空气氧化法制备二苯乙二酮_凌冈
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产品经检测 , 其熔点为 95 ～ 96 ℃, 与文献[ 1] 相符 , 红外谱图与硝酸氧化法相一致 。
4 结 论
用 50 %～ 52 %的硝酸氧化 , 其产率为 95 %, 而改用 CuSO 4·5H2O 催 化氧化 , 产率略有 提高 , 重要的是反应母液可 用空气氧化后 分次重复使 用 , 产率不变 , 减少了污染 。本实验结论正在放大 之中 , 以期用于工业化生产 。
4 技术指标
外观为白色粉末 、无异味 、pH 值(25 ℃1 %溶 液)13 .1 ±0 .1 ;脱标速度 ≤10min ;荧光增白剂不 得检出 , 甲醇含量(m g/ kg)≤1 ;砷的含量(1 %溶 液中以砷计)mg/ kg ≤0 .05 ;重金属含量(1 %溶液 中 , 以铅计)mg/ kg ≤1 ;表面活性剂 ≤3 , 去污力要 大于洗衣粉(或指标洗涤剂)的人工洗瓶数 。
(上接第 196 页)渗透剂 6 ～ 8 ;元明粉 20 ～ 25 ;对甲 苯碳酸钠 5 ～ 8 ;软水剂 3 ～ 6 ;消泡剂 0 .3 ～ 0 .5 ; 表面活性剂 2 ～ 4 ;氯化磷三钠适量 。
3 制作工艺
各种辅助原料投放顺序是一种非常重要的过
程 , 洗瓶剂的主要功能是洗瓶粉体的某些物理性 能 , 对产品质量影响较大 , 实践证明投料顺序分为 纯碱 、表面活性剂 、消泡剂 、渗透剂 、元明粉 、软水 剂 、对甲苯碳酸钠 、氯化磷酸钠 , 最后加片碱 , 片碱 可以单独包装 。
厂家根据回收瓶的品种来源 、污垢的程度来 调整洗涤剂用量 。
本工艺操作简单 、成本低 、投资少 、产品无三 废排放 , 该产品在多家啤酒厂试用 , 反映良好 , 有 一定的经济效益和社会效益 。 (编辑 :李江石)
摘 要 研究了空气氧化法制备二苯乙二酮 , 讨论了催 化剂的加入 量 , 以 及温度 、时间等 因素对 反 应的影响 , 得出了最佳工艺条件 , 为中试放大提供了依据 。 关键词 二苯乙二酮 空气氧化 CuSO 4
Preparation of 1 , 2 -Dipheylethanedione by Air Oxidation
21 4 辽 宁 化 工 1999 年 7 月
表 1 因素及水 平设计 T able 1 Elements and Levels Designing
水平
1 2 3 4
温度/ ℃
80 84 88 92
时间/ h
1 1 .5
5 使用效果
本洗瓶剂适用于洗涤碳酸饮料的包装瓶和回
收的啤酒瓶 、汽水瓶 、可乐瓶 、酱油瓶和醋瓶等 。 机洗 :浸泡 1 %的洗涤液 , 温度 50 ～ 60 ℃, 处
理时间 5 ～ 10min 。 手洗 :0 .3 %的浓度 , 时间为 5 ～ 10min 。 清洗后碳 酸饮料瓶应符 合以下技术 指标要
8 2 .8 8 4 .1
9 2 .5 9 0 .2 9 4 .2
由表 2 可得 , 反应时间影响最大 , 其次是温度 和水 , 最后是硫酸酮和吡淀的用量 。 最佳温度为 92 ℃, 时间是 2 .5h , 水量为 4g , CuSO4·5H2O 的量 为 12g , C5H5N 的量为 12g , 此条件下产率为 96 . 1 %。 高于文献值[ 3] 。
2 2 .5
水/ g CuSO 4·5H2O/ g
4
10
6
11
8
12
10
13
C5H5N/ g
8 10 12 14
表 2 正交试验表 L16(45) T able 2 Or thogonal L ayout L16(45)
编号
1ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
Ⅳ Vmax -min
L ing Gang Hua Bin Song X iaotao X u J ingxia (Dept .of Chem .Engineering , Yancheng Institute of T echnology , Yancheng 224003)
