环氧氯丙烷生产工艺流程
环氧氯丙烷生产原理
环氧氯丙烷生产原理二、主要生产原理1、反应原理1.1、氯化反应原理氯丙烯是丙烯氯化、氯原子在饱和碳键上取代氢原子而合成的。
在氯化过程中丙烯的双键得以保存，产生HCl气体，反应式如下：(1) CH2=CH-CH3＋Cl2→CH2=CH-CH2Cl＋HCl反应放热约为26.7kcal/mol。
除了主反应外还有许多副反应。
副反应所产生的化合物很多，有丙烯氯化物、三氯丙烷以及热降解产物如芳香烃类、焦油和碳化物等。
主要有在其它碳键上的取代反应生成2-氯丙烯和1-氯丙烯，方程式如下：(2) CH2=CH-CH3＋Cl2→CH2=CCl-CH3 ＋HCl→CHCl=CH-CH3＋HCl另外，氯气加成反应生成1,2-二氯丙烷：(3) CH2=CH-CH3＋Cl2→ClCH2-CHCl-CH3HCl与氯丙烯继续反应生成1,3-二氯丙烷：(4)CH2=CH-CH2Cl＋HCl→ClCH2-CH2-CH2Cl氯丙烯继续氯化进行取代反应，生成1,3-二氯丙烯：(5) CH2=CH-CH2Cl＋Cl2→ClCH=CH-CH2Cl＋HCl1.2、氯醇化反应原理次氯酸(氯气与水反应生成)与氯丙烯在循环液中混合，在反应器中连续而均匀接触发生反应生成二氯丙醇，生成的二氯丙醇有两种：1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇。
反应方程式如下：（1）ClOH + CH2Cl-CH=CH2→ CH2Cl-CHOH-CH2Cl（1,3-二氯丙醇）（2）ClOH + CH2Cl-CH=CH2→ CH2Cl-CHCl-CH2OH（2,3-二氯丙醇）反应为放热反应（216,100kJ/kmol），1,3-二氯丙醇和2,3-二氯丙醇的生成量为1:2。
次氯酸的反应方程式如下：（3）Cl2 +H2O → HOCl + H+ + Cl-（4）HOCl → ClO- + H+优化次氯酸的生成条件、抑制溶液中的游离氯和次氯酸分解，会从总体上提高氯醇化反应的收率。
环氧氯丙烷工艺技术介绍
CH2 CHCH2Cl + HCl
氯丙烯
次氯酸化 : 2CH2 CHCH2Cl + 2 HOCl
ClCH2CHClCH2OH + ClCH2CHOHCH2Cl
2 ,3 - 二氯丙醇 (70 %) 1 ,3 - 二氯丙醇 (30 %)
皂化合成 : ClCH2CHClCH2OH + Ca (OH) 2
(CH3) 3CO H + Cl2 + NaO H = (CH3) 3COCl + NaCl + H2O
叔丁基次氯酸盐水解 ,生成次氯酸 ,叔丁醇循 环使用 。再由次氯酸和氯丙烯反应生成二氯 丙醇 ,经精馏后可得高浓度二氯丙醇 。这一 工艺可降低蒸汽消耗 ,提高收率 ,又大大减少 污水处理量 (每生产 1t 环氧氯丙烷排放 55～ 60t 废水) 。
1998 年第 5 期 氯 碱 工 业
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环氧氯丙烷工艺技术介绍
陈珍民 (山东省东营市化工厂 257091)
前 言
环氧氯丙烷是重要的氯产品之一 。它主
要用于生产环氧树脂 、合成甘油 、氯醇橡胶 、
阻燃剂 、表面活性剂 、稳定剂 、离子交换树脂
以及醋酸丙烯酯法各有优
缺点 。醋酸丙烯酯法在产品收率和原料消耗
及产品成本占有绝对优势 ,是环氧氯丙烷生 产先进工艺 (表 1 是日本鹿岛和昭和电工两 家技术经济指标对比表 ,单位 t/ t·ECH) 。
表 1
项 目
丙烯 (100 %) 氯气 (100 %) 氢氧化钙 (100 %)
(3) 二氯丙醇水溶液与 Ca (OH) 2 或 NaOH 反应生成环氧氯丙烷 。在齐鲁石化公司引进技 术中 ,环化前先用 CaCO3 乳液中和二氯丙醇水 溶液中盐酸 ,用 CaO 代替 Ca (OH) 2 可回收热 量 ,也因价格便宜降低成本。 1. 2 醋酸丙烯酯法
环氧氯丙烷的生产技术
环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，是--种重要的氯碱下游产品，以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。
