华南理工物化考研试题
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华南理工大学 2013 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学 适用专业：分析化学 共7页 一、单项选择题（每小题 1.5 分，共 30 小题，45 分） 1. 定量分析中减少偶然误差的方法是（） A. 校正测定结果 B. 进行对照实验 C. 增加平行测定次数 D. 进行空白实验
2 7
V。 （已知 Cr O 2 / Cr 3 =1.00V） （2 分）
2 7
'
10. 已知 F-离子可与 Fe3+配位，与 Fe2+无配位；则加入 F-后，电对 Fe3+ / Fe2+的电位 会 （增大 or 减小） 。
11．以二苯胺磺酸钠为指示剂， K2Cr2O7 滴定 Fe2+时，需要在 H3PO4-H2SO4 介质中进 行。在这里，H3PO4 的作用是什么？（1） ； （2） 。
15. 佛尔哈德法测定时的介质条件为（） A. 稀硝酸介质 B. 和指示剂的 pKa 有关 C. 弱酸性或中性 D.没有什么限制
16. 液-液萃取分离中，同一物质的分配系数与分配比的数值不同，这是因为物质在两 相中的（） A. 存在形式不同 B. 浓度不同 C. 溶解度不同 D. 化合能力不同
17. 含 Na+、Zn2+、Fe3+、Th4+的混合溶液，通过强酸性阳离子交换树脂时，最先流出 柱子的是（） A. Na+ B. Zn2+ C. Fe3+ D. Th4+
8. 当金属离子 M、N 共存时，欲以 EDTA 滴定 M，若 cM=10cN，ΔpM′=0.3，E≤0.5%， 则要求ΔlgK 为多少（） A. 5 B. 6 C. 4 D. 7
第
1 页
9. 某蒸馏水中含有微量铜离子，使用该蒸馏水配制 EDTA 溶液、用 Zn2+标准溶液标 定后，用其测定自来水总硬度，请问铜离子对水硬度的测定是否有影响？（） （已知 lgKCuY=18.8，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7） A. 结果偏高 B. 结果偏低 C. 无影响 D. 不确定
18. 某浓度待测物的透射比为 T，若其他条件不变，浓度增大一倍后的透射比应为（）
第
2
页
A. T2
B. T / 2
C.
2T
D.
T
19. 在吸光光度法中，有时会出现标准曲线不通过原点的情况，下列哪种情况不会引 起这一现象（） A. 吸光池位置放置不当 C. 吸光池光学玻璃不洁净 B. 参比溶液选择不当 D. 显色反应灵敏度较低
2. 下列有关置信区间的定义，正确的是（） A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率 B. 在一定置信度下，以测量结果的平均值为中心的包括总体平均值的范围 C. 真值落在某一可靠区间的几率 D. 在一定置信度下，以真值为中心的可靠范围 3. 减量法最适合称量以下哪种物质（） A. 剧毒物质 C. 较易潮解或吸收 CO2 的物质 B. 对天平有腐蚀性的物质 D. 不易潮解的试样
26. 根据范氏方程，下面的哪种说法是正确的（） A．最佳流速时，塔板的高度最小； C. 最佳塔板高度时，流速最小； B. 最佳流速时，塔板的高度最大； D. 最佳塔板高度时，流速最大。
27. 气液色谱中，下列哪个条件的变化不影响二个组分的分离度（） A. 改用更灵敏的检测器 B. 增加柱长 C. 较慢的进样 D. 改变载气种类
适用该指示剂，在 pH=10 的氨性介质中，以 EDTA 标准溶液测定自来水的总硬度， 滴定终点的颜色变化为 。 9. 在 1.0 molL-1 HCl 介质中，当 cCr（VI） = 0.10 molL-1，cCr（III） = 0.020 molL-1 时， 此
第
4 页
时的 Cr O 2 / Cr 3 =
6. 已知某一元弱酸 HA 的 pKa=5，则 HB-B-缓冲溶液的最适缓冲范围是（） A. 4~6 B. 6~8 C. 8~10 D. 9~11
