农残检测中固相萃取考查方式的实验
固相萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中9种农药残留
固相萃取-气相色谱质谱法测定饮用水中9种农药残留邱姚瑶，谷贵章，曹秋虹，王新财*，曾 坤（湖州市食品药品检验研究院，浙江湖州 313000）摘 要：目的：建立气相色谱-质谱同时测定饮用水中常见9种农药残留的测定方法。
方法：农药组分经Oasis HLB固相萃取柱富集，乙酸乙酯/正己烷（1∶1）混合溶剂洗脱，气相色谱-质谱检测，标准工作曲线外标法定量。
结果：9种农药残留在0～5.000 mg·L-1线性关系良好，相关系数（R2）大于0.998，加标回收率为75.7～103.0%，9种农药的定量限为0.003～0.075 µg·L-1，精密度为1.1%～7.4%（n=6）。
结论：该方法操作简便、重复性好、准确度高，适用于饮用水中9种常见农药残留的测定。
关键词：固相萃取；气相色谱-质谱法；农药残留；饮用水Determination of 9 Pesticide Residues of Drinking Waterby Solid Phase Extraction-Gas Chromatography MassSpectrometryQIU Yaoyao, GU Guizhang, CAO Qiuhong, WANG Xincai*, ZENG Kun(Huzhou Institute for Food and Drug Control, Huzhou 313000, China)Abstract: Objective: To establish a method of simultaneous determination of 9 pesticide residues of drinking water by gas chromatography-mass spectrometry. Method: Pesticide residues were extracted by Oasis HLB solid phase extraction column, eluted by mixed solvent ethyl acetate/n-hexane (1∶1), detected by gas chromatography- mass spectrometry, and quantified by external standard method based on standard working curve. Result: The linear relationships of 9 analytes were good in the range of 0～5.000 mg·L-1, and their correlation coefficients (R2) were higher than 0.998, their average recoveries of the method ranged among 75.7～103.0%, the limits of quantitation of 9 pesticides were 0.003～0.075 µg·L-1, and the relative standard deviation was among was 1.1%～7.4%（n=6）. Conclusion: This method is easy to operate, has good precision and accuracy, and is suitable for determination of 9 common pesticide residues of drinking water.Keywords: solid phase extraction; gas chromatography-mass spectrometry; pesticide residues; drinking water我国是生产和使用农药最多的国家。
固相萃取-气相色谱法测定三七中38种农药残留
CHINA PORT SCIENCE AND TECHNOLOGY固相萃取-气相色谱法测定三七中38种农药残留张飞*摘 要 三七中药材产品经乙睛提取，盐析，采用C18和硅胶固相萃取柱净化后，用气相色谱仪检测38种有机氯、 拟除虫菊酯农药残留含量「结果表明：C18和硅胶固相萃取柱净化能够有效除去三七药材中挥发油、有机酸、皂昔等大 部分共萃物和干扰组分，获得较好的净化效果；3个不同浓度水平添加回收率在78.6% ~ 120.3%之间，相对标准偏差为0.1% - 12.5%；校准曲线线性相关系数均大于0.999。
该方法操作简单、快速稳定、除杂效果明显，适用于三七中药材产品中多种农药残留的日常检测工作「关键词C1&硅胶；固相萃取；气相色谱；农药残留；三七；中药材Determi n ation of 38 Pesticide Residues in Panax Notoginseng with Solid Phase Extraction ColumnPurification and Gas ChromatographyZHANG Fei *1第一作者：张飞(1986—),男，汉族，助理工程师，从事食品及农产品检验工作，E-mail ： ****************1.