Tang Shuming Wang Zhanquan (Yancheng M edicine Plant , Yancheng 224001) Abstract :I n the paper , preparation of 1, 2-Dipheylethanedio ne by air o xidation is studied, the quantity of catalyst and other facto rs such as tempreture and time are also discussed, the optimal reaction conditio n are obtained . Key words:1 , 2 -Dipheylethanedione , Air o xidation, CuSO 4
2 实 验
2 .1 试 剂
二苯乙醇酮(盐城市制药厂 , 工业级);CuSO4 ·5H2O , 吡啶 , CCl4 , 乙醇 , 盐酸均为化学 纯 , 水为 蒸馏水 。 2 .2 氧化反应
于烧瓶中加入结晶 CuSO 4·5H2O , 吡啶[ 2] 和 水,加热搅拌, 加入苯偶姻 , 反应完毕后 , 分离产 物 , 水洗 、酸洗 , 再用乙醇重结晶 , 得联苯酰产物 。 反应母液边加热边通入空气数小时 , 分析其 Cu2+ 含量 , 补加到一定浓度 , 再进行氧化反应 。 2 .3 测试仪器
2 3
1 4 3
2 4 1
4 1 3
2 1
4 2 3 29 9 .5 32 5 .9 33 3 .0 32 7 .3 3 3 .5
10 .8 7 .9 8 .4
产率 %
7 9 .1 7 3 .9
4 0 .4
80 8 0 .8
6 9 .8 7 4 .0 9 1 .0
8 0 .8 8 4 .0 8 4 .0
效应值
=
V 4
温度 ℃
1 2
3 4 1
2 3 4
1 2 3
4 1
2 3 4 32 4 .7 32 0 .4 29 2 .7 34 7 .7 55 .0
13 .8
时间 h
1 1
1 1 2
2 2 2
3 3 3
3 4
4 4 4 27 3 .3 31 5 .5 33 1 .8 36 3 .1 89 .8
22 .5
水 CuSO4·5H2OC 5H 5N
g
g
g
4 1
3 2 3
2 4 1
1 4 2
3 2
3 1 4 33 9 .7 31 8 .0 29 6 .5 33 1 .5 43 .3
3 1
4 2 2
4 1 3
4 2 3
1 1
3 2 4 31 4 .8 33 9 .0 34 6 .4 32 4 .7 3 1 .8
参考文献
[ 1] 章思规 .精细有 机化学 品技术 手册 .北京 :科 学出版 社 . 1991 .265
[ 2] 张祥麟 .配合 物化 学.北京 :高等教 育出版 社 .1979 .239 ～ 244
[ 3] 樊能 廷 .有机 合 成 事典 .北 京 :北 京理 工 大学 出 版 社 . 1993 .637 (编辑 :李江石)
1 前 言
二苯乙二酮又名为联苯酰 、联苯甲酰 , 是合成 药物苯妥英钠的中间体 , 亦可用于杀虫剂及紫外 线固化 树脂的光敏剂 。 我国 300t/ a 左 右 。 联苯 酰一般通过二苯基乙醇酮(又名苯偶姻)的硝酸氧 化法来制备[ 1] 。此法不但反应激烈 , 放出大量氧 化氮气体 , 危害健康 , 产生酸雨 , 而且反应后产生 大量废酸 , 回收则增加成本 , 排放则污染环境 。可 持续发展归根到底是防止污染和节约能源 , 环境 问题在目前生活中愈为重要 。 本文合作研究了工 艺路线的改进 , 用 CuSO 4·5H2O 作催化剂 , 进行 氧化制备联苯酰 , 减少了污染 , 且产率略有提高 。
求: 瓶内不得有残水 , 经浸泡冲洗后不得有残留
洗涤液和泡沫 , 瓶内不得有任何杂质(碎屑 、包装 纸 、刷毛及其它杂物等)。
检查方法 :把饮料瓶倒置 5min , 检查瓶壁残 留不得超过 3 滴 , 与酚酞批示剂不会发生显色反 应(红色), 逐个检查发现有上述杂质应立即剔除 重新清洗 。发现瓶壁内有残留的水滴或灌入饮料 后有大量的汽泡上升即为油垢应剔除重洗 。
第 28 卷第 4 期 1999 年 7 月
辽 宁 化 工 Liao ning Chemical Industry
Vol.28 , N o .4 July , 1999
空气氧化法制备二苯乙二酮
凌 冈 ① 华 兵② 宋晓涛③ 徐金霞 唐树民 王占权
(盐城工学院 盐城 224003) (盐城市制药厂 盐城 224001)
熔点测定仪(WC -1 型);红外光谱仪(7650 型 , 上海分析仪器厂)。
3 结果与讨论
本反应的影响因素有 :反应温度 、时间 、水的 用量以及 CuSO 4·5H2O 和吡啶的加入量 。
1998 .02 .19 收稿 . ① 男 , 32 岁 , 讲师 ; ② 男 , 24 岁 , 技术员 ; ③ 男 , 34 岁 , 技术员 。
