表面活性剂
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一、名词解释
1.表面与界面:界面是指物质的相与相之间的交界面(约几个分子厚的过渡区)。若其中一项为气体,这种界面通常称为表面。
2.表面活性剂:表面活性剂是这样一种物质,它活跃于表面和界面上,具有极高的降低表、界面张力的能力和效率。在一定浓度以上的溶液中形成分子有序组合体,从而具有一系列应用功能。
3.表面活性:这种因表面正吸附而使液体表面张力降低的性质称为表面活性。表面活性剂所具有的润湿和反润湿,渗透和防水,乳化和破乳,分散和凝聚,起泡和消泡,洗涤,抗静电,润滑以及增溶等一系列作用称为表面活性。
4.临界胶束浓度(cmc):表面活性剂在水中随着浓度增大,表面上聚集的活性剂分子形成定向排列的紧密单分子层,多余的分子在体相内部也三三两两的以憎水基互相靠拢,聚集在一起形成胶束,这开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(critical micelle concentration, cmc)。
5.Krafft点与浊点:对离子型表面活性剂,在温度较低时,表面活性剂的溶解度一般都较小,当达到某一温度时,表面活性剂的溶解度突然增大,这一温度被称为Krafft点。对非离子型表面活性剂则不同,它存在浊点(cloud point),即一定浓度的表面活性剂溶液在加热过程中,表面活性剂突然析出使溶液浑浊的温度点。
6.特劳贝(Traube)规则:在稀水溶液中,当c很小时,γ-c略成直线,每增加一个一CH2一基团时,其负斜率约为原来的三倍。
7.效率和有效值:表面活性剂的效率(efficiency)由测定表面活性剂使水的表面张力明显下降至一定值时的所需浓度来度量的。有效值(effectiveness) 是表面活性剂能使溶液的表面张力降低到可能达到的(一般在cmc附近)最小值(γcmc)。
8.酸值:是指中和1克脂肪中的游离脂肪酸所需的氢氧化钾的毫克数。
9.皂化值:是指水解1克油脂所需要氢氧化钾的克数。
10.冰山结构(iceberg sturcture):表面活性剂溶于水后,使水中原来的氢键结构重新排列,亲油基周围也形成一“整齐结构”,即所谓“冰山结构”。但这一“整齐结构”随着亲油基相互靠拢/相互缔合过程的发展而破坏。比较有序→比较无序,ΔS增大,ΔH变化不大,ΔG减小的自发过程。
11.水数:将1.0 g非离子表面活性剂溶于30 mL二氧六环中,向得到的溶液中滴加水直到溶液混浊,这时所消耗的水的毫升数,即成为水数。水数也用来表示非离子表面活性剂的亲水性,即水数越大,亲水性越强。
12.增溶作用:由于表面活性剂胶束的存在,使得在溶剂中难溶乃至不溶的物质溶解度显著增加的作用。
13.乳状液:指一种或多种液体以液珠形式分散在与它不相混溶的液体中构成的分散体系,由于体系呈现乳白色而被称为乳状液,形成乳状液的过程称为乳化。
14.润湿:指一种流体被另一种流体从固体表面或固-液界面所取代的过程。
15.泡沫:气体分散于液体中的分散体系,气体是分散相(不连续相),液体是分散介质(连续相)。
16.表面活性剂的稳泡性:指表面活性剂水溶液产生泡沫之后,泡沫的持久性或泡沫“寿命”的长短。
17.洗涤:从浸在某种介质(一般为水)中的待洗物体表面去除污垢的过程称为洗涤。
20.分散:将固体以微小粒子形式分布于分散介质中,形成具有相对稳定性体系的过程。
分散剂:用于使固体微粒均匀、稳定地分散于液体介质中的低分子或高分子表面活性剂统称为分散剂(dispersing agent,dispersant)。
21.絮凝:分散相粒子以任意方式或受任何因素的作用而结合在一起,形成有结构或无特定结构的集团的作用称为聚集作用,形成的这些集团称为聚集体,聚集体的形成称为聚沉或絮凝(flocculation)。
絮凝剂:用于使固体微粒从分散体系中聚集或絮凝使用的表面活性剂叫做絮凝剂(flocculating agent,flocculant)。
22.亲水亲油平衡(HLB):表面活性剂要在界面吸附和在溶液中形成胶团,就必须使疏水基团和亲水基团之间具有一定的平衡,称之为亲水亲油平衡(Hydrophilic-Lipohilic Balance,即HLB )。
23.生物降解性:是指含碳有机化合物在微生物作用下转化为可供细胞代谢使用的碳源,分解成二氧化碳和水的现象。
24.等电点:在一定的pH值范围内,两性表面活性剂以内盐的形式存在,此时将该表面活性剂的溶液放在静电场中时,溶液中的双离子将不向任何方法移动,即分子内的静电荷为零。此时溶液的pH值被称为该表面活性剂的等电点(pI, isoelectric point,或等电区、等电带)。
24.囊泡:囊泡是由密闭双分子层所形成的球形或单间或多间小室结构。可认为是由两个两亲分子定向单层尾对尾地结合成封闭的双层所构成的外壳,以及壳内包藏的微水相构成。25.聚合物胶束:聚合物胶束是由双亲聚合物在选择性溶剂中发生微相分离,形成的具有疏溶剂性核与溶剂化壳的一种自组装结构。
26.起泡性:指表面活性剂溶液在外界作用下产生泡沫的难易程度。
稳泡性:指表面活性剂水溶液产生泡沫之后,泡沫的持久性或泡沫“寿命”的长短。
二、选择题
1.Griffin法(书P46例题)或Davies法(书P47例题)
2.混合体系cmc计算(书P50例题)
3.表面活性剂毒性大小顺序为:非离子和两性型<阴离子型<阳离子型(温和性与毒性一致)
4.碳原子数相同时,表面张力:直链烷基苯磺酸盐<脂肪醇硫酸盐<α-烯烃磺酸盐
5.AOS各组分中生物降解速度:烯基磺酸盐>羟基磺酸盐>二磺酸盐
6.不同阴离子表面活性剂:-COO- > -SO3- > -OSO3-
7.Krafft点:当烷基的结构相同时,羧酸甜菜碱型两性表面活性剂<磺酸甜菜碱<硫酸酯甜菜碱
8.沙带沉降法中,浓度越低,说明润湿性越高。
9.氧乙基化影响:按羟基的位置不同氧乙基化反应速度为:伯醇>仲醇>叔醇;不同类型的反应中反应速度为:伯醇>酸>羧酸;在酚类反应物中取代基也对氧乙基化反应速度有影响,并按下列顺序递减:CH3O->CH3->H>-Br>-NO2
10. 催化剂KOH浓度对EO加成速率的影响如图所示,其中十三醇的物质的量为1mol,则KOH 的物质的量的由大到小顺序为:4>3>2>1