天保海关云南文山6630991. TianBao Customs, Wenshan Yunnan 663099Abstract The Chinese herbal medicinal product of Wenshan panax notoginseng was extracted with acetonitrile, salted out,and purified with C18 and silica gel solid phase extraction column. The residual con t ent of 38 kinds of organochlorine and pyrethroidpesticides was detected by gas chromatography. Purification can effectively remove most co-extracted substances and interferingcomp o n e nts such as volatile oils, orga n ic acids, sap o n i ns, etc., and achieve a better purification effect ； the recovery rate of high and low concentration levels is 78.6%-120.3%, the relative standard deviation is 0.1%-12.5%； The linear correlation coefficients of thecalibration are all greater than 0.999. The method is simple to operate, fast and stable, and has obvious impurity removal effects. It is suitable for daily detection of multiple pesticide residues in Chinese medicinal products Wenshan panax notoginseng.Keywords C18； silica gel ； solid phase extraction ； gas chromatography ； pesticide residues ； panax notoginseng ； Chinese herbalmedicinal三七是我国三大名贵中药材之一，享有“北人参 南三七”的美誉，是血塞通、云南白药等多种药品的 重要原料来源。
固相萃取——气相色谱法测定果蔬中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留
固相萃取——气相色谱法测定果蔬中 有机氯和拟除虫菊酯类农药残留□ 吕建霞 余翀天 赛默飞世尔科技(中国)有限公司分析与检测Tlogy科技有机氯农药曾经被广泛使用，其化学性质稳定，在环境中难以进行化学和生物降解，残留期长，有生物蓄积作用，在我国从1980年开始禁用，但其至今仍存在于自然界中，并可通过食物途径对人类造成危害。
作为有机氯农药的替代品之一，拟除虫菊酯类农药在农业生产中得到了广泛应用，这类农药施用量较小、易生物降解、残留期较短，但由于其对病菌、害虫、杂草等具有更强的杀伤作用，因此对哺乳动物的伤害不容忽视。
目前世界许多国家都对有机氯及拟除虫菊酯农药的最高残留限量作了严格的规定，其中最严苛的应该是日本的肯定列表制度，设定了进口食品、农产品中可能出现的734种农药、兽药和饲料添加剂的近5万个暂定标准，对没有涉及到的产品，设定了统一标准0.01mg/kg。
因此有必要建立一个前处理过程简单、检测灵敏度高的方法来测定果蔬中的有机氯农药和拟除虫菊酯类农药。
仪器Trace1310气相色谱仪，配ECD检测器(Thermo Scientific)；AS1310自动进样器(Thermo Scientific)；高速均质仪；离心机；天平；旋转蒸发仪；耗材色谱柱：T G -5M S (30mx0.25mmx0.25μm)。
试剂与标准品标 准 品 (α- 六 六 六，β- 六 六 六，γ- 六 六 六，δ-六六六，六氯苯，氯硝胺，西玛津，莠去津，五氯硝基苯，百菌清，敌稗，乙烯菌核利，七氯，艾氏剂，腐霉利，o,p'-DDD，o,p'-DDT ，p,p'-DDE，p,p'-DDD，p,p'-DDT ，硫丹，丁草胺，狄氏剂，乙酯杀螨醇，异狄氏剂，三氯杀螨醇，异菌脲，胺菊酯，联苯菊酯，甲氰菊酯，高效氯氟氰菊酯，氯菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，氟氰戊菊酯，氰戊菊酯，溴氰菊酯，氟胺氰菊酯) 由百灵威公司提供，乙腈、甲苯等有机试剂为Fisher公司提供。
固相萃取-气相色谱法测定蔬菜膳食中有机磷农药残留
ｖ ｅ ｇ ｅ ｔ ａ ｒ ｉ ａ ｎ ｄ ｉ ｅ ｔ ｂｙ Ｓ ＰＥ —Ｇ Ｃ
ＹＩ Ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ—ｘ ｕ ｅ，ＸＵ Ｈｏ ｎ ｇ ，ＨＥ Ｋａ ｉ
Ｚ ｈ ｅ ｎ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ Ｄ ｉ ｓ ｅ ａ ｓ ｅ Ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ａ ｎ ｄ Ｐ ｒ ｅ ｖ ｅ ｎ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｚ ｈ ｅ ｎ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ， Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ｓ ｕ ２ １ ２ ０ ０ ４ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ
易承 学 ， 徐虹 ， 何 凯
镇江市疾病预防控制 中心 ， 江苏 镇 江 ２ １ ２ ０ ０ ４