7. 某二元酸 H2B 的 pKa1 和 pKa2 分别是 3.00 和 7.00，则 pH=3.00 时，0.20 mol/ L 的 H2B 溶液中，HB-的平衡浓度是（） A. 0.15 mol/L B. 0.050 mol/L C. 0.10 mol/L D. 0.025 mol/L
第
5 页
标准样品中硫含量为 0.123%，判断新方法是否存在系统误差。已知：置信度为 95%， 测定次数为 4 次时，G=1.46，t=3.18。 （本题 6 分）
2. 某待测水样仅含 MgCl2 和 HCl。移取 25.00 mL 待测水样用 0.02376 mol/L NaOH 溶 液滴定到 pH=7.0，消耗 22.76 mL；另取 10 mL 待测水样通过强碱性阴离子交换树脂， 收集全部流出液并用 0.02376 mol/L HCl 溶液滴定， 耗去 33.20 mL。 求待测水样中 HCl 和 MgCl2 的摩尔浓度。 （本题 6 分）
' '
B. 邻苯氨基苯甲酸（ In 0.89V ） D. 硝基邻二氮菲-亚铁（ In 1.25V ）
'
'
12. Cl-对 KMnO4 法测定铁有干扰， 这是因为 KMnO4 氧化 Cl-的速率虽然很慢， 但是当 溶液中同时存在有 Fe2+时，则反应速率加快，这是由于发生了（） A. 催化反应 B. 诱导反应 C. 连锁反应 D. 共轭反应
17. 某钙离子选择性电极的选择系数 K Ca 2 , Na =0.0002 ，测定浓度为 2.0 10-4 mol L-1 的 Ca2+试样， 若该试样中含 0.1 molL-1 的 NaCl， 则钠离子引起的相对误差为多大 （2 分） 18. 氟离子选择性电极的内参比溶液组成为 （只需写出成分） 。 19. 某色谱柱的 Van Deemter 常数如下：A = 0.18cm，B = 0.40cm2s-1，C = 0.24s，则 使用该柱时的最佳线流速为 cms-1。 （2 分） ？
24. 对电位滴定，下面哪种说法是错误的（） A．在酸碱滴定中，常用 pH 玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极； B. 弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定； C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点； D. 在酸碱滴定中， 应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多。 25. 分配比为 9.7 的溶质在固定相为 2.2g，死体积为 2.4mL 的色谱柱上的调整保留体 积为（） A．26mL B. 23mL C. 16mL D.11mL
二、填空题（共 20 小题，35 分，未注明分值的每空 1 分） 1. 0.009945（25.00 – 18.54）/0.05000 的结果的正确表示为 2. 测得某溶液的 pH=5.44，则氢离子活度为 3. 不加待测试样，按照试样分析步骤和条件，平行进行的分析实验，称为 它可消除因试剂、纯水及器皿等引入的杂质所造成的 or 偶然误差） 4. 写出 NH4H2PO4 溶液的质子平衡式 。 （2 分） 5. 以 0.01667 molL-1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗试液 25.00mL，则 。 molL-1。 ，
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Fra Baidu bibliotek3 页
28. 使用热导池检测器时，为了获得更高的灵敏度，应选用下列哪种气体作为载气（） A. N2 B. H2 C. Ar D. H2-N2 混合气