此外，环氧氯丙烷还可用于合成甘油、硝化甘油**、玻璃钢，电绝缘晶。
表面活性剂、压药、农药、涂料、胶料。
离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物，氯醇橡胶等多种产品，用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂，化工染料和水处理剂等，，开发利用前景广阔。
1 传统生产方法环氧氯丙烷最早于1854年由Berthelot用盐酸处理粗甘油，然后用碱液水解时首先寒现的。
数年后，Reboul提出这一物质可由二氯丙醇以苛性钠经水解反应直接制取。
在此基础上，美国Shell公司于1948年建成了世界上第一座丙烯高温氯化法合成甘油的生产装置，环氧氯丙烷作为中间产物，开始大规模工业化生产。
20世纪60年代前后，为适应环氧树月旨的生产发展需求，环氧氯丙烯开始以氯丙烯为原料作为主要产品生产。
除美国外，西欧、日本、前苏联和东欧各国都相继建成生产装置。
目前，工业上环氧氯丙烷的传统生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。
1.1丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。
目前，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用此法进行生产。
其工艺过程主要包括丙烯高温氯化制氯丙烯，氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇，二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。
丙烯与氯气经干燥、预热后以摩尔比4-5：1混合进入高温氯化反应器，短时间(约3秒)内进行反应，生成氯丙烯和氯化氢气体。
精制后得氯丙烯产品，同时副产D-D混剂(1，2-二氯丙烷和1，3-二氯丙烯)，氯化氢气体经水吸收后得到工业盐酸，氯气在水中生成次氯酸(或采用介质叔丁醇和氯气在NaOH溶液中反应生成叔丁基次氯酸盐，该盐水解生成次氯酸，叔丁醇循环使用)，次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙醇(过程中二氯丙醇浓度一般控制在4%左右)二氯丙醇水溶液与Ca(OH)2或NaOH反应生成环氧氯丙烷。
丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷工艺流程
丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷工艺流程丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷工艺流程，听起来好像很高大上的样子，其实说白了就是把丙烯和氯气混合在一起，然后通过高温加热，让它们发生化学反应，最后生成环氧氯丙烷。
这个过程虽然看起来简单，但是其中蕴含的科学道理可不少呢！我们要准备好原料。
这个原料可不是随便找的，得是纯度很高的丙烯和氯气。
接着，我们要把它们放在一起，然后通过高压泵把它们送入反应器中。
这个时候，反应器里面就会开始冒出一股股白色的烟雾，就像是在下雪一样。
这就是丙烯和氯气在高温下发生化学反应的结果。
我们要让这个反应持续进行下去。
为了达到这个目的，我们会给反应器加热。
一开始的时候，加热的温度还不是很高，就像是在给炉子加煤一样。
但是随着时间的推移，加热的温度越来越高，就像是在给炉子加炭一样。
这个时候，反应器里面的烟雾也变得越来越浓密，就像是在下大雨一样。
我们要等待一段时间，让这个反应充分进行。
这个时间长短取决于反应器的规格和原料的质量。
等到反应充分进行之后，我们就可以停止加热了。
这个时候，反应器里面就会产生一种特殊的气体——氯丙醇。
这种气体有着浓郁的香味，就像是刚刚出炉的面包一样诱人。
我们要把氯丙醇分离出来。
这个过程需要用到一些特殊的设备和技术。
我们要通过冷却器把反应器里的热量散发出去。
我们会把氯丙醇抽出来，放到一个特殊的容器里面进行过滤和分离。