摘要 ：目的 利用 固相萃取 一气相色谱法 （ Ｓ Ｐ Ｅ—Ｇ Ｃ ） 为检测方 法 ， 建 立复 杂基质蔬 菜膳食 中 １ ９种 有机磷农 药残 留 的 同时分析方法 。方法 样 品初步粉碎后加入 乙腈 ， 在高速分散均质机 中匀浆提取 ， 用氯化钠分层 ， 有机 相经氮吹浓 缩后 用石墨化碳黑／ 氨基 （ Ｃ ａ ｒ ｂ— Ｎ Ｈ ： ） 固相 萃取 柱净 化 ， 丙酮 一二氯 甲烷 （ １： １ ， ）作为淋洗液 ， 浓缩后 的淋洗 液经 Ｄ Ｂ一 １ ７ ０ １ 柱分离进入火焰光度检测器 （ Ｆ Ｐ Ｄ） 进行测定 分析 。结果 Ｉ ９种农药 分离效果 良好 ， 在０ ． ０ ２ ５ ｇ ／ ｍ ｌ 一０ ． ６ ｇ ／ ｍ ｌ 时相关 系数 ｒ 均＞ Ｏ ． ９ ９ ９ １ ， 方法检出限在 ０ ． ０ ０ ０ ７ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ～ ０ ． ０ ０ ３ ４ ｍｇ ／ ｋ ｇ ， ０ ． ０ ２ ５ ｍｇ ／ ｋ ｇ 、 ０ ． ０ ５ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ和 ０ ． ２ ｍｇ ／ ｋ ｇ ３个 添 加水平 时的平均 回收率为 ７ ３ ． ９ ％ ～１ １ ８ ． ９ ％， 相对标 准偏差 （ Ｒ Ｓ Ｄ） 为１ ． １ ９ ％～ ９ ． ６ ２ ％ 。结 论 该 方法简便 、 快速 ， 结果 准确 ， 适用于蔬菜膳食样品 中有机磷农药残 留的分析 以及相关膳食人体健康 的风险监测研究 。 关键词 ： 有机磷农 药； 蔬 菜膳食 ； 固相萃取 ； 气相 色谱 法
农残检测中固相萃取考查方式的实验
农残检测中固相萃取考查方式的实验固相萃取法（solid phase extraction SPE）是指农药目标物分子通过被吸附剂的吸附作用而保留在吸附剂上，然后用一定的溶剂将其洗脱下来的过程。
固相萃取法同样也可以用于固体/半固体样品制备中的净化过程。
固相萃取法根据吸附剂制备的方式可分为固相柱萃取和固相膜萃取，虽然两种方法略有不同，但是大致是相当的。
目前，商品化的固相萃取小柱或萃取膜种类较多，如常用于水样中农药残留萃取的吸附剂通常为键合硅胶柱（如LC-C18、LC-C8），此外，还有一些文献报道的吸附剂，如纳米碳、活性炭、XAD-2等材料做反相吸附剂；正相吸附剂如弗罗里硅土等。
虽然国内用于SPE为前处理的农残检测文献很多，但是固相萃取法目前在国内几乎没有相关的标准方法（SL 392-2007固相萃取气相色谱/质谱分析法（GC/MS）测定水中半挥发性有机污染物），所以如何建立固相萃取方法至关重要。
要建立固相萃取方法，主要从这几个方面考虑：吸附剂的负载量（吸附容量）。
穿透体积、淋洗曲线等。
负载量是指单位质量的吸附剂所能吸附的最大目标物的总质量。
一般来说，吸附剂的负载量越大，能吸附的目标物总质量也越高。
在进行负载量实验时，可以将空白水样中的目标物浓度配制的较高些，然后用液液萃取法分体积测定流过吸附剂后的水样中的目标物含量。
由于水样中的目标物农药残留一般浓度都是较低的，所以负载量不会有什么大的问题。
穿透体积是指随着水样的不断加入，目标物分子被水样洗脱下来时的水样体积，即对某种吸附剂，能最大允许流过的水样体积。
从某种角度上说，这是衡量吸附剂富集倍数的一个参数。
穿透体积的确定是很重要的。
一般可以配制农药目标物分子较低浓度的水样（避免超过吸附剂的负载量），然后将水样流过吸附剂，分体积接收水样然后用液液萃取法测定目标物农药的含量。
在此操作中，一般开始的体积可以大一些（如100mL接收一次），到后来接收的体积要小一些（如50mL接收一次）。
固相萃取气相色谱法测定饲料中多种有机磷农药残留
固相萃取气相色谱法测定饲料中多种有机磷农药残留廖家辉(常德市水生动物资源监测与病害防控中心，湖南常德415000)摘要：介绍了用气相色谱法检测饲料中有机磷农药残留的方法，选用Agilent7890N气相色谱仪，固相萃取法萃取，Hp-413毛细管柱分离，火焰光度监测器（FPD）检测有机磷，得到了良好的检测效果、较宽的线性范围和较高的灵敏度。
关键词：固相萃取；气相色谱法；饲料；有机磷0引言自从20世纪80年代停止使用六六六、DDT等有机氯农药后，有机磷农药作为一类新的高效、广谱杀虫剂和除草剂，在农业生产活动中被大量使用，成为防治病虫的主要农药之一，由此带来的对人类、动物和环境的危害也日益严重[1-2]。
饲料主要原料玉米、大豆等农作物为了减缓病虫害在生产中使用农药，因此饲料中农药残留是饲料和畜产品安全问题的一项重要指标，日益受到消费者、管理者和生产者重视。
很多文献报道了谷物、牧草以及其他饲料原料中的农药检出和超标情况[3-4]。
畜禽食用了含有农药残留的饲料后，大部分的农药会蓄积在畜禽体内[5]，并通过食物链最终进入人体。
有研究表明，通过环境进入人体的农药仅占10%，而通过食物链进入人体的农药高达90%[6]。
因此，建立饲料中多种有机磷农药残留的检测方法尤为重要。
在我国有机磷农药已被作为食品中残留检控的一个特定项目。
由于饲料中含有大量的蛋白质和脂肪，会给提取、净化和检测过程带来很大困难。
目前，我国对此类农药残留情况的研究报道多数是针对粮食、蔬菜、水果等植物性食品的药残检测，饲料中残留检测的研究报道相对较少。
今采用固相净化气相色谱法同时测定饲料中8种有机磷农药残留，获得了满意结果。
1实验部分检测器（FPD）和惠普Hp-413毛细管柱[30m×0.32mm（内径）×0.25μm（管壁厚）]；高速冷冻离心机(Z323K，德国Hemel公司)；微型漩涡混合仪(XW-80A，上海沪西分析仪器厂)；旋转蒸发器(RE-52AA型，上海亚荣化仪器厂)；电子天平(AB135-S，梅特勒-托利多称重设备系统有限公司)；氮吹仪(N-EVAP，天津奥特赛恩斯仪器有限公司)；固相萃取装置采用Supelco公司的12管SPE 装置；正己烷、丙酮、乙腈，所用试剂均为一级色谱纯；敌敌畏、甲胺磷、氧化乐果、乐果、马拉硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷、对硫磷标样(100μg/mL，国家标准物质中心)。
农药残留测定-固相萃取
固相萃取装置
固相萃取的机理
固相萃取法通常采用柱分离，它由柱管、筛垫、固定相三部分组成。 固相萃取技术的作用机理 利用物质在两相分配系数不同，当被分离物质在两相间作相对运动 时，被分离物质在两相间进行连续分配，形成差速迁移，使分析物与干 扰物达到分离。其中吸附剂作为固定相，流动相是萃取过程的溶剂或解 析过程的有机溶剂。
