第六章醇酚醚案例

CH3CHCH2CHCH2CHCH3 OH CH3 Br
OH
4-甲基-6-溴-2-庚醇
2-苯基乙醇
多元醇的命名
• 根据羟基的数目来命名
CH2OH CH2OH 乙二醇 丙三醇（甘油）
练习
CH3-CH2-CH2-OH CH3
CH3CH CHCH2OH CH3 CH3
2-甲基-1-丙醇
2,3-二甲基-1-丁醇
H2C=CHCHCH2OH CH3
2-甲基-3-丁烯-1-醇
三、醇的物理性质 物理状态
直链饱和一元醇在室温（25℃）下:
1-4 个碳原子的是具酒味的液体； 5-11个碳原子的是具不愉快气味的油状液体； 12 个碳原子以上的是无臭无味的蜡状固体。
溶解度
醇的水溶性随碳原子数目增多、分子
量增大而明显下降，低级醇与水可以任意混 溶，如甲醇、乙醇均能与水以任意比例混溶。
【药品名称】苯酚软膏 【性 状】黄色软膏；有苯酚特臭味 【药物组成】每克含主要成分苯酚0.02g 【作用类别】本品为皮肤科用药类非处方药药品 【适 应 症】用于皮肤轻度感染和瘙痒 【用法用量】外用。1日2次，涂患处 【注意事项】1、用后拧紧瓶盖，当药品性状发 生改变是禁止使用，尤其是色泽变红后 2、用药部位如有烧灼感、红肿等 情况应停药，并将局部药物用酒精洗净 【药物相互作用】不能与碱性药物并用
OH
苯酚
HO
OH CH2CH3
HO OH
OH
5-已基-1，3-苯二酚
对称苯三酚
二、酚的命名
酚类的命名一般是以羟基所连的芳环为母体。 1、根据下列优先基团的顺序，若其他取代基位于-OH之
后，则以芳酚为母体。
-COOH, -SO3H, -CN, -CHO, -OH, -NH2, -X, -NO2
OH CH2CH3
CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 OH CH3 CH3
4,6-二甲基-2-辛醇
对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳链作主链，编号使-OH的位次最低. 注意标明不饱和键的位次。
6 5 4 3 2 1 CH3CH=CHCH2CHCH3 4-己烯-2-醇
OH
1 2 3 4 5 6 7
• 醇——是脂肪烃、脂环烃分子中或芳香 烃侧链上的氢原子被羟基取代的化合物。
酚的结构
芳香醇
酚 ：芳香烃分子中苯环上的氢原子被羟基 取代后生成的化合物 Ar-OH
下列化合物哪些属于酚？


一、酚的分类
1、根据芳环的不同可分为:苯酚、萘酚、蒽酚等。
OH
苯酚
OH CH3 4-甲基-2-萘酚
2、根据羟基的数目不同可分为:一元酚、二元酚、三元酚 等。
Cu(OH)2
1，3-丙二醇
苯甲醇
CH 2OH
又称苄醇，是最简单的芳香醇。
苯甲醇为无色液体，具有方向气味，微溶于
水，可与乙醇或乙醚混溶，具有微弱的麻醉 作用和防腐功能。常用于局部止痛及制剂的 防腐，有溶血的作用，对肌肉有刺激性，但 反复肌内注射本品可引起臀肌挛缩症，因此 禁用于学龄前儿童肌内注射。
3)消毒酒精：乙醇使蛋白质变性，干扰微生物的
新陈代谢，抑制细菌繁殖，有杀菌消毒作用。
体积分数75%的乙醇称为消毒酒精，在医药上
常用于皮肤和器械消毒。
4)擦浴酒精：挥发能吸热量， 25%～50%的酒精
可用于物理退热。50%的酒精可预防褥疮 。
• 中国的乙醇发酵是用干薯、马铃薯及其它 含淀粉的物质做主要原料，这些原料先和 黑曲霉作用进行糖化，即把淀粉转变成单 糖，然后，加入培养的酵母发酵，把糖变 为酒和二氧化碳。 • 小量乙醇对人体的作用是先兴奋、后麻醉； 大量的乙醇对人体有毒。
丙三醇
丙三醇俗称甘油，是无色、无臭有甜味的黏 稠液体，沸点为290℃(分解)、能与水互溶，具 有很强的吸水能力。丙三醇主要用于制造日用化 妆品和三硝酸甘油酯。三硝酸甘油酯俗称硝化甘 油，主要用做炸药，也是治疗心绞痛药物的主要 化学成分之一。
日用化妆品
炸药
多元醇具有与一元醇相似的化学性 质，但由于分子中羟基数目的增多，产生 了一些特殊的性质，如乙二醇、丙三醇等 具有邻二醇结构的多元醇，能与氢氧化铜 发生反应生成蓝色的物质，利用此反应可 以鉴别具有邻二羟基的多元醇。 深蓝色 无深蓝色
2、产物醇钠极易水解：
RO-Na + H2O RO-H + NaOH
R1O-Na + R2-Cl