我们就可以得到纯净的环氧氯丙烷了！丙烯高温氯化法生产环氧氯丙烷工艺流程虽然看起来简单粗暴，但是其中蕴含的科学道理可不少呢！只有掌握了这些科学道理，才能够生产出高质量的环氧氯丙烷产品。
所以说啊，要想做好一件事情，就必须要有扎实的理论基础和丰富的实践经验。
只有这样才能够在激烈的市场竞争中立于不败之地！。
环氧氯丙烷工艺流程
环氧氯丙烷工艺流程
一、环氧氯丙烷概述
环氧氯丙烷（氯丙烷）是一种氯代烯烃，具有良好的芳香、开气和易
蒸发性。
大部分环氧氯丙烷由氯乙烯衍生而来，主要用于生产氯丙烷乙醚、酯和烷基胺。
它的化学式为C3H6Cl2，熔点低，容易蒸发分解，分子量165.02、大部分氯丙烷具有典型的乙烯气味，并因其芳香和可溶解性而被
广泛用于化妆品、制药等工业制品中，也可以用于食品、香料和农用产品中。
二、环氧氯丙烷生产工艺
1、水合氯乙烯法：
水合氯乙烯法的原料是氯乙烯，在室温下将氯乙烯和水混合，加入70%的硫酸钠及其它催化剂，在搅拌、加热条件下，经特定的反应温度控制，氯乙烯水解生成氯丙烷及其它混合物，混合物再经过凝固、洗涤、精馏、蒸馏等工艺步骤，将氯乙烯会生成氯丙烷。
2、原子燃料法：
原子燃料法的原料是氯乙烯和氢，一定比例的氯乙烯作为原料放入反
应容器，加热至250℃～400℃之间，水吏林氟烃反应催化剂和氢气混合，放入反应容器，在特定温度和压力下反应1～2小时后，分离产物，再经
过凝固、洗涤、精馏、蒸馏分离得到氯丙烷产物。
3、氯乙烯氯化法：
氯乙烯氯化法的原料是氯乙烯。
环氧氯丙烷工艺流程
环氧氯丙烷工艺流程
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料，广泛应用于涂料、导电胶、
环氧地坪等领域。
以下是其工艺流程：
1. 原料准备：将氯丙烯、环氧乙烷和氯化铝等原料放入罐中，进行混合。
2. 加热：将罐中原料加热至100℃左右，使其发生反应。
3. 分离：反应后，将产物分为有机相和水相，有机相即为环氧氯丙烷。
4. 精制：采用精馏、萃取等方法对环氧氯丙烷进行精制，提高纯度。
5. 包装：将精制后的环氧氯丙烷装入钢瓶或塑料桶中，密封存储。
需要注意的是，生产过程中要加强安全措施，防止原料泄漏和产生爆
炸等事故。
此外，大型化、自动化是未来环氧氯丙烷生产的发展趋势，有必要加强技术研发和设备更新。
总之，环氧氯丙烷工艺流程简单，但要求控制不同环节的条件，以保
证产品的质量和安全。
未来发展方向为高效、安全、环保的生产方式。
环氧氯丙烷工艺流程解析
环氧氯丙烷工艺流程解析环氧氯丙烷（Epichlorohydrin）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于合成环氧树脂、精细化学品、水处理剂等领域。
本文将对环氧氯丙烷的工艺流程进行深入解析，以帮助读者更全面地了解该工艺的原理和操作。
1. 环氧氯丙烷的工艺概述环氧氯丙烷的生产工艺主要包括氯化、环氧化和分离三个步骤。
首先，通过氯化反应将丙烯与氯气反应生成1,2-二氯丙烷，接着，通过环氧化反应将1,2-二氯丙烷与碱催化剂反应生成环氧氯丙烷。
最后，通过分离和精馏等操作，得到纯度较高的环氧氯丙烷产品。
2. 环氧氯丙烷的氯化反应氯化反应是环氧氯丙烷生产过程中的关键步骤之一。
该反应通常在氯化锌催化剂的存在下进行，丙烯与氯气反应生成环氧氯丙烷的前体1,2-二氯丙烷。
在实际操作中，需要控制氯化反应的温度、反应时间和氯气的用量，以获得较高的转化率和选择性。
3. 环氧氯丙烷的环氧化反应环氧化反应是将1,2-二氯丙烷转化为环氧氯丙烷的关键步骤。
这一反应通常在碱催化剂的存在下进行，如氢氧化钠或氢氧化钾。
在反应过程中，1,2-二氯丙烷中的一个氯原子发生胖四环化反应，生成环氧环状结构。
环氧化反应需要控制反应温度、碱催化剂的用量和反应时间，以提高产率和选择性。
4. 环氧氯丙烷的分离和精馏环氧氯丙烷的分离和精馏是为了获取纯度较高的产品。
在分离过程中，常见的操作包括提取、干燥、蒸馏等。
通过这些操作，可以将未反应物、副产物和杂质等分离，并从中得到纯度较高的环氧氯丙烷产品。
对于环氧氯丙烷工艺流程的理解，我认为其中关键的环节是氯化反应和环氧化反应。
氯化反应通过选择适当的温度、反应时间和氯气用量，可以实现较高的转化率和选择性。
而环氧化反应则需要严格控制碱催化剂的用量和反应条件，以获得较高的环氧化产率。