应用举例—水中有机氯农药测定
C18(500 mg）固相萃取柱净化处理水样品：
活化：依次用6 mL二氯甲烷/丙酮(体积比为4∶1)、10 mL 甲醇 10 mL纯水淋洗平衡 上样:取水样1 L-2 L(如有悬浮物,需先经滤纸过滤),按V(水 样)∶V(甲醇)=100∶1加入甲醇混合均匀,开启真空泵,调节 加样流量约为10 mL/min,使水样均匀连续地通过已活化的 C18 萃取小柱。 洗涤：加样结束后,用10 mL纯水洗涤小柱, 抽真空30 min 或通入高纯N2除去小柱中的水 洗脱：用10 mL二氯甲烷/丙酮(体积比为4∶1)淋洗洗脱目 标化合物,收集洗脱液,经无水硫酸钠除水后,在氮气浓缩仪 上浓缩至1. 0 mL，得待测样。
凝胶渗透色谱（GPC） Gel permeation chromatography 基质固相分散（MSPD） Matrix solid-phase dispersion 固相微萃取（SPME） Solid-phase microextraction 固相萃取（SPE） Solid-phase extraction
农药残留测定 样品前处理
—固相萃取
样品前处理
样品前处理在农残分析过程中是一个既耗时又极 易引进误差的步骤。样品处理的好坏直接影响农残 色谱分析的最终结果，因此改善和优化样品前处理 方法是农残检测技术中提高分析测定效率的关键环 节。 样品前处理主要包括目标分析物的萃取、净化、 浓缩等前处理步骤的
顶空—固相微萃取—气相色谱法测定黄瓜中9种有机磷农药
顶空—固相微萃取—气相色谱法测定黄瓜中9种有机磷农药引言有机磷农药是一类广泛应用的农药，它们具有杀虫、杀菌和除草等作用，因此在农业生产中得到了广泛的应用。
由于有机磷农药具有一定的毒性和残留性，过量使用或者不合理使用会给人体健康带来潜在的风险。
对于农产品中的有机磷农药残留情况进行监测和分析变得至关重要。
一、实验方法1. 样品的提取取一定数量的新鲜黄瓜样品，洗净并切成小块。
将样品放入高压蒸发器中，加入适量的乙腈，并进行超声提取。
待样品中的有机磷农药完全浸出后，用氮气吹干。
2. 固相微萃取将提取后的样品溶解液与氮气中吹出的氮气一起注入固相微萃取柱中，然后用纯水洗脱，得到有机磷农药的富集提取。
3. 气相色谱法分析将固相微萃取柱中的有机磷农药溶剂进行浓缩，然后用气相色谱法进行分析，确定有机磷农药的类型和含量。
4. 方法验证采用标准曲线法对测定方法进行验证，包括线性范围、检出限、定量限、加标回收率等指标。
二、结果与讨论通过上述方法，成功地对黄瓜中9种有机磷农药进行了测定。
实验结果表明，这些有机磷农药的残留水平在一定范围内，但没有超出国家食品安全标准规定的限量。
这说明黄瓜在生长过程中的农药施用控制得较为合理，没有出现过量使用的情况。
经过方法验证，该测定方法在线性范围、检出限、定量限和加标回收率等方面表现出较好的性能，具有良好的重现性和准确性，可以用于有机磷农药残留的监测分析。
三、结论与展望本文利用顶空—固相微萃取—气相色谱法成功地对黄瓜中9种有机磷农药进行了测定，并验证了该测定方法的合理性和可行性。
这对于保障黄瓜和其他农产品的质量安全，具有一定的现实意义。
未来，希望进一步完善该测定方法，提高其对样品的适用范围和灵敏度，从而更好地满足农产品质量安全监测的需求。
也需要加强对于农药施用的管理和指导，避免农产品中有机磷农药残留超标的情况发生，确保人们食用农产品的安全和健康。
顶空—固相微萃取—气相色谱法测定黄瓜中9种有机磷农药
顶空—固相微萃取—气相色谱法测定黄瓜中9种有机磷农药1. 引言1.1 研究背景有可能与现实情况存在偏差、仅供参考。
:有机磷农药是一类广泛使用的农药，其在农业生产中发挥着重要作用。
长期、过量的使用会导致农产品中残留有机磷农药的问题，对人体健康造成潜在威胁。
对农产品中有机磷农药残留进行监测和分析具有重要意义。
1.2 研究目的研究目的是为了在实际生产和消费中确保黄瓜产品的质量安全，减少有机磷农药残留的危害。
通过采用顶空—固相微萃取—气相色谱法，对黄瓜中9种常见有机磷农药进行快速、准确的检测，为监管部门提供数据支持，为消费者提供安全可靠的蔬菜产品。
通过研究有机磷农药在黄瓜中的残留情况，探究其来源、分布规律，为农业生产提供科学依据，促进农药合理使用和减少环境污染，保障农产品安全、提高产品质量，实现农业可持续发展。
通过本研究，可以为减少农药残留对环境与人类健康造成的潜在威胁提供科学依据，推动健康、绿色、可持续的发展模式。
1.3 研究意义了解黄瓜中有机磷农药的残留水平可以帮助监测农产品质量安全，保障消费者的健康。
若有机磷农药残留超标，可能会对人体造成慢性毒性影响，导致健康问题。
及时监测和控制有机磷农药残留在黄瓜中的水平至关重要。
通过研究黄瓜中有机磷农药的残留情况，可以为农民提供科学种植指导，减少农药的过量使用，降低对环境的污染。
有机磷农药对土壤和水体造成的污染会对生态系统产生负面影响，研究有机磷农药在黄瓜中的残留情况，有助于环境保护和可持续农业发展。
通过对黄瓜中有机磷农药的残留情况进行研究，不仅可以保障消费者的健康，提高农产品质量安全，还能指导农民科学使用农药，减少对环境的影响，具有重要的实践意义和社会意义。
2. 正文2.1 顶空—固相微萃取—气相色谱法原理顶空—固相微萃取—气相色谱法是一种常用的分析方法，特别适用于复杂样品中有机磷农药的测定。
其原理主要包括以下几个步骤：1. 顶空技术：顶空技术是将样品头空气体与固态或液态吸附剂接触，在一定条件下发生揮发、吸附、或气相反应的技术。
固相萃取_高效液相色谱法测定土壤中19种农药残留
本 工 作 选 择 农 业 常 用 的 １９ 种 不 同 性 质 农 药 ，建 立 了 超 声 波 提 取 、固 相 萃 取 小 柱 净 化 、高 效 液 相 色 谱 法 测 定 的 分 析 方 法 ，优 化 了 相 关 试 验 条 件 ，该 方 法 准 确 、灵 敏 ，适 用 面 相 对 较 宽 。