29. 在使用气相色谱测定果蔬中的残留农药（含卤素）时，选择以下哪种检测器最适 当（） A．热导池检测器 C. 电子捕获检测器 30. 萃取过程的本质可以表述为（） A．金属离子形成螯合物的过程； C. 络合物进入有机相的过程； B. 金属离子形成离子缔合物的过程； D. 将物质由亲水性转变为疏水性的过程 B. 氢火焰离子化检测器 D. 火焰光度检测器
4. 在下列洗干净的玻璃仪器中，使用时必须用待装溶液润洗的是（） A. 锥形瓶 B. 滴定管 C. 量筒 D. 容量瓶
5. 已知 0.10 mol/L 一元弱酸 HB 溶液的 pH = 3.0，则 0.1mol/L 其共轭碱 NaB 溶液的 pH 为（） A. 11.0 B. 9.5 C. 9.0 D. 8.5
12. 以 Mg2P2O7（M=222.6）为称量形，测定 MgO（M=40.31）含量时，其换算因数 F = 。 （2 分） （偏高
13. 摩尔法测定氯离子，若 K2CrO4 指示剂浓度过稀会导致测定结果 or 偏低） 。
14. 测定某仪器对铜的检出限：对浓度为 0.01 mgL-1 铜标准溶液连续测定 12 次，仪 器响应信号的平均值为 0.300， 标准偏差 s 为 0.0015， 则该仪器对铜的检出限为 L-1。 （2 分） 15. UV-Vis 光谱仪的基本结构为： 。 （2 分） 16. 在分光光度法定量时，若不存在其它吸收峰的干扰，测定通常选择在 max 处进行 的原因是（1） ； （2） 。 mg
20. 某废水中含有大量的阳离子和 Au，是其中的 Au 转变为 AuCl4-形式后，采用离子 交换法分离和富集 Au。取该废水 2 L，通过 树脂交换后，再用 50mL 淋洗 。
液将已交换的 AuCl4-全部洗脱，制备成分析试液，则 Au 的富集倍数为
三、计算题（共 7 小题，50 分） 1. 用一种新的快速方法测定某标准钢铁样品中的硫含量，四次测定结果分别为： 0.112%、0.115%、0.118%和 0.119%。 （1）用格鲁布斯法判断是否存在可疑数据； （2）
*
B. n *
C. n *
D.
*
22. 用银离子选择性电极测定含有银离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（） A. Ag+ B.
Ag NH 3
C.
Ag NH 3 2
D.
与溶液 pH 有关
23. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是因为（） A. 减小浓差极化 B. 加快响应速度 C. 使电极表面保持干净 D. 降低电池内阻
13. BaSO4 沉淀在 0.1mol/L KNO3 溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大， 其合理的 解释是（） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应 D. 形成过饱和溶液
14. 沉淀的类型与聚集速率有关，聚集速率大小的主要相关因素是（） A. 物质的性质 B. 溶液的浓度 C. 过饱和度 D. 相对过饱和度
10. 若两电对在反应中电子转移数均为 2，为使反应完全程度达到 99.9%，两电对的 条件电位差至少应大于（） A. 0.09V B. 0.27V C. 0.36V
'
D. 0.18V
'
11. 在 1mol/L H2SO4 溶液中， Ce 4 / Ce 3 1.44V ， Fe3 / Fe 2 0.68V ，以 Ce4+滴定 Fe2+时，最适宜的指示剂是（） A. 二苯胺磺酸钠（ In 0.84V ） C. 邻二氮菲-亚铁（ In 1.06V ）
20. 用普通分光光度法测定标准溶液 c1 的透射率为 20%，试液透过率为 12%，若以示 差光度法测定，以 c1 为参比，此时试液的透射率为（） A. 40% B. 50% C. 60% D. 70%
21. 某化合物在己烷和乙醇中的λmax 分别为 305 和 307nm，则该化合物的跃迁是下列 哪种跃迁（） A.