此外，环氧氯丙烷的分离和精馏过程也对产品的质量有重要影响。
通过适当的提取、干燥和蒸馏操作，可以有效去除未反应物、副产物和杂质，提高环氧氯丙烷的纯度和质量。
环氧氯丙烷处理工艺
环氧氯丙烷处理工艺
环氧氯丙烷是一种有机化合物，常用于制造环氧树脂、聚氨酯等高分
子材料。
然而，环氧氯丙烷具有毒性和腐蚀性，对人体和环境都有一
定的危害。
因此，在生产和使用过程中，需要采取一定的处理工艺来
减少其对环境和人体的影响。
环氧氯丙烷处理工艺主要包括以下几个方面：
1. 环氧氯丙烷的储存和运输
环氧氯丙烷应储存在阴凉、干燥、通风良好的地方，远离火源和热源。
在运输过程中，应采取防止泄漏和避免碰撞的措施，确保安全运输。
2. 环氧氯丙烷的使用
在使用环氧氯丙烷时，应戴上防护手套、口罩和护目镜等防护用品，
避免直接接触和吸入其蒸气。
同时，应在通风良好的地方进行操作，
避免在密闭空间中使用。
3. 环氧氯丙烷的废弃物处理
环氧氯丙烷的废弃物应按照相关法规进行处理，不能直接排放到环境中。
一般采用物理或化学方法进行处理，如吸附、氧化、还原等。
4. 环氧氯丙烷的回收利用
为了减少环氧氯丙烷的浪费和对环境的影响，可以采用回收利用的方法。
一般采用蒸馏、吸附、萃取等方法进行回收，可以将回收的环氧氯丙烷重新用于生产。
总之，环氧氯丙烷是一种危险化学品，需要采取一定的处理工艺来减少其对环境和人体的影响。
在储存、运输、使用、废弃物处理和回收利用等方面，都需要严格按照相关法规和标准进行操作，确保安全生产和环保。
甘油法环氧氯丙烷生产工艺
甘油法环氧氯丙烷生产工艺
甘油法环氧氯丙烷生产工艺是一种工业化生产环氧氯丙烷的方法。
下面将介绍甘油法环氧氯丙烷生产工艺的步骤。
首先，制备甘油。
将反应釜加热至50-60摄氏度，然后将适量
的石碱加入，反应4-5小时。
反应完成后，将反应物过滤，得
到甘油。
接下来，进行环氧化反应。
将甘油和氯丙烷加入反应釜中，并加入碱催化剂。
反应温度为70-80摄氏度，反应时间为3-4小时。
反应完成后，得到环氧氯丙烷。
然后，进行环氧烯化反应。
将环氧氯丙烷和双氧水加入反应釜中，加入硫酸固体、催化剂和溶剂。
反应温度为40-50摄氏度，反应时间为2-3小时。
反应完成后，得到环氧氯丙烷。
最后，进行分离和纯化。
将反应物经过冷却和蒸馏，将其中的杂质分离出去，得到纯净的环氧氯丙烷。
然后对得到的产物进行包装，即可得到成品。
甘油法环氧氯丙烷生产工艺具有以下特点：简单易行，反应条件温和，无需大规模设备，且产率高，对环境友好。
这使得甘油法环氧氯丙烷生产工艺成为了一种应用广泛的工业化生产方法。
年产3600吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计.doc
年产3600吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计.doc年产3600吨环氧氯丙烷车间氯丙烯合成工段工艺设计内容摘要本设计是年产3600吨的环氧氯丙烷的氯丙烯工段设计。
环氧氯丙烷的主要应用是生产环氧树脂，用于制造涂料、粘合剂、塑料。
它同样用于人工合成甘油，纺织品，造纸，油墨和染料，溶剂，表面活性剂和医药品。
它还能作为一种惰性成分用于农药。
目前，较常用的生产氯丙烯的方法仍然是高温氯化法，也是合成环氧氯丙烷的经典方法，此法对丙烯的选择性可以达到75%-80%,对氯气的选择性可达到75%。
此反应的副产物1，3-二氯丙烯为有效的杀虫剂能够创造出很高的经济价值。
此法也存在着一定的缺点，如副产物多，有1，2-二氯丙烷，2-氯丙烯，2-氯丙烷等。
本设计采用丙烯高温氯化法，要求丙烯和氯气的摩尔比为5:1,因为整个反应是放热反应，伴随着反应的进行，温度是升高的，反应温度不超过510℃，本设计控制温度在500℃左右。
本设计着重于以下六个部分的设计：氯化反应器，冷凝器蒸出塔，氯丙烯精馏一塔，氯丙烯精馏二塔、水洗塔、碱洗塔。
氯丙烯通过采用两步蒸馏的方法被回收。
氯化氢通过水洗塔和碱洗塔被吸收。
本文主要阐述了氯丙烯在国民经济中的地位和作用、工业生产方法、生产原理、工艺流程。
采用Aspen plus对主要设备如：混合器、反应器、环氧氯丙烷吸收塔、环氧氯丙烷解吸塔，冷凝器，脱轻组分塔等进行物料衡算和热量横算，对氯丙烯反应器，进料-产品第一换热器，冷却器等几个设备进行热量衡算，并对氯丙烯反应器和换热器进行设备计算。
