无机化学下册参考答案课件

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第十章 P333作业参考答案

思考题

1、(4)极化力与极化率

极化力:描述阳离子对阴离子变形的影响能力。

极化率:描述离子(主要指阴离子)本身变形性的大小。

13、离子的极化力、变形性与离子电荷、半径、电子层结构有何关系?离子极化对晶体结构和性质有何影响?举例说明。

答:(1)离子极化力的影响因素:

阳离子的正电荷越高

半径越小极化力越大;

当阳离子的电荷相同和半径相近时,阳离子极化力大小与其最外电子层结构关系是18e-、18+2 e->9~17 e->8 e-。

(2)离子变形性的影响因素:阴离子半径愈大、变形性愈大;阳离子变形性与它最外层电子构型有关:18e-、18+2 e->9~17 e->8 e-。

(3) 离子极化结果:使离子键向共价键过渡、阴阳离子间的配位数减小、溶解度减小、熔点降低、颜色加深。

14、试用离子极化的概念讨论,Cu+与Na+半径相近,但CuCl在水中的溶解度比NaCl小得多的原因。

答:Cu+最外层电子结构是18e-而Na+是8e-。Cu+的极化力大于Na+, CuCl中的离子键向共价键过渡、使离子键减弱,所以CuCl在水中的溶解度小于NaCl。

17、形成氢键具备的条件是:元素的电负性大、原子半径小、有孤对电子(F、O、N三种元素具备条件)。

习题:

1、填充下表

物质晶体中微粒名称微粒间作用力晶体类型熔点℃

KI

Cr

BN立方BBr

3K+ I-

Cr原子和离子

B原子 N原子

BBr

3

分子

离子键

金属键

共价键

分子间力

离子晶体

金属晶体

原子晶体

分子晶体

880

1907

3300

-46

7、下列物质中,何者熔点最低?NaCl KBr KCl MgO 答:KBr熔点最低(因为阴阳离子的半径均大,晶格能小)8、熔点由高到低:(1)从NaF到NaI熔点降低。

9、下列离子的最外层电子构型属于哪种类型?

Ba2+8 e- Cr3+9~17 e- Cd2+ 18 e- Pb2+ 18+2 e- S区 d区 ds区 p区

10*、I-的半径最大、极化率最大。

11、写出下列物质极化作用由大到小顺序

SiCl

4>AlCl

3

>MgCl

2

>NaCl

12、讨论下列物质的键型有何不同?

(1)Cl

2

非极性共价键 (2)HCl极性共价键

(3)AgI离子键向共价键过渡 (4)NaF 离子键

16、试用离子极化观点解释AgF易溶于水,而AgCl、AgBr、AgI难溶于水,并且由AgCl到AgBr再到AgI溶解度依次减小。

答:AgF是离子键,所以易溶于水。而AgCl-AgBr-AgI随着阴离子半径的增大,由离子键向共价键过渡程度增大,所以难溶于水,且溶解度减小。

第十一章 P

366

作业参考答案

思考题

1、区别下列概念

(2)、d—d跃迁:在晶体场理论中,一个处于低能量轨道的电子进入高能量轨道,叫做 d—d跃迁。此过程吸收相当于分裂能的光能。

(3)、晶体场分裂能:中心离子5个能量相等的d轨道,在配体影响下分裂为两组(一组能量低、一组能量高),两组的能量差叫分裂能。

4、试述下列理论

(1)价键理论:

A、形成体(M)价层有空原子轨道,配位体(L)有孤对电子;

B、形成体的空轨道在配位体作用下进行杂化,用杂化轨道接受 L 的孤对电子,形成配位键M ︰ L;

C、杂化轨道不同,配合物空间构型不同。

(2)晶体场理论:

A、中心离子和配体之间的相互作用类似于离子晶体中阳、阴离子间的静电排斥和吸引。

B、中心离子的5个能量相同的d轨道受配体负电场的不同程度的排斥作用,能级发生分裂(分组),有些轨道能量升高、有些轨道能量减低。

C 、d 轨道上的电子重新分布,体系能量降低,比能级未分裂之前稳定,即给配合物带来了额外的稳定化能。 5、答:首先测出磁矩、由此得知配合物中心离子的单电子数、根据单电子数可以判断中心离子是采用sp 3d 2

杂化轨道(外轨型),还是d 2sp 3轨道(内轨型) 。 习题:

3 根据下列配离子的磁矩画出中心离子的价层电子分布,指出杂化轨道和配离子的空间构型。

8、(1)高自旋t 2g 4e g 2 (2)高自旋t 2g 5e g 0 (3)低自旋t 2g 6e g 0

十二章 P 396 作业参考答案

思考题

1、 S 区元素单质的哪些性质的递变是有规律的,解释之。

答:S区元素同族从上到下还原性增强;电离能、电极电势减小;金属性、活泼性增强。解释:同族从上到下电子层增加、原子半径增大、最外层电子失去容易。

2、IA、IIA性质有哪些相近?哪些不同?

答:IA、IIA的性质相近为:由于它们的价电子较少ns1-2、且原子半径在同周期中较大,所以价电子容易失去,因此,s区元素都是活泼金属。

(1)易与H

2

直接化合成离子型化合物;

(2)与O

2

形成相应氧化物;

(3)与H

2

O反应(除Be、Mg外),

(4)与非金属作用形成相应的化合物。

IA、IIA的性质不同:IIA原子比相邻的IA原子多一个核电荷,使其原子半径减小、使原子核对最外层电子的吸引力增强,IIA失去一个电子要比IA难,所以,活泼性IA>IIA。

3、锂的电极电势比铯还小,但与水反应不如钠剧烈,解释这些事实。

答:电极电势数值仅属于热力学范畴,反应剧烈程度属于动力学范畴,两者无直接联系。 Li与水反应不如钠激烈的原因有:

(1)锂熔点较高,与水反应所产生的热量不足以使其熔化;

*(2)生成的LiOH溶解度小,一旦生成,就覆盖在锂表面,阻碍反应进行。

5、(第一问)解释S区元素氢氧化物碱性递变规律。

答:S区元素同一主族从上到下氢氧化物碱性增强,原因是M n+半径增大、M n+与OH-之间的离子键减弱,解离OH-容易,所以,碱性增强。

6、解释碱土金属碳酸盐热稳定性变化规律。

答:IIA元素从下到上的碳酸盐热稳定性减弱,如:

原因:M2+半径越小、极化力强、M2+与碳酸根之间的离子键向共价键过渡,使晶体中的离子键减弱,所以碳酸盐的稳定性越差。

习题

1、完成并配平方程式

(1)、(3)、(6)、

2NaH

H

2Na

2

−→

+

(g)

H

Ca(OH)

O

H

CaH

2

2

2

+

−→

+2

2

)

(g

O

CO

2Na

2CO

O

2Na

2

3

2

2

2

2

+

−→

+

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