结构化学课件-配位化合物的结构和性质

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配位化合物的结构
一些含金属-金属四重键的化合物
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配位化合物的结构
四重键具有丰富的化学内涵，能经历多种类型的反应
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配位化合物的结构
金属羰基配位化合物的磁性
一般是反磁性，只有个别例外，如V(CO)6
单核和多核金属羰基配位化合物
CO提供两个电子，金属M的价电子数N为偶数 单核羰基配位化合物，CO的数目9-N/2
N为奇数 多核羰基配位化合物
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配位化合物的结构
-配键
CO的5与金属的空d轨道作用形成键，由CO提供电子。 金属的d轨道与CO的*轨道作用形成键，由金属提供电子
，称为反馈键。
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6.1.2 -配键及金属羰基配位化合物的结构
CO作为配体的特点
二电子给体，不因配位形式或金属骨干的价态改变而改 变。
协同成键效应，可以获得显著的稳定能，直接有利于过 渡金属配位化合物的形成。
配位原子是C而不是O，与一般含氧配体不同
CO的电子组态是 12223242145220 最高占据轨道5主要是由C的原子轨道提供，电荷密度偏 向C。
配位化合物的结构和性质
第六章 配位化合物的结构和性质
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配位化合物的结构和性质
本章主要内容
6.1 配位化合物的结构 ； 6.2 晶体场理论; 6.3 物质的磁性和核磁共振。
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配位化合物的结构
6.1.5 金属-金属四重键
K2[Re2Cl8]H2O
什么原因造成这两个不寻 常的特点?
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配位化合物的结构
dsp2 (dx2-y2, s, px, py)
dz2 dxz, dyz
键 键
dxy
键
与四个Cl形成键
配位化合物的结构
6.1.6 生命体中的配位化合物
配位化合物的结构
一些单核羰基配位化合物中M-C键的键长 (pm)
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配位化合物的结构
CO在羰基配位化合物中的键合方式
两类：端式连接(a) 桥式连接 (b-d) (a)最常见，(b)其次
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K[PtCl3(C2H4)] 4H2O 蔡斯盐
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配位化合物的结构
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配位化合物的结构
6.1.4 二茂金属和二茂二金属配位化合物
Fe[5-C5H5]2 二茂铁
二茂铁分子中两个C5H5环平行，之间距离为332pm；所有CC键的键长都相等的，为140pm；Fe原子位于两个C5H5环之 间，与十个碳原子等距离，Fe-C之间的距离为204pm。
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配位化合物的结构
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配位化合物的结构
多核羰基配位化合物中M-M的聚合方式
只依靠M-M作用 除M-M作用外，形成CO桥
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配位化合物的结构
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配位化合物的结构
6.1.3 不饱和烯烃配位化合物
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配位化合物的结构
若干配位化合物所采取的几何构型
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配位化合物的结构
6.1.1 配键及相关配位化合物的结构
中心原子提供空的价轨道，接受配体中配位原子提供 的孤对电子，这样形成的键即LM称为配位共价键， 简称配键。
为增加成键能力，中心原子的能量相近的价轨道通常 首先进行杂化，再采用杂化轨道与配体成键。
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配位化合物的结构
一些杂化轨道及其采取的空间构型
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配位化合物的结构
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配位化合物的结构
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配位化合物的结构
几何结构
与中心原子的配位数有一定关系，一定的配位数有固 定的几何构型。
配位数 2 直线形 配位数 3 三角形或T形 配位数 4 正四面体或平面正方形 配位数 5 三角双锥或四方锥形 配位数 6 八面体或三棱柱
配位化合物的结构
§6-1 配位化合物的结构
电子结构 18电子规则
是指不考虑内层电子，只考虑价电子，中心原子的电 子数加上配体给予的电子总和等于18时(或等于最邻 近的下一个稀有气体原子的价电子数，或中心原子的 总电子数等于下一个稀有气体原子的有效原子序数)， 形成稳定的配位化合物。
经验性规则，很有用，但常常并不严格地被遵守。
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配位化合物的结构
Zn2[5-C5Me5]2 二茂二金属
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配位化合物的结构
Ni2[5-C5H5]2 单重态
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Cu2[5-C5H5]2 三重态
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