4 结 论
用 50 %～ 52 %的硝酸氧化 , 其产率为 95 %, 而改用 CuSO 4·5H2O 催 化氧化 , 产率略有 提高 , 重要的是反应母液可 用空气氧化后 分次重复使 用 , 产率不变 , 减少了污染 。本实验结论正在放大 之中 , 以期用于工业化生产 。
4 技术指标
外观为白色粉末 、无异味 、pH 值(25 ℃1 %溶 液)13 .1 ±0 .1 ;脱标速度 ≤10min ;荧光增白剂不 得检出 , 甲醇含量(m g/ kg)≤1 ;砷的含量(1 %溶 液中以砷计)mg/ kg ≤0 .05 ;重金属含量(1 %溶液 中 , 以铅计)mg/ kg ≤1 ;表面活性剂 ≤3 , 去污力要 大于洗衣粉(或指标洗涤剂)的人工洗瓶数 。
(上接第 196 页)渗透剂 6 ～ 8 ;元明粉 20 ～ 25 ;对甲 苯碳酸钠 5 ～ 8 ;软水剂 3 ～ 6 ;消泡剂 0 .3 ～ 0 .5 ; 表面活性剂 2 ～ 4 ;氯化磷三钠适量 。
3 制作工艺
各种辅助原料投放顺序是一种非常重要的过
程 , 洗瓶剂的主要功能是洗瓶粉体的某些物理性 能 , 对产品质量影响较大 , 实践证明投料顺序分为 纯碱 、表面活性剂 、消泡剂 、渗透剂 、元明粉 、软水 剂 、对甲苯碳酸钠 、氯化磷酸钠 , 最后加片碱 , 片碱 可以单独包装 。
厂家根据回收瓶的品种来源 、污垢的程度来 调整洗涤剂用量 。
本工艺操作简单 、成本低 、投资少 、产品无三 废排放 , 该产品在多家啤酒厂试用 , 反映良好 , 有 一定的经济效益和社会效益 。 (编辑 :李江石)
摘 要 研究了空气氧化法制备二苯乙二酮 , 讨论了催 化剂的加入 量 , 以 及温度 、时间等 因素对 反 应的影响 , 得出了最佳工艺条件 , 为中试放大提供了依据 。 关键词 二苯乙二酮 空气氧化 CuSO 4
Preparation of 1 , 2 -Dipheylethanedione by Air Oxidation
21 4 辽 宁 化 工 1999 年 7 月
表 1 因素及水 平设计 T able 1 Elements and Levels Designing
水平
1 2 3 4
温度/ ℃
80 84 88 92
时间/ h
1 1 .5
5 使用效果
本洗瓶剂适用于洗涤碳酸饮料的包装瓶和回
收的啤酒瓶 、汽水瓶 、可乐瓶 、酱油瓶和醋瓶等 。 机洗 :浸泡 1 %的洗涤液 , 温度 50 ～ 60 ℃, 处
理时间 5 ～ 10min 。 手洗 :0 .3 %的浓度 , 时间为 5 ～ 10min 。 清洗后碳 酸饮料瓶应符 合以下技术 指标要
8 2 .8 8 4 .1
9 2 .5 9 0 .2 9 4 .2
由表 2 可得 , 反应时间影响最大 , 其次是温度 和水 , 最后是硫酸酮和吡淀的用量 。 最佳温度为 92 ℃, 时间是 2 .5h , 水量为 4g , CuSO4·5H2O 的量 为 12g , C5H5N 的量为 12g , 此条件下产率为 96 . 1 %。 高于文献值[ 3] 。
2 2 .5
水/ g CuSO 4·5H2O/ g
4
10
6
11
8
12
10
13
C5H5N/ g
8 10 12 14
表 2 正交试验表 L16(45) T able 2 Or thogonal L ayout L16(45)
编号
1ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
Ⅳ Vmax -min
L ing Gang Hua Bin Song X iaotao X u J ingxia (Dept .of Chem .Engineering , Yancheng Institute of T echnology , Yancheng 224003)
Tang Shuming Wang Zhanquan (Yancheng M edicine Plant , Yancheng 224001) Abstract :I n the paper , preparation of 1, 2-Dipheylethanedio ne by air o xidation is studied, the quantity of catalyst and other facto rs such as tempreture and time are also discussed, the optimal reaction conditio n are obtained . Key words:1 , 2 -Dipheylethanedione , Air o xidation, CuSO 4