确定了操作参数、设备类型和材质，使用CAD绘制相应的工艺流程图。
最后对此工艺过程可能存在的安全隐患及相应措施做了简要说明。
关键词: 氯丙烯; 环氧氯丙烷; 高温氯化反应器;精馏塔AbstractThe design was done based on annual output of 3600 tons of the allyl chloride of epichlorohydrin design section.The primary use of epichlorohydrin was in the production of epoxy resins used in coatings, adhesives, and plastics, Which is also used in the manufacture of synthetic glycerine, textiles, paper, inks and dyes, solvents, surfactants and pharmaceuticals. Epichlorohydrin is also listed as an inert ingredient in commercial pesticides.The direct high temperature chlorination of propylene continues to be the primary route for the commercial production of allyl chloride. The reaction results in allylchloride selectivity of 75-80% from propylene and about 75% from chlorine. Additionally, a significant by-product of this reaction, 1,3-dichloropropene, which used as an effective insecticides for the creation of a very high economic value. This method also has certain shortcomings, such as remaining by-product include 1,2-dichloropropane, 2-chloropropene and 2-chloropropane. In this design, the direct high temperature chlorination of propylene was used. The mole ratio of chlorine and propylene was 1:5. Because the whole reaction was exothermic reaction, accompanied by reaction, the temperature was elevated .Optimally the reaction temperature should not exceed 510℃. The temperature of reaction in this design was about 500℃.The design focused on the following parts: chlorization reactor; the condensation evaporation tower; two towers of distillation of allyl chloride; washing towers, alkaline wash tower . Allyl chloride was recoveried by using two-step distillation method. HCl can be accomplished by adsorption in water and alkali.In this paper, the