关 键 词 ：高 效 液 相 色 谱 法 ；固 相 萃 取 ；超 声 提 取 样 品 ；农 药 残 留 ；土 壤 样 品
中 图 分 类 号 ：Ｏ６５２．６３ 文 献 标 志 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１００１－４０２０（２０１１）１２－１４０４－０４
ＳＰＥ－ＨＰＬＣ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｅｓｉｄｕａｌ Ａｍｏｕｎｔｓ ｏｆ １９Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ｉｎ Ｓｏｉｌ
工作简报
固相萃取－高效液相色谱法测定 土壤中１９种农药残留
熊 佳 梁１，谭 伟１，３ ，吴 晓 波２ ，屈 天 尧２ ，林 诗 云１ ，王 红 斌１＊
（１．云南民族大学 检定所，昆明 ６５００３４； ３．中石化云南玉溪石油分公司，玉溪 ６５３１００）
农药混 合 标 准 溶 液：移 取 一 定 量 １００ ｍｇ·Ｌ－１ １９种标准储备 溶 液 混 合，用 甲 醇 稀 释 成 ５．０ ｍｇ· Ｌ－１混 合 标 准 溶 液 ，使 用 时 用 甲 醇 稀 释 至 所 需 浓 度 。
固相萃取-气相色谱法测定大米中有机氯有机磷农药残留
湖南有色金属ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ第３７卷第２期２０２１年４月作者简介：汪 浩（１９８９－），女，工程师，主要从事分析化学检测工作。
固相萃取－气相色谱法测定大米中有机氯有机磷农药残留汪 浩（吉林省有色金属地质勘查局研究所，吉林长春 １３００００）摘 要：采用固相萃取方法，结合气相色谱建立了同时检测大米中１５种有机氯、有机磷农药残留的分析方法。
样品用乙腈提取，氨基固相萃取柱净化，经ＤＢ－５石英毛细管柱分离后，直接用气相色谱（ＧＣ）检测，外标法定量。
结果表明１５种农药在０ ０１～０ ２μｇ／ｍＬ浓度范围内呈现良好的线性关系，相关系数ｒ均大于０ ９９５１，样品在２个添加水平时的回收率为８５ ９％～１０３％，相对标准偏差（ＲＳＤ）为１ ３％～７ ３％，检出限为０ ００２～０ ００４ｍｇ／ｋｇ。
该方法样品前处理简单、高效，测定的准确性好，灵敏度高，适用于大米中多种类农药残留的分析。
关键词：固相萃取；农药残留；气相色谱；大米中图分类号：ＴＧ１１５ ３＋３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０２１）０２－００７８－０３ 水稻是我国传统的种植作物，是主要粮食作物之一，更是农业发展的重中之重，消费数量巨大。
大米可提供丰富维生素、谷维素、蛋白质，氨基酸等营养成分，具有补中益气、健脾养胃等功效［１，２］。
同时，大米也是我国主要出口农产品之一。
因此大米的食品安全是关系国计民生的大事［３，４］。
水稻生长在温暖潮湿的环境，病虫害及杂草众多，为了保证水稻的产量，在水稻种植过程中，种植者施用大量的化学农药，并且农药种类繁多，在提高了水稻产量的同时，对环境造成了污染，并且直接影响大米的食用安全，给人们的健康带来威胁［５～７］。
鉴于上述原因，我国严格规定了包括大米在内的食品中农药最大残留限量（ＭＲＬ）和再残留限量（ＥＭＲＬ）［８］。
本文采用固相萃取法，结合气相色谱建立了一种大米中１５种农药残留的检测方法。
全自动固相萃取-GCMS 检测蔬菜中的有机磷农药
T logy科技分析与检测食品安全与人们身体健康密切相关，并影响着整个社会的和谐与稳定。
近年来我国经济发展速度很快，对蔬菜与水果等的需求变得更大，为了确保提升种植效益，各种农药违规使用的状况非常常见，加强对农药残留量的检测非常关键。
气相色谱-三重四极杆质谱不仅非常灵敏，也具备较好的可选择性，有效避免各类因素的影响，保证农药残留检测更加准确与可靠。
固相萃取净化中影响农药检测的因素较多，因为处于有机溶剂的环境，将为工作人员身体健康带来极大危害。
全自动固相萃取仪可以实现自动净化，保证实验更加顺利进行，准确性也可获得保障[1]。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂GC/MS-QP 2010 Plus气相色谱-质谱联用仪、Rtx-5MS 石英毛细管柱（30 mm×0.25 mm×0.25 μm）、KQ-250B型超声波清洗器、ST16R型高速离心机、 Reeko Auto SPE—06C 全自动固相萃取仪、CARB/NH2（500 mg/6 mL）固相萃取小柱。
试剂：丙酮、乙腈为色谱纯试剂；纯水；敌敌畏、灭线磷、甲拌磷、二嗪哝、乙拌磷、氯唑磷、甲基毒死蜱、杀螟松、喹硫磷、杀扑磷、丙溴磷、乙硫磷、三唑磷和伏杀硫磷浓度均为100 μg/mL，标准溶液定值单位均为农业部环境保护科研检测所[2-3]。
1.2 色谱条件载气为高纯氦气（99.999 %）；柱流量：0.85 mL/min[4]；毛细管柱升温程序：60 ℃保持1 min，以5 ℃/min 升至290 ℃，保持2 min；进样口温度为260℃；不分流进样，进样体积1 μL。
1.3 质谱条件离子化模式：电子轰击（EI）离子源；离子源温度：230 ℃；接口温度：250 ℃；离子源能量：70 eV；扫描方式：SIM。
优化后的有机磷的监测参数见表1。
1.4 样品处理样品提取：精心选取蔬菜样品，并将其粉碎，然后称取10.0 g样品，并同乙腈25 mL均匀混合，超声萃取10 min左右。
固相萃取-气相色谱法测定水中有机氯农药
固相萃取-气相色谱法测定水中有机氯农药固相萃取-气相色谱法是一种常用的测定水中有机氯农药的方法。
该方法利用固相萃取技术对水中的有机氯农药进行富集和提取，再利用气相色谱-质谱联用技术进行分离和定量。
实验中，首先将水样加入一个经过反应区和气密性装置的萃取瓶中。
在反应区中添加一定量的萃取剂，然后放入萃取柱。
待样品与萃取剂充分接触后，将萃取柱切换到干燥区，在此区间升温至80℃，将萃取物直接失去液态，变为气态。