R1-O-R2 + NaCl
2、氧化反应
醇分子中由于羟基的影响，使得α -H 原子比较活泼，容易与羟基中的氢原子一 起脱去而发生氧化反应。例如： [O] RCH2OH 伯醇 [O] R-CH-R΄ OH 仲醇 RCHO 醛
多溶解度增大。
4、酚具有腐蚀和杀菌作用，有毒，若粘在皮肤上
用乙醇洗涤。
四、酚的化学性质
O
H
酚和醇都含有羟基，因此它们的性质有某些相
似之处，如氧化反应等，但酚羟基与醇羟基所连接 的烃基不同。由于芳香环对羟基的影响，使酚具有 醇所没有的特性。
苯酚，简称酚，俗称石炭酸
材料一
2006年11月17日，在京沈高速公路 上，一辆满载苯酚的罐车与一货车相撞，
白日放歌需 对酒 纵酒
，青春作伴好还乡。（杜甫）
当歌，人生几何？ 何以解忧？ 唯有 杜康 。（曹操）
请大家，从颜 色、气味、状态、 水溶性等方面观察 总结说说乙醇的物 理性质。
乙醇
1)无水乙醇：乙醇含量99.5％，用做化学试剂
2)药用酒精：乙醇含量95％，配制碘酒、药酒，
制备消毒酒精和搽浴酒精。
找出可能与苯酚性质有关的词语
探究一：苯酚的溶解性
实验1：取少量苯酚固体于试管中，加入少量 蒸馏水，观察是否全部溶解；再将试管加热， 观察。 室温时，在水中溶解度不大，随着温度的升 高，苯酚的溶解度增大。
导致27吨剧毒苯酚泄露。记者走近翻入壕
沟的罐车，一股刺鼻的异味扑面恶来。大
量的苯酚直接倾入路基下方的水塘里。现
场的工作人员身穿白色防护服，将捞上来 的白色结晶体（苯酚）放入铁桶内，一位 工作人员防护手套上“烧”了一个洞，他 的无名指已被苯酚腐蚀的发了白┅┅
找出可能与苯酚性质有关的词语
材料二
苯酚软膏的说明书
三元醇 (甘油) 3、根据醇分子中羟基所连碳原子不同。 R2 R CH2 OH R1 CH R2 R1 C R3 OH 伯醇 OH 仲醇 叔醇 (一级醇) (二级醇) (三级醇) 二元醇
一元醇
二、醇的命名
主要有普通命名法和系统命名法两种。
普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为 “醇”。
CH3CH2CH2OH
1、根据醇分子中烃基的结构不同，脂肪醇、 脂环醇和芳香醇。 1）脂肪醇 饱和醇
CH3CH2OH
乙醇
不饱和醇 CH2=CHCH2OH 烯丙醇
2）脂环醇
OH 环己醇
苯甲醇
3）芳香醇
CH2OH
2、根据醇分子中羟基的数目不同。
CH3 CH2 OH
CH2 CH2 OH OH
CH2 CH CH2 OH OH OH
OH NO2
OH OCH3
３-乙基苯酚
４-硝基-２-萘酚
３-甲氧基苯酚
一元酚
二元酚的命名
OH OH
OH
邻-苯二酚 间-苯二酚
OH 对-苯二酚
OH
OH
（1,2-苯二酚）（1,3-苯二酚）（1,4-苯二酚）
三元酚的命名
OH OH OH
OH OH
OH
HO
OH
OH
连-苯三酚
偏-苯三酚
均-苯三酚
（1，2，3-苯三酚）（1，2，4-苯三酚）（1，3，5-苯三酚）
H
R
C H
C
O
H
由于氧的电负性很强，使碳－氧键具有很强的极 性，易断裂。
四、 醇的化学性质
氧化反应
形成氢键 羊盐 形成金
H C H
脱 水 反 应 取 代 反 应
酸性（被金属取代）
C
O
H
1、与金属反应
HO-H + Na HO-Na + H2
剧烈
RO-H + Na
RO-Na + H2
缓慢
小结
1、醇的活性：H2O > CH3OH > 1° > 2° > 3°
甘露醇
• 甘露醇又名己六醇，为白色结晶 性粉末，具有甜味，易溶于水。 她广泛分布于植物中，许多蔬菜 和果实中都含有。
肌醇
肌醇又名环己六醇，为白色结晶 性粉末，易溶于水。肌醇存在与 动物的肌肉中，故称为肌醇。在 一些植物和人体的脑、胃、肾、 脾、肝等组织中均存在，也是人 体不可缺少的成分之一。
生活中的酚
毒品中最常见的主要是麻醉药品类中的大麻 类、鸦片类，大麻酚和鸦片主要成分吗啡的 结构简式如下图：
一个吗啡分子中含有两个羟基，这两个羟基 均可说明吗啡可归为醇类吗？
羟基直接与芳环相连的化合物称为酚
OH
OH
β-萘酚
OH CH3
苯酚
OH CH2CH3
３-乙基苯酚
４-甲基-２-萘酚
第二节
酚
• 酚——羟基跟芳环直接相连的化合物。
沸点