。 （系统误差
TFe / K 2Cr2O7 应为
gmL-1。 （已知 MFe=55.85） （2 分）
6. 若动物血的 pH=7.40，[HCO3-] = 0.024 molL-1，则[H2CO3] = molL-1。 （已知 H2CO3 的 pKa1 = 6.38，pKa2 = 10.25） （2 分） 7. 对于浓度为 0.2 molL-1 的醋酸溶液，其 pH 值为 的 pKa=4.76） （2 分） 8. 铬黑 T 在溶液中有如下平衡： H3In（紫） H2In-（紫） HIn2-（蓝） In3（红） ，对应的 pKa1 = 3.9，pKa2 = 6.3，pKa3 = 11.6；铬黑 T 与金属离子形成的络合 物 MIn 为红色。由此可知，铬黑 T 指示剂适用的 pH 范围是 。 。 （已知醋酸
华南理工大学 2013 年攻读硕士学位研究生入学考试试卷
（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：分析化学 适用专业：分析化学 共7页 一、单项选择题（每小题 1.5 分，共 30 小题，45 分） 1. 定量分析中减少偶然误差的方法是（） A. 校正测定结果 B. 进行对照实验 C. 增加平行测定次数 D. 进行空白实验
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V。 （已知 Cr O 2 / Cr 3 =1.00V） （2 分）
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10. 已知 F-离子可与 Fe3+配位，与 Fe2+无配位；则加入 F-后，电对 Fe3+ / Fe2+的电位 会 （增大 or 减小） 。
11．以二苯胺磺酸钠为指示剂， K2Cr2O7 滴定 Fe2+时，需要在 H3PO4-H2SO4 介质中进 行。在这里，H3PO4 的作用是什么？（1） ； （2） 。
15. 佛尔哈德法测定时的介质条件为（） A. 稀硝酸介质 B. 和指示剂的 pKa 有关 C. 弱酸性或中性 D.没有什么限制
16. 液-液萃取分离中，同一物质的分配系数与分配比的数值不同，这是因为物质在两 相中的（） A. 存在形式不同 B. 浓度不同 C. 溶解度不同 D. 化合能力不同
17. 含 Na+、Zn2+、Fe3+、Th4+的混合溶液，通过强酸性阳离子交换树脂时，最先流出 柱子的是（） A. Na+ B. Zn2+ C. Fe3+ D. Th4+
8. 当金属离子 M、N 共存时，欲以 EDTA 滴定 M，若 cM=10cN，ΔpM′=0.3，E≤0.5%， 则要求ΔlgK 为多少（） A. 5 B. 6 C. 4 D. 7
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9. 某蒸馏水中含有微量铜离子，使用该蒸馏水配制 EDTA 溶液、用 Zn2+标准溶液标 定后，用其测定自来水总硬度，请问铜离子对水硬度的测定是否有影响？（） （已知 lgKCuY=18.8，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7） A. 结果偏高 B. 结果偏低 C. 无影响 D. 不确定
18. 某浓度待测物的透射比为 T，若其他条件不变，浓度增大一倍后的透射比应为（）
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A. T2
B. T / 2
C.
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19. 在吸光光度法中，有时会出现标准曲线不通过原点的情况，下列哪种情况不会引 起这一现象（） A. 吸光池位置放置不当 C. 吸光池光学玻璃不洁净 B. 参比溶液选择不当 D. 显色反应灵敏度较低
2. 下列有关置信区间的定义，正确的是（） A. 以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率 B. 在一定置信度下，以测量结果的平均值为中心的包括总体平均值的范围 C. 真值落在某一可靠区间的几率 D. 在一定置信度下，以真值为中心的可靠范围 3. 减量法最适合称量以下哪种物质（） A. 剧毒物质 C. 较易潮解或吸收 CO2 的物质 B. 对天平有腐蚀性的物质 D. 不易潮解的试样
26. 根据范氏方程，下面的哪种说法是正确的（） A．最佳流速时，塔板的高度最小； C. 最佳塔板高度时，流速最小； B. 最佳流速时，塔板的高度最大； D. 最佳塔板高度时，流速最大。
27. 气液色谱中，下列哪个条件的变化不影响二个组分的分离度（） A. 改用更灵敏的检测器 B. 增加柱长 C. 较慢的进样 D. 改变载气种类