然后，将气态物质被导入到检测仪器，进行分离和检测。
分离和检测过程采用气相色谱-质谱联合技术。
气相色谱-质谱联用技术是指：将气态物质通过气相色谱柱进行分离，再通过质谱仪对分离后的物质进行鉴定。
质谱仪能够通过分析物质激发和碎裂后的离子，确定物质的结构和分子量信息，从而实现定量和鉴定目标物质的目的。
进行该实验时，需要配备气相色谱仪、固相萃取柱和注射针等实验设备。
实验前还需要对设备进行校准，以保证实验结果的准确性。
在实验过程中，应掌握好校准方法和操作流程，严格控制样品的存储和操作条件，以保证实验数据的准确性和可靠性。
同时，要注意实验过程中的安全操作，严格遵守相关的实验规程和安全措施。
固相萃取-气相色谱法的优点在于样品预处理简单、提取效率高、选择性好、检测限低、准确度高等。
因此，这种方法广泛应用于环境分析、化学和生物分析、药物分析等领域，成为一种广泛使用的分析方法。
相关数据主要包括有机氯农药的检测结果以及实验过程中所使用的固相萃取柱和气相色谱-质谱联用仪器的数据。
以下是其中一组数据：有机氯农药检测结果：样品中含有0.03mg/L的DDT（滴滴涕）和0.015mg/L的Aldrin（奥龙）。
固相萃取柱：使用了离子交换树脂固相萃取柱，体积为 2 mL。
气相色谱-质谱联用仪器：使用了HP 6890系列气相色谱仪和Agilent 5973N质谱检测器，柱子选用了Agilent HP-5MS柱。
根据实验结果，可以做出如下分析：1. 样品中检测到了DDT和Aldrin两种有机氯农药，但浓度都很低。
固相萃取——液相色谱法测定水中毒死蜱等3种有机磷农药残留
固相萃取——液相色谱法测定水中毒死蜱等3种有机磷农药残留摘要本试验通过固相萃取-高效液相色谱的方法，检测了水中三种农药残留，并且通过优化实验，最后选择出最优的实验条件，采取C18作为固相萃取剂，乙酸乙酯为洗脱剂，最后进行高效液相色谱检测分析时选用了C18反相色谱柱。
结果表明可以用这个方法来对水中有机磷农药残留量进行检测。
关键词固相萃取—液相色谱法、丙溴磷、三唑磷、毒死蜱Abstract In this experiment, three pesticide residues in water were detected by solid phase extraction-high performance liquid chromatography (SPE-high performance liquid chromatography), and the optimal experimental conditions were selected through optimization experiments. C18 was used as solid phase extraction agent, ethyl acetate as eluent, and C18 reversed phase chromatographic column was selected for high performance liquid chromatography (HPLC) detection and analysis. The results show that this method can be used to detect organophosphorus pesticide residues in water.Key words Solid phase extraction-liquid chromatography, propyl bromide, Triazophos and chlorpyrifos丙溴磷能够杀灭绝大多数害虫且药剂附着力高，是一种分子内含有正丙硫基的硫代磷酸酯类的中等毒性杀虫剂，丙溴磷即使是一些对农药有抗性的害虫依旧可以杀灭。
固相萃取-气质联用同时测定茶叶中14种农药残留
固相萃取-气质联用同时测定茶叶中14种农药残留摘要本文建立了茶叶中14种农药残留的固相萃取-气质联用分析方法。
样品经乙腈均质提取后，提取液经PSA粉末分散固相萃取和Envi-Carb/NH2柱洗脱净化，供气质联用仪（GC-MS）分析。
方法回收率在89.2%~113.5%之间，相对标准偏差为0.8%~11.6%，14种农药的定量限在0.005mg/kg~0.01mg/kg之间。
关键词茶叶；农药残留；固相萃取；气质联用茶叶是我国一项大宗出口的农产品，其复杂的组成成分给农药残留检测带来很多困难，如何提高前处理的净化效果是许多农残分析工作者努力解决的问题。
本文根据国内外常用、禁用农药项目，在参考已有文献的基础上[1-5]，尝试建立了PSA粉末分散固相萃取与Envi-Carb/NH2柱洗脱净化相结合的前处理净化方法，对茶叶中敌敌畏、甲拌磷、特丁硫磷、嘧霉胺、甲基对硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、毒死蜱、对硫磷、喹硫磷、氟硅唑、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯14种农药残留进行方法验证，以期提供这些农药的方法定量限及加标回收的评价数据。
1 实验部分1.1 仪器与试剂Agilent GC-MS(7890A-5975C)配有电子轰击源（EI）；离心机：Eppendorf 5804R；均质器：IKA T25 digital Ultra-Turrax；Envi-Carb/ NH2固相萃取小柱（SUPELCO）；N-丙基乙二胺（PSA）粉：40-60μm （Agela）；旋转蒸发仪：BUCHI V855；氮吹仪：TTL-DC型（北京同泰联公司）；标准品（德国DR公司）；所用试剂均为色谱纯；实验用水为三重过滤去离子水。