position and the function in the national economy, the produce methods in industry, the principle of produce, process were interpred. For the main equipments such as:mixtor, reactor, the absorb tower of epichlorohydrin,the stripper of epichlorohydrin,condenser, the dehydrogenation components of the tower etc. calculating of material balance were done by using aspen plus, calculation of energy balance were carried on for the chloropropylene reactor, heat exchanger,and condenser etc six equipments in all. And equipment calculations for reactor, heat exchanger etc . They use CAD corresponding technics process chart for the high purity epoxyethane rectifier was draw. Finally, a brief explanation to the mostpossible existed dangers and correspond measures for the production process were givenKey words: allyl chloride；epichlorohydrin；high temperature chlorine reactor; allyl chloride distillation colum目录一、引言 (1)1.1 环氧氯丙烷在国民经济中的地位和作用 (1)1.1.1 历史上生产技术 (1)1.1.2 未来生产技术发展动向 (2)1.2环氧氯丙烷的市场需求状况 (3)二、工艺叙述 (4)2.1环氧氯丙烷(ECH)的性质 (4)2.1.1 ECH的物理性质 (4)2.1.2 ECH的化学性质 (4)2.2生产方法的评述及选择 (4)2.2.1 丙烯高温氯化法 (5)2.2.2 醋酸丙烯酯法 (5)2.2.3 生产方法的评述及选择 (5)2.3 环氧氯丙烷的生产原理及流程 (5)2.4 工艺流程图 (6)2.4.1 氯丙烯工段工艺流程图 (6)2.4.2 氯丙烯工段Aspen Plus模型流程图 (8)2.5 设备模型说明表 (8)三.物料衡算和热量衡算 (10)3.1 物料衡算 (10)3.1.1 设计任务： (10)3.1.2............................................................................. 设计依据：103.1.3氯丙烯工段工艺计算 (11)3.1.4 管式反应器物料衡算 (11)3.1.5 塔前换热器物料衡算 (12)3.1.6 冷凝蒸出塔物料衡算 (13)3.1.7 氯精一塔物料衡算 (13)3.1.8 氯精二塔物料衡算 (14)3.1.9 物料衡算总表（见附录1） (14)3.2 热量衡算 (15)3.2.1 反应器热量衡算 (15)3.2.2 塔前换热器热量衡算 (15)3.2.3 冷凝蒸出塔热量衡算 (16)3.2.4氯精一塔热量衡算 (16)3.2.5氯精二塔热量衡算 (17)四、设备计算 (18)4.1 管式反应器设备计算 (18)4.1.1 操作条件 (18)4.1.2 混合气计算 (18)4.1.3 喉管尺寸计算 (19)4.1.4 反应器的长与内径 (20)4.1.5 安装尺寸的计算 (21)4.2 氯精一塔设计的主要物性参数 (22)4.3 氯精一塔塔顶冷凝器 (26)4.4 换热器设备的选型 (26)五、能量利用、安全和环保 (28)5.1 能量的合理利用 (28)5.2安全和环保 (28)致谢 (31)附录 (32)一、引言1.1 环氧氯丙烷在国民经济中的地位和作用环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。