适用该指示剂，在 pH=10 的氨性介质中，以 EDTA 标准溶液测定自来水的总硬度， 滴定终点的颜色变化为 。 9. 在 1.0 molL-1 HCl 介质中，当 cCr（VI） = 0.10 molL-1，cCr（III） = 0.020 molL-1 时， 此
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时的 Cr O 2 / Cr 3 =
6. 已知某一元弱酸 HA 的 pKa=5，则 HB-B-缓冲溶液的最适缓冲范围是（） A. 4~6 B. 6~8 C. 8~10 D. 9~11
7. 某二元酸 H2B 的 pKa1 和 pKa2 分别是 3.00 和 7.00，则 pH=3.00 时，0.20 mol/ L 的 H2B 溶液中，HB-的平衡浓度是（） A. 0.15 mol/L B. 0.050 mol/L C. 0.10 mol/L D. 0.025 mol/L
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标准样品中硫含量为 0.123%，判断新方法是否存在系统误差。已知：置信度为 95%， 测定次数为 4 次时，G=1.46，t=3.18。 （本题 6 分）
2. 某待测水样仅含 MgCl2 和 HCl。移取 25.00 mL 待测水样用 0.02376 mol/L NaOH 溶 液滴定到 pH=7.0，消耗 22.76 mL；另取 10 mL 待测水样通过强碱性阴离子交换树脂， 收集全部流出液并用 0.02376 mol/L HCl 溶液滴定， 耗去 33.20 mL。 求待测水样中 HCl 和 MgCl2 的摩尔浓度。 （本题 6 分）
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B. 邻苯氨基苯甲酸（ In 0.89V ） D. 硝基邻二氮菲-亚铁（ In 1.25V ）
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12. Cl-对 KMnO4 法测定铁有干扰， 这是因为 KMnO4 氧化 Cl-的速率虽然很慢， 但是当 溶液中同时存在有 Fe2+时，则反应速率加快，这是由于发生了（） A. 催化反应 B. 诱导反应 C. 连锁反应 D. 共轭反应
17. 某钙离子选择性电极的选择系数 K Ca 2 , Na =0.0002 ，测定浓度为 2.0 10-4 mol L-1 的 Ca2+试样， 若该试样中含 0.1 molL-1 的 NaCl， 则钠离子引起的相对误差为多大 （2 分） 18. 氟离子选择性电极的内参比溶液组成为 （只需写出成分） 。 19. 某色谱柱的 Van Deemter 常数如下：A = 0.18cm，B = 0.40cm2s-1，C = 0.24s，则 使用该柱时的最佳线流速为 cms-1。 （2 分） ？
24. 对电位滴定，下面哪种说法是错误的（） A．在酸碱滴定中，常用 pH 玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极； B. 弱酸、弱碱以及多元酸（碱）不能用电位滴定法测定； C. 电位滴定法具有灵敏度高、准确度高、应用范围广等特点； D. 在酸碱滴定中， 应用电位法指示滴定终点比用指示剂法指示终点的灵敏度高得多。 25. 分配比为 9.7 的溶质在固定相为 2.2g，死体积为 2.4mL 的色谱柱上的调整保留体 积为（） A．26mL B. 23mL C. 16mL D.11mL
二、填空题（共 20 小题，35 分，未注明分值的每空 1 分） 1. 0.009945（25.00 – 18.54）/0.05000 的结果的正确表示为 2. 测得某溶液的 pH=5.44，则氢离子活度为 3. 不加待测试样，按照试样分析步骤和条件，平行进行的分析实验，称为 它可消除因试剂、纯水及器皿等引入的杂质所造成的 or 偶然误差） 4. 写出 NH4H2PO4 溶液的质子平衡式 。 （2 分） 5. 以 0.01667 molL-1 的 K2Cr2O7 溶液滴定 25.00mL Fe2+溶液，消耗试液 25.00mL，则 。 molL-1。 ，
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28. 使用热导池检测器时，为了获得更高的灵敏度，应选用下列哪种气体作为载气（） A. N2 B. H2 C. Ar D. H2-N2 混合气
29. 在使用气相色谱测定果蔬中的残留农药（含卤素）时，选择以下哪种检测器最适 当（） A．热导池检测器 C. 电子捕获检测器 30. 萃取过程的本质可以表述为（） A．金属离子形成螯合物的过程； C. 络合物进入有机相的过程； B. 金属离子形成离子缔合物的过程； D. 将物质由亲水性转变为疏水性的过程 B. 氢火焰离子化检测器 D. 火焰光度检测器