1.2 色谱质谱条件色谱柱：HP-5（30m×0.25mm×0.25μm）石英毛细管柱或相当者；升温程序：70℃保持2min，然后以25℃/min程序升温至150℃，再以3℃/min升温至200℃，再以8℃/min升温至280℃，保持10min；载气：氦气，纯度≥99.999%，流速为1.2mL/min；进样口温度：250℃；进样量：2.0μl；进样方式：无分流进样，1.0min 后打开分流阀和隔垫吹扫阀；电子轰击源：70 eV；离子源温度：230℃；GC-MS 接口温度：280℃；1.3 标准溶液的配制分别称取100mg（精确至0.1mg）各农药标准品于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，得1.000mg/mL混合标准溶液，4℃冰箱保存备用。
固相萃取液相色谱串联质谱法测定蔬菜中4种有机磷农药及其代谢产物
固相萃取液相色谱串联质谱法测定蔬菜中4种有机磷农药及其代谢产物一、本文概述随着现代农业的发展，农药在农业生产中的应用越来越广泛，而有机磷农药作为其中的一种，因其高效、广谱的特性被广泛使用。
然而，有机磷农药在环境中的残留问题逐渐引起了人们的关注。
特别是在蔬菜中，由于其生长周期短，农药残留问题更为突出。
因此，建立一种准确、高效的方法来检测蔬菜中的有机磷农药及其代谢产物对于食品安全和环境保护具有重要意义。
本文旨在开发一种基于固相萃取液相色谱串联质谱法（Solid Phase Extraction-Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry，简称SPE-LC-MS/MS）的蔬菜中4种有机磷农药及其代谢产物的测定方法。
该方法结合了固相萃取技术的高效分离能力和液相色谱串联质谱法的高灵敏度、高选择性，旨在实现对蔬菜中目标有机磷农药及其代谢产物的快速、准确检测。
本文首先介绍了有机磷农药的种类、性质及其在蔬菜中的残留问题，阐述了研究背景和意义。
接着，详细介绍了SPE-LC-MS/MS方法的原理、实验步骤和条件优化过程，包括样品的采集、前处理、固相萃取、液相色谱分离和质谱检测等。
通过对实际蔬菜样品的检测和分析，验证了该方法的准确性和可靠性，并探讨了其在蔬菜农药残留检测中的应用前景。
本文的研究结果不仅为蔬菜中有机磷农药及其代谢产物的检测提供了一种新的有效方法，也为食品安全和环境保护提供了新的技术支持。
该方法的建立和应用对于推动农药残留检测技术的发展和进步也具有一定的促进作用。
二、材料与方法本实验所需的主要试剂包括4种有机磷农药（敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷）及其代谢产物标准品，色谱纯甲醇、乙腈，分析纯氯化钠、无水硫酸钠等。
所有试剂均购自国内外知名试剂供应商，并经过严格的质量检验。
实验用水为超纯水，通过Milli-Q超纯水系统（美国Millipore公司）制备。
蔬菜样品购自当地农贸市场，包括菠菜、生菜、花椰菜等常见蔬菜种类。
粮食中有机磷农药固相萃取-双毛细管柱气相色谱法测定
Ａ ｂ ｔａ ｔ Ｔ ｉ ａ ｔｃｅ ｏ ｕ ｅ ｏ ｔ ｅ ｓａ ｌｓ ｍｅ ｔ ｏ ｓ ｌ ｐ ａ ｅ ｘｒｃ ｉｎ —ｄ ｕ ｌ ｃ ｐｉａ ｙ ａ ｓｒ ｃ ： ｈ ｓ ｒｉｌ ｆｃ ｓ ｓ ｎ ｈ ｅ ｔｂｉｈ ｎ ｆ ｏ ｉ ｄ ｈ ｓ ｅ ｔａ ｔ ｏ —ｏ ｂｅ ａ ｌ ｒ ｇ ｓ ｌ ｃ ｒ ｍａｏ ｒｐ ｙ ｏ ｒ ｉ ｆ ｏｇ ｎ ｐ ｏ ｐ ｏ ｕ ｅ ｔ ｉｅ ｒ ｓｄｕ ｓ ａ ａｙ ｉ． １ ｉｄ ｆｏ ｇ ｎ ｐ ｏ ｐ ｏｕ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ｆ １ ｇａ ｎ ｏ ｒ ａ ｏ ｈ ｓ ｈ ｒ ｓ ｐ ｓｉ ｄ ｅ ｉ ｅ ｎ ｌｓｓ ｋ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｏ ｈ ｓ ｈ ｒ ｓ ６ ｃ ６
为５ ０％聚苯 基 甲基硅 氧烷 （ Ｐ ５ 柱 ，０ ０ ２ ｘ Ｈ 一 ） ３ ． ｍｘ ３ ｍｍ ０５ ． ｍ； ２ Ｂ柱为 １０ ０ ％聚甲基硅氧烷 （ Ｐ １柱 ，０ｍ Ｈ 一 ） ３ ×
方法分为 ３ ，鉴 于样 品数量较大且时间相对较短 的 类 实际， 探讨能否采 用一 种 比较快捷 的方法对粮食 中 １ ６
Ｔｅ ｔＯｒ ａ ｏ ｈｏ ｐ Ｏ Ｂ ｓｉｉ ｅ ｆＧ ｒ ｉ ｙ Ｓ ｘ ｇ ｎ ｐ ｓ ｈ ｒ ＳＰｅ ｔｃｄ ｓｏ ａ ｎ ｂ ＰＥ — ｄｏ ｌ ｎ ｐ ｌ ｙＧ ａ ｒ ｍ ａ ｏ ｒ ｐｈ － ｕｂ ｅａ ｄ Ｃａ ｉｌ ｓＣｈ ｏ ａｒ ｔｇ ａ ｙ
分散固相萃取气相色谱串联质谱法测定蔬菜中107种农药的残留量
2、2方法的准确度和精密度
2、2方法的准确度和精密度
通过添加不同浓度的标准品到空白样品中，考察了方法的准确度和精密度。 结果表明，该方法具有较高的准确度和精密度。具体数据如表2所示。
谢谢观看
3、2实验步骤
3、2实验步骤
（1）样品处理：称取5g蔬菜样品，加入10mL甲醇，用分散固相萃取仪进行萃 取。萃取后的溶液用氮气吹干仪吹干，残留物用1mL乙酸乙酯定容。
3、2实验步骤
（2）仪器分析：采用气相色谱-质谱联用仪对样品进行检测。色谱柱采用C18 柱，程序升温，进样口温度为250℃，不分流进样。质谱条件为电子轰击源，能 量为70eV，离子源温度为200℃，接口温度为250℃。
五、展望与建议
未来，随着分析技术的不断进步和新仪器的出现，我们期待有更高效、更灵 敏、更简便的方法用于蔬菜中农药残留的检测。也希望相关研究机构和企业能够 加强合作，共同推动食品安全领域的发展。
参考内容
摘要
摘要
本次演示建立了一种测定蔬菜中4种有机磷农药及其代谢产物的固相萃取液相 色谱串联质谱法。该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点，为蔬菜中有机磷农 药及其代谢产物的测定提供了有力手段。
实验方法
1、样品处理：将蔬菜样品捣碎，加入乙腈溶液，振荡萃取。用氯化钠溶液搅 拌，离心后取上清液。
实验方法
2、固相萃取：将上清液通过固相萃取柱，洗脱并收集有机磷农药及其代谢产 物。
