酸盐类分散剂有。

【参考知识】农药悬浮剂常用分散剂种类:
1、萘磺酸钠甲醛缩合物(阿克苏部分产品系)
2、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类和衍生物酯类(钠盐、铵盐等)(罗地亚部分产品系,属于磷酸酯类)
3、脂肪醇聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)
4、烷基酚聚氧乙烯醚类;(钟山、太化)
5、高分子EO-PO嵌段共聚物;(巴斯夫部分产品系)
6、木质素磺酸盐;(唯实维克、BLT)
7、高分子疏型的支装共聚物;(科莱恩部分)
8、聚合羧酸盐类;(亨斯曼、北京广源益农、南京若恩、北京汉莫克)
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