醇随碳原子数目的增加而沸点升高，同碳原子 数，支链越多，沸点越低。
注意：低级醇的沸点比分子量相近的烷烃高得 多。由于醇分子间存在氢键（这是一种分子间 特殊的作用力）制约了醇分子的挥发。
四、醇的化学性质
醇的化学性质主要发生在羟基以及羟基相连 的碳原子上： 1、整个羟基被取代 2、羟基上的氢原子被取代 3、与羟基相连的碳原子上的氢原子被取代
H-O-H
R-OH
A r- OH
R-O-R
无论在有机合成上或者在工农业生产上， 醇、酚、醚都占有重要的地位。
1、水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代为醇。
R-OH CH3CH2OH CH2OH
2、水分子中的一个氢原子被芳香烃基取代为酚。
OH OH
3、水分子中的两个氢原子被烃基取代为醚。
R-O-R CH3CH2OCH3 O CH3
第一节
醇
醇是脂肪烃、脂环烃分子中或芳香烃侧链 上氢原子被羟基取代所生成的化合物。
R-OH
OH
CH 2OH
-OH是醇的官能团。
醇的结构通式：R-OH或Ar-CH2-OH
醇广泛存在于自然界中，是一类重要的有机化合物。醇在
人类的生产、生活中有着重要的应用，如用做溶剂、燃料、 消毒剂及有机合成原料等。
一、醇的分类
甲醇用做F1赛车的燃料
中国的酒文化博大精深，源远 流长！
关于酒的诗词名句有很多，同 学们知道哪些？说说看。
明月几时有, 把酒 问青天。（苏轼） 中国的酒文化博大精深，源远 借问 酒家何处有,牧童遥指杏花村（ 杜牧）
流长！
美酒 葡萄 夜光杯，欲饮琵琶马上催。（王翰 ）
关于酒的诗词名句有很多，同 壶酒 ，独酌 无相亲。（李白） 花间一 学们知道哪些？说说看。
第六章 醇 酚 醚
本章学习要求:
掌握醇、酚、醚的结构特点命名及 醇、酚、醚的化学性质；了解醇、酚、 醚各重要代表物的性质在医学上的意义 。
引言
从本章开始讨论烃的含氧衍生物。
它们都是由碳、氢、氧三种元素组成， 属于烃的含氧衍生物中的醇、酚、醚。
醇、酚、醚—可认为是水分子中的氢原子
被烃基所取代的化合物。
[O]
RCOOH 羧酸
R-C-R΄
O 酮
叔醇没有α -H原子，
所以很难被氧化。 常用的氧化剂酸性高锰 酸钾溶液、重铬酸钾酸 性溶液等。
3、醇的脱水反应
(1)分子内脱水
R CH CH2 H OH
浓H2SO4
R CH = CH2 + H2O
(2)分子间脱水
R-OH + HO-R
浓H2SO4
R-O-R + H2O
2、根据优先基团的顺序，若其他取代基位于-OH之前，
则以优先基团为母体。
OH
OH COOH
SO3H
3-羟基苯甲酸 or 间羟基苯甲酸
4-羟基苯磺酸 or 对羟基苯磺酸
注意:优先基团不是次序规则!
三、酚的物理性质
1、酚类化合物在常温下多数为结晶性固体。 2、酚含有羟基，分子间或与水分子间形成氢键， 沸点比相应的芳ห้องสมุดไป่ตู้高，羟基越多，沸点越高。 3、酚溶于有机溶剂，微溶于水，并随着羟基的增
简单醚
4、醇的酯化反应
醇和酸（有机酸、含氧无机酸）反应生成酯和水。
CH3CH2OH + CH3COOH
浓H2SO4
CH3COOCH2CH3
甘油 油 CH2-OH CH2-OH CH2-OH +3HONO2
H2SO4 100℃
硝酸甘 CH2-ONO3 CH2-ONO3 +3H2O CH2-ONO3
小结
① 酸脱羟基，醇脱氢。
② 此反应为可逆反应，可采用蒸馏法将制备的酯蒸出
来，保证反应向正反应方向进行。 ③ 采用CaCl2除去低级醇，Na2CO3除去乙酸。
五、医学中的醇
甲醇是组成最简单的一元醇。因最早由
木材得到，所以也称木醇。甲醇是无色、具有 挥发性的液体，沸点为65℃，有毒，误服会损 伤视神经，甚至会致人死亡。它是一种重要的 化工原料，广泛应用于化工生产，也可直接用 做燃料。
正丙醇
CH3 CH CH3 OH
CH3 CH3 C CH3 OH
异丙醇
OH
叔丁醇
CH3CHCH2CH3 仲丁醇 OH
环己醇
系统命名法
注意选择含有羟基在内的最长碳链为主链， 不饱和醇应包括不饱和链。从靠近羟基一端 开始编号，编号应使-OH的位次最低，羟基 的位次写在醇名之前。称为“某”醇。
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