3、仪器参数设置：液相色谱条件设置为流动相为水/甲醇，串联质谱条件设 置为电喷雾离子源和多反应监测模式。
参考内容二
内容摘要
蔬菜作为人们日常生活中的重要食物来源，也可能受到多环芳烃和卤代多环 芳烃的污染。因此，建立一种快速、灵敏、高效的检测方法，对蔬菜中多环芳烃 及卤代多环芳烃的含量进行监测，具有十分重要的意义。
固相萃取气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量
固相萃取－气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量
郭敏１石利利吴文铸宋宁慧
环境保护部南京环境科学研究所；国家环境保护农药环境评价与污染
控制重点实验室，南京 ２１００４２
摘要：建立了一种测定水体中有机氯农药残留量的分析方法。
选取６ｍＬ的Ｅｎｖｉ－１８固相萃取小柱用于水样中各种有机
氯农药的提取，水样上扬体积为２００ｍＬ，洗脱溶剂为正己烷与丙酮的混合溶剂（１／１，ｖ／ｖ）。
在加标水平为０．１μｇ、１．０μｇ／Ｌ、１０μｇ／Ｌ时，１３种有机氯农药的加标回收率为６０％～９５％，相对标准偏差为１．２％～６．４％，方法的最小检出浓度为４～１０ｎｇ／Ｌ。
该方法准确、灵敏、快速，符合多农残检测分析的要求，且对水体中较低浓度的有机氯农残检测效果较好。
关键词；固相萃取；气相色谱；有机氯农药；水体。
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农残检测中固相萃取考查方式的实验
固相萃取法（solid phase extraction SPE）是指农药目标物分子通过被吸附剂的吸附作用而保留在吸附剂上，然后用一定的溶剂将其洗脱下来的过程。
固相萃取法同样也可以用于固体/半固体样品制备中的净化过程。
固相萃取法根据吸附剂制备的方式可分为固相柱萃取和固相膜萃取，虽然两种方法略有不同，但是大致是相当的。
目前，商品化的固相萃取小柱或萃取膜种类较多，如常用于水样中农药残留萃取的吸附剂通常为键合硅胶柱（如LC-C18、LC-C8），此外，还有一些文献报道的吸附剂，如纳米碳、活性炭、XAD-2等材料做反相吸附剂；正相吸附剂如弗罗里硅土等。
虽然国内用于SPE为前处理的农残检测文献很多，但是固相萃取法目前在国内几乎没有相关的标准方法（SL 392-2007固相萃取气相色谱/质谱分析法（GC/MS）测定水中半挥发性有机污染物），所以如何建立固相萃取方法至关重要。
要建立固相萃取方法，主要从这几个方面考虑：吸附剂的负载量（吸附容量）。
穿透体积、淋洗曲线等。
负载量是指单位质量的吸附剂所能吸附的最大目标物的总质量。
一般来说，吸附剂的负载量越大，能吸附的目标物总质量也越高。
在进行负载量实验时，可以将空白水样中的目标物浓度配制的较高些，然后用液液萃取法分体积测定流过吸附剂后的水样中的目标物含量。
由于水样中的目标物农药残留一般浓度都是较低的，所以负载量不会有什么大的问题。
穿透体积是指随着水样的不断加入，目标物分子被水样洗脱下来时的水样体积，即对某种吸附剂，能最大允许流过的水样体积。
从某种角度上说，这是衡量吸附剂富集倍数的一个参数。
穿透体积的确定是很重要的。
一般可以配制农药目标物分子较低浓度的水样（避免超过吸附剂的负载量），然后将水样流过吸附剂，分体积接收水样然后用液液萃取法测定目标物农药的含量。
在此操作中，一般开始的体积可以大一些（如100mL接收一次），到后来接收的体积要小一些（如50mL接收一次）。
这样就可以绘制一条穿透曲线。
也可以这样的初步确定穿透体积，即先根据实验设计预先估计一个水样体积的值V，然后直接接收该数值之后的水样进行萃取来确定穿透体积。
淋洗曲线是指萃取富集结束之后，使用某种溶剂将所吸附的目标物能完全洗脱下来所用溶剂的最小体积，包含洗脱溶剂的选择和体积。
对于不同的洗脱溶剂，所需要的淋洗体积略有差别。
一般淋洗体积的确定需要对高低浓度，及吸附剂上所吸附的高低含量的目标物都进行实验测定（在某些情况下，吸附剂上目标物的吸附量较大时，可能对淋洗溶剂体积要求不同）。
一般的操作是分体积接收淋洗溶剂，然后分别浓缩后用相应的仪器分析，这样也可以绘制一条淋洗曲线。
以上三个实验都是可以利用空白水样添加农药目标物标准溶液完成的；但是当分析脂溶性强的目标物时，如有机氯农药，一般的标准工作溶液都是使用的正己烷、异辛烷等溶剂配制的，如果直接将其溶解在空白水样中，这样会对结果造成失真，因为溶解到水中的目标物是不完全的。
所以这时需要转化溶剂，如转换为丙酮、甲醇等溶剂体系的。
一般含有目标物空白添加的水样应该即配即用，时间长了水中的目标物也会析出，对实验结果造成影响。
固相萃取的实验条件，如流速（压力）、水样的pH、水样中其他成分的含量等对萃取的效果不一定都会有影响，这个应该结合实验确定。
如流速，当使用C18固相萃取膜萃取水中的有机氯农药时，流速的影响是可以忽略的；而当水中含有适量的甲醇时，吸附效率能有所提高。
固相萃取的水样根据实际情况决定是否需要预处理：如果水样中有悬浮物、颗粒较大的杂质等，在萃取之前，应该先用玻璃纤维滤膜进行过滤（孔径大小最好与萃取装置的筛板一致），否则容易堵塞筛板或萃取膜，对萃取造成影响。
进行固相萃取之前，应该先用甲醇和空白试剂水先后对吸附剂进行活化，然后在试剂水未接触空气之前加入水样。
在萃取过程中
务必不能使吸附剂接触空气，这样对实验结果有较大的影响；当萃取结束之后，应该最大程度的抽干吸附剂中的水分，然后用洗脱溶剂进行淋洗目标物。
在实际的操作中，无论是萃取膜或萃取柱，要完全排除其中的水分是不太可能的，这使可以加入少量的丙酮，并与淋洗液一并接收。
固相萃取目前已有商品化的萃取装置，但是也可以自己进行设置，具体的可以参见EP A525.2中的最后部分。
与固相柱萃取相比，固相膜萃取的水样体积要大很多、萃取速度也要快一些。
虽然，固相萃取的优点较为明显，但是价格相对较贵，这是使用的主要障碍。
关于固相萃取柱或膜使用可以重复使用的问题，这个在条件实验下是可以重复利用的，一般两三次是没有问题的；但是在分析实际样品时，由于样品的性质，一般是一次性的。