4. 在下列洗干净的玻璃仪器中，使用时必须用待装溶液润洗的是（） A. 锥形瓶 B. 滴定管 C. 量筒 D. 容量瓶
5. 已知 0.10 mol/L 一元弱酸 HB 溶液的 pH = 3.0，则 0.1mol/L 其共轭碱 NaB 溶液的 pH 为（） A. 11.0 B. 9.5 C. 9.0 D. 8.5
12. 以 Mg2P2O7（M=222.6）为称量形，测定 MgO（M=40.31）含量时，其换算因数 F = 。 （2 分） （偏高
13. 摩尔法测定氯离子，若 K2CrO4 指示剂浓度过稀会导致测定结果 or 偏低） 。
14. 测定某仪器对铜的检出限：对浓度为 0.01 mgL-1 铜标准溶液连续测定 12 次，仪 器响应信号的平均值为 0.300， 标准偏差 s 为 0.0015， 则该仪器对铜的检出限为 L-1。 （2 分） 15. UV-Vis 光谱仪的基本结构为： 。 （2 分） 16. 在分光光度法定量时，若不存在其它吸收峰的干扰，测定通常选择在 max 处进行 的原因是（1） ； （2） 。 mg
20. 某废水中含有大量的阳离子和 Au，是其中的 Au 转变为 AuCl4-形式后，采用离子 交换法分离和富集 Au。取该废水 2 L，通过 树脂交换后，再用 50mL 淋洗 。
液将已交换的 AuCl4-全部洗脱，制备成分析试液，则 Au 的富集倍数为
三、计算题（共 7 小题，50 分） 1. 用一种新的快速方法测定某标准钢铁样品中的硫含量，四次测定结果分别为： 0.112%、0.115%、0.118%和 0.119%。 （1）用格鲁布斯法判断是否存在可疑数据； （2）
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22. 用银离子选择性电极测定含有银离子的氨性溶液，能引起电极响应的是（） A. Ag+ B.
Ag NH 3
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Ag NH 3 2
D.
与溶液 pH 有关
23. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，这是因为（） A. 减小浓差极化 B. 加快响应速度 C. 使电极表面保持干净 D. 降低电池内阻
13. BaSO4 沉淀在 0.1mol/L KNO3 溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度大， 其合理的 解释是（） A. 酸效应 B. 盐效应 C. 配位效应 D. 形成过饱和溶液
14. 沉淀的类型与聚集速率有关，聚集速率大小的主要相关因素是（） A. 物质的性质 B. 溶液的浓度 C. 过饱和度 D. 相对过饱和度
10. 若两电对在反应中电子转移数均为 2，为使反应完全程度达到 99.9%，两电对的 条件电位差至少应大于（） A. 0.09V B. 0.27V C. 0.36V
'
D. 0.18V
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11. 在 1mol/L H2SO4 溶液中， Ce 4 / Ce 3 1.44V ， Fe3 / Fe 2 0.68V ，以 Ce4+滴定 Fe2+时，最适宜的指示剂是（） A. 二苯胺磺酸钠（ In 0.84V ） C. 邻二氮菲-亚铁（ In 1.06V ）
20. 用普通分光光度法测定标准溶液 c1 的透射率为 20%，试液透过率为 12%，若以示 差光度法测定，以 c1 为参比，此时试液的透射率为（） A. 40% B. 50% C. 60% D. 70%
21. 某化合物在己烷和乙醇中的λmax 分别为 305 和 307nm，则该化合物的跃迁是下列 哪种跃迁（） A.
。 （系统误差
TFe / K 2Cr2O7 应为
gmL-1。 （已知 MFe=55.85） （2 分）
6. 若动物血的 pH=7.40，[HCO3-] = 0.024 molL-1，则[H2CO3] = molL-1。 （已知 H2CO3 的 pKa1 = 6.38，pKa2 = 10.25） （2 分） 7. 对于浓度为 0.2 molL-1 的醋酸溶液，其 pH 值为 的 pKa=4.76） （2 分） 8. 铬黑 T 在溶液中有如下平衡： H3In（紫） H2In-（紫） HIn2-（蓝） In3（红） ，对应的 pKa1 = 3.9，pKa2 = 6.3，pKa3 = 11.6；铬黑 T 与金属离子形成的络合 物 MIn 为红色。由此可知，铬黑 T 指示剂适用的 pH 范围是 。 。 （已知醋酸