环氧氯丙烷生产技术以及比较分析
环氧氯丙烷生产技术路线1984年美国壳牌公司建成第1座合成甘油生产工厂，环氧氯丙烷作为合成甘油过程的中间体，开始大规模工业生产。
目前，国外环氧氯丙烷的工业化生产方法主要有4种，其中，丙烯高温氯化法是传统的生产方法，至今已有40多年历史，仍是世家上环氧氯丙烷生产的主要方法。
1 丙烯高温氯化法目前，世界90%以上的环氧氯丙烷采用该方法进行生产。
此法生产环氧氯丙烷主要分3步：（1）丙烯在470—500℃高温下氯化生产氯丙烯，副产的1，2—二氯丙烷和1，3—二氯丙烯简称D—D混剂。
要控制好主反应一氯化反应的温度，丙烯与氯气的混合尽可能均匀。
降低温度可抑制析碳反应，但温度偏低有利于加成反应，产品收率相对降低；反之，温度过高，如超过500℃，虽然收率提高，但副作用也加剧，反应器、换热器等严重结碳，影响反应的顺利进行，需停车清碳，实际上还使收率降低。
（2）氯气在水中生成次氯酸，再与氯丙烯反应生成二氯丙醇。
该反应通常称为饱和氯水法，美国Shell、日本鹿岛、意大利Conser等公司均采用此法。
要制取质量分数为4.0%~5.0%的二氯丙醇溶液，必须加大反应过程中的溶液循环量。
氯气可逐级加入，并控制好溶液的酸度，尽量减少副产物的生成量。
（3）二氯丙醇与氢氧化钙发生皂化反应生成环氧氯丙烷。
皂化后的粗ECH经蒸馏后可得到ECH成品。
该法ECH收率为70%～75%。
2 醋酸丙烯酯—丙烯醇法原苏联科学院与日本昭和电工均开发了此法。
原苏联采用先氯化后水解工艺，昭和电工则采用先水解后氯化工艺。
1985年，日本昭和电工公司开始以丙烯为原料经醋酸丙烯酯和丙烯醇生产环氧氯丙烷，从而打破了完全依赖高温氯化法的格局。
该法分4步进行：（1）在钯和助催化剂及醋酸存在下，采用乙酰氧化技术。
使用丙烯与氧在150～190℃反应，生成醋酸丙烯酯：在上述反应条件下，醋酸丙烯醇的选择性大于90%。
（2）醋酸丙烯酯经水解反应制得丙烯醇。
该反应为可逆反应，根据化学平衡原理，醋酸丙烯醇的转化率取决于化学平衡常数。
环氧氯丙烷的合成简介
能耗
废水（t/tECH) 成本(万元)
高
40~50 0.9~1.0
较低
20~30 1.0~1.1
30~40%丙烯法
3~7 0.7~0近年来，全球ECH产能增长迅速，2002 年全球产能约 122万 t/a，2011 年产能上升为 206.4万 t/a，到 2012 年达到 248.4 万t/a， 新增产能 42 万t，其中 10 万t的来自于苏威集团新建于泰国的甘
甘油
醋酸 催化剂
分 离 塔
皂 化 塔
精 馏 塔
成品槽
残液
废水
13
2.4 丙烯醛法和丙酮法
(1) Dow化学开发了丙烯醛制环氧氯丙烷的工艺。首先将丙烯醛 氯化生成 2,3-二氯丙醛，然后将 2,3-二氯丙醛加氢生成 2,3二氯丙醇，最后2,3-二氯丙醇皂化生成ECH。 (2) Asahi（日本旭化成）公司和Mitsubishi（日本三菱）公司先
甘油法
丙烯醛和丙酮法
醛和酮转化成醇的选择性较 高。
催化剂价格高，丙烯醛分离 复杂，设备投资费用高。
综上所述，甘油法制备环氧氯丙烷面临着绝好机遇，利用甘油制备 ECH 可摆脱丙烯紧 缺的制约，减少国家对石油的依赖，促进生物质能源产业的顺利发展，具有重大的经济 和社会价值。
15
2.6 各工艺成本比较
项 目 原料1(t/tECH) 原料2(t/tECH) 碱(t/tECH) 投资(3万吨ECH) 安全可靠性 丙烯高温氯化法 0.66（丙烯） 2.1（氯气） 1.10（石灰） 2.5~3亿元 危险、操作 周期短 醋酸丙烯酯法 0.59（丙烯） 0.9 （氯气） 0.70（石灰） 4~5亿元 取决于Pd 催化剂 甘油法 1.20（甘油） 1.0（盐酸） 1.2（液碱） 0.65~0.85亿元 安全可靠
环氧氯丙烷制备方法介绍