2 实 验
2 .1 试 剂
二苯乙醇酮(盐城市制药厂 , 工业级);CuSO4 ·5H2O , 吡啶 , CCl4 , 乙醇 , 盐酸均为化学 纯 , 水为 蒸馏水 。 2 .2 氧化反应
于烧瓶中加入结晶 CuSO 4·5H2O , 吡啶[ 2] 和 水,加热搅拌, 加入苯偶姻 , 反应完毕后 , 分离产 物 , 水洗 、酸洗 , 再用乙醇重结晶 , 得联苯酰产物 。 反应母液边加热边通入空气数小时 , 分析其 Cu2+ 含量 , 补加到一定浓度 , 再进行氧化反应 。 2 .3 测试仪器
2 3
1 4 3
2 4 1
4 1 3
2 1
4 2 3 29 9 .5 32 5 .9 33 3 .0 32 7 .3 3 3 .5
10 .8 7 .9 8 .4
产率 %
7 9 .1 7 3 .9
4 0 .4
80 8 0 .8
6 9 .8 7 4 .0 9 1 .0
8 0 .8 8 4 .0 8 4 .0
效应值
=
V 4
温度 ℃
1 2
3 4 1
2 3 4
1 2 3
4 1
2 3 4 32 4 .7 32 0 .4 29 2 .7 34 7 .7 55 .0
13 .8
时间 h
1 1
1 1 2
2 2 2
3 3 3
3 4
4 4 4 27 3 .3 31 5 .5 33 1 .8 36 3 .1 89 .8
22 .5
水 CuSO4·5H2OC 5H 5N
g
g
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4 1
3 2 3
2 4 1
1 4 2
3 2
3 1 4 33 9 .7 31 8 .0 29 6 .5 33 1 .5 43 .3
3 1
4 2 2
4 1 3
4 2 3
1 1
3 2 4 31 4 .8 33 9 .0 34 6 .4 32 4 .7 3 1 .8
参考文献
[ 1] 章思规 .精细有 机化学 品技术 手册 .北京 :科 学出版 社 . 1991 .265
[ 2] 张祥麟 .配合 物化 学.北京 :高等教 育出版 社 .1979 .239 ～ 244
[ 3] 樊能 廷 .有机 合 成 事典 .北 京 :北 京理 工 大学 出 版 社 . 1993 .637 (编辑 :李江石)
1 前 言
二苯乙二酮又名为联苯酰 、联苯甲酰 , 是合成 药物苯妥英钠的中间体 , 亦可用于杀虫剂及紫外 线固化 树脂的光敏剂 。 我国 300t/ a 左 右 。 联苯 酰一般通过二苯基乙醇酮(又名苯偶姻)的硝酸氧 化法来制备[ 1] 。此法不但反应激烈 , 放出大量氧 化氮气体 , 危害健康 , 产生酸雨 , 而且反应后产生 大量废酸 , 回收则增加成本 , 排放则污染环境 。可 持续发展归根到底是防止污染和节约能源 , 环境 问题在目前生活中愈为重要 。 本文合作研究了工 艺路线的改进 , 用 CuSO 4·5H2O 作催化剂 , 进行 氧化制备联苯酰 , 减少了污染 , 且产率略有提高 。
求: 瓶内不得有残水 , 经浸泡冲洗后不得有残留
洗涤液和泡沫 , 瓶内不得有任何杂质(碎屑 、包装 纸 、刷毛及其它杂物等)。
检查方法 :把饮料瓶倒置 5min , 检查瓶壁残 留不得超过 3 滴 , 与酚酞批示剂不会发生显色反 应(红色), 逐个检查发现有上述杂质应立即剔除 重新清洗 。发现瓶壁内有残留的水滴或灌入饮料 后有大量的汽泡上升即为油垢应剔除重洗 。
第 28 卷第 4 期 1999 年 7 月
辽 宁 化 工 Liao ning Chemical Industry
Vol.28 , N o .4 July , 1999
空气氧化法制备二苯乙二酮
凌 冈 ① 华 兵② 宋晓涛③ 徐金霞 唐树民 王占权
(盐城工学院 盐城 224003) (盐城市制药厂 盐城 224001)
熔点测定仪(WC -1 型);红外光谱仪(7650 型 , 上海分析仪器厂)。
3 结果与讨论
本反应的影响因素有 :反应温度 、时间 、水的 用量以及 CuSO 4·5H2O 和吡啶的加入量 。
1998 .02 .19 收稿 . ① 男 , 32 岁 , 讲师 ; ② 男 , 24 岁 , 技术员 ; ③ 男 , 34 岁 , 技术员 。