盐酸联苯胺法测定硫酸根

本文经大量试验，采用硫酸联苯胺法测定原盐中的SO42-。试样溶解后，在微酸性溶液中，加入盐酸联苯胺，与SO42-生成硫酸联苯胺：

C12H8(NH2)2·2HCl + SO42-= C12H8(NH2)2·H2SO4↓ + 2Cl-

沉淀过滤并溶于热水中后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液进行滴定： C12H8(NH2)2·H2SO4+2OH- = C12H8(NH2)2 + SO42- +2H2O

1实验部分

1.1 主要试剂

1.1.1盐酸联苯胺溶液25g·L-1，25g盐酸联苯胺（AR）于瓷研钵中，加10mL 二次去离子水及10mL1:1HCl，小心研至糊状，移入盛有400mL纯水的烧杯中，搅拌溶解，用定性滤纸过滤，滤液用二次去离子水稀释至1000mL，贮于棕色试剂瓶中。

1.1.2 硫酸联苯胺溶液饱和溶液，量取10mL1:1 H2SO4溶液，加入盛有70mL 纯水的烧杯中，加1:1HCl1.0mL，25g·L-1的盐酸联苯胺溶液40mL，搅拌溶解至沉淀析出，静置5min后用定性滤纸过滤，用二次去离子水洗涤沉淀至无酸性反应。沉淀溶于水中至达到饱和，用NaOH溶液中和至呈中性。

1.1.3 其他溶液HCl溶液（1:1）；H2SO4溶液（1:1）；NaOH标准溶液，

0.10mol·L-1；酚酞指示剂，2g·L-1的乙醇溶液。

1.2 分析方法

1.2.1 NaOH标准溶液浓度的标定

准确称取在100~125℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.4~0.5g(准至0.0001 g)于250mL锥形瓶中，加20~30mL水，温热使之溶解，冷却后滴加2~3滴酚酞指示剂，用NaOH溶液滴定至溶液呈微红色，半分钟不褪色，即为终点（平行标定3~5份）。并按下式计算其NaOH标准溶液的浓度C ：

式中：m ——称取邻苯二甲酸氢钾的质量，g ；

M ——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g·mol-1 ；

V ——滴定时消耗的NaOH标准溶液的体积，mL

1.2.2 试样分析

准确称取粗食盐10~12g(准至0.0001g)于400mL烧杯中，加入100mL二次去离子水溶解（如有泥、沙等杂质时，应予以过滤），加入HCl溶液10.0mL，加入20mL盐酸联苯胺溶液，搅拌后，静置10~15min，过滤，用硫酸联苯胺饱和溶液洗涤烧杯及沉淀至无酸性反应（精密pH试纸）。小心取出滤纸，展开后贴于原烧杯壁，用去离子水将沉淀冲入烧杯中，加入煮沸过的热水100~120mL，置于电炉上低温加热至沸，滴加2~3滴酚酞指示剂，在玻璃棒搅拌下，立即用标定好的NaOH标准溶液滴定至溶液呈微红色，用玻璃棒将滤纸搅碎，投入溶液中，继续用NaOH滴定至微红色，半分钟不褪色，即为终点。

1.2.3 硫酸根含量计算

可按下式计算原盐中SO42-离子的质量分数ω%：

式中：C、V—分别表示NaOH标准溶液的浓度（mol·L-1）和滴定时用去的体积，mL；

M——SO42-的摩尔质量，为96g·mol-1 ；

ms ——称取样品的质量，g

2 结果与讨论

2.1 测定结果的比较

本文以某盐厂的原盐为试样，分别用重量分析标准法和本法同时测定样品5

次，其测定结果见表1，两种方法测定结果的比较见表2.

表1 原盐中硫酸根测定结果（%）

表2 两种方法测定结果的比较 / %（n=5）

2.2 准确度与精密度试验

由表2可以看出，两种方法测定结果的相对偏差Dr%仅为0.18%，说明同一样品用两种不同的方法比较测定，其测定结果基本相符，无显著性差异。为了检验本法的准确度，样品平行测定5次，并用不同体积的Na2SO4标准溶液进行了加标回收试验，其测定结果的回收率R%=98.1%—100.8%，说明该法的准确度高。

同时由表2知，本法测定结果的相对标准偏差（即变异系数）RSD‰=1‰，说明该法的重现性好，其精密度较为理想。

2.3沉淀剂的用量

试验表明，在沉淀SO42-离子时，为使沉淀反应进行的完全，其盐酸联苯胺沉淀剂应适当过量，但不宜过量太多，一般可按每35mg的硫加入15~20mL25g·L-1的盐酸联苯胺溶液较为适宜。

2.4 溶液的酸度及其控制

试验表明，用盐酸联苯胺溶液沉淀SO42-离子时，应在微酸性溶液中进行，适宜的酸度应维持在0.5 mol·L-1以下。酸度过高或过低，都会影响硫酸联苯胺沉淀的生成，同时部分干扰离子易生成沉淀而干扰测定。本文用1:1的HCl溶液来控制溶液的酸度。如果试液中含有Fe3+时，在溶样后，应先滴加1:1的氨水至Fe(OH)3↓刚刚出现，再用1:1的HCl溶液滴至沉淀恰好溶解，并过量8~10滴即可。

2.5 干扰离子的影响及其消除

由于本文所用的原盐样品纯度较高，杂质含量少，所以经试验几乎没有干扰离子的影响。加之，本文是利用沉淀后过滤的方法测定其硫酸根含量，所以，不与沉淀剂反应产生沉淀或发生共沉淀的离子均不干会扰测定。笔者又经大量试验证明，低于100mg的Al、Zn、Fe、Mn等对本测定无影响，当钙、镁含量较高时，可在酸性溶液中用柠檬酸铵掩蔽。

2.6 指示剂的选择

由于本法是用NaOH标准溶液来滴定硫酸联苯胺溶液（实际是与其中的H2SO4反应），所以甲基橙、酚酞、百里酚蓝等指示剂均可指示滴定的终点，但使用酚酞指示剂时，终点时，溶液由无色变为微红色，颜色变化明显，终点易于判断。故本文采用酚酞作指示剂。

3结束语

改进后的方法测得的硫酸根含量相对较高,用此方法对上述原盐样品进行全分析,测定方法的精确度高。本文方法简单易行，分析时间短，干扰小，与重量分析法比较，具有相同的准确度和精密度，可以最快的得到满意效果。