环氧氯丙烷各种合成新工艺研究环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体，有与氯仿、醚相似的刺激性气味，有毒性和麻醉性，微溶于水，易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品，用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强，耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用。
进入21世纪后环氧树脂的应用领域不断扩大，产量迅猛提高，我国目前是全球环氧树脂最大生产基地，对环氧氯丙烷的需求将愈来愈大。
1目前环氧氯丙烷主要生产工艺环氧氯丙烷的生产始于上世纪30年代。
1945年，壳牌化学公司开始丙烯高温氯化法(或称烯丙基氯化物法、氯丙烯法)的工业化生产。
1955年，陶氏化学公司成为世界上第2家用丙烯高温氯化法生产ECH的生产商。
1985年，日本昭和电工公司开始采用醋酸丙烯酯法(或称烯丙醇法)生产ECH，同年实现该法的工业化。
目前，工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法2种。
1.1丙烯高温氯化法丙烯高温氯化法是工业上生产环氧氯丙烷的经典方法，由美国Shell公司于1948年首次开发成功并应用于工业化生产。
目前，世界上90%以上的环氧氯丙烷采用该方法生产，主要原料是丙烯、氯气和石灰。
其工艺过程主要包括：丙烯高温氯化制氯丙烯;氯丙烯次氯酸化合成二氯丙醇(DCH);二氯丙醇皂化合成环氧氯丙烷3个反应单元。
丙烯高温氯化法已达到生产装置大型化、生产工艺连续化和操作自动化。
其特点是生产过程灵活，工艺成熟，操作稳定。
除了生产环氧氯丙烷外，还可生产甘油、氯丙烯等重要的有机合成中间体，副产D—D 混剂(1, 3一二氯丙烯和1, 2一，二氯丙烷) 也是合成农药的重要中间体。
同时，副产物质量分数为32 ％的盐酸水溶液可气化脱吸生产H C 1气体循环使用，降低氯气的消耗。
环氧氯丙烷生产工艺研究
环氧氯丙烷俗称表氯醇，在化工中运用的比较广泛，以其作为原料而生产的环氧树脂所涉及到的产品包括电子层压材料、玻璃钢、胶粘剂以及涂料等方面。
不仅如此，其还在缩水甘油衍生物、表面活性剂、增塑剂、电绝缘品、涂料、氯醇橡胶、离子交换树脂以及农药和医药等方面中应用。
这是产品所涉及到的行业非常广泛，其中包括电子电器、交通运输、食品、轻工、涂料、化工、医药等方面。
一、环氧氯丙烷生产及特点目前，环氧氯丙烷的工业化生产方法主要有以下几种。
1.丙烯高温氯化法1984年，美国Shell公司最先对丙烯高温氯化法进行研究，同时顺利运用于工业生产之中来。
发展至今，该技术已经越发成熟可靠，在市场上得到广泛认可。
据统计，全球有超过九成的环氧氯丙烷是通过该生产。
在其具体工艺中，主要分为三个反应单元，分别为丙烯高温氯化制氯丙烯、氯丙烯和次氯酸华合成二氯丙醇以及二氯丙醇环化合成环氧氯丙烷。
目前，在我国也有大量的公司使用该技术，包括江苏安邦电化有限公司、山东海力化工有限公司、中国石化巴陵股份公司以及中国石化齐鲁股份公等。
在实际运行中，其特点比较明显，主要体现在以下几方面：1、工艺比较成熟可靠，具有较强的稳定性；2、在生产过程中，会产生氯丙烯，即可以将其进行销售提高企业受益，也可以用来生产涂料、农药、黏合剂以及树脂等。
但同时也伴随着其他反应副产品，使得整个过程中具有较高的消耗定额，却降低了材料的转换率。
不仅如此，在生产过程中会加剧设备的腐蚀，并产生大量污水，严重影响着生态环境。
2.醋酸丙烯酯-丙烯醇法在生产环氧氯丙烷过程中,还可以使用乙酸丙烯酯来作为原材料,该工艺早在日本昭和电工以及前苏联科学院就开始运用了。
但二者在工艺上存在着一些差异，昭和电工所使用的是先水解再进行氯化来完成的，而前苏联则与之相反。
在工艺中一般有四个反应单元，首先为合成乙酸丙烯酯，然后将其进行水解并制作烯丙醇，再合成二氯丙醇，最后使之形成环氧氯丙烷。
而当前我国的天津渤海化工就使用的该工艺。
甘油法制取环氧氯丙烷工艺
甘油法制取环氧氯丙烷工艺生产线，采用的是甘油法生产环氧氯丙烷。
甘油法工艺具有能耗低、无污染、副产物少等优点，同时也能够消化过剩的甘油产能，使得传统的甘油生产企业能够继续保持生产，实现产业链的良性循环。
结论生物柴油的广泛使用带动了甘油产能的过剩，但这也为甘油的利用提供了新的机遇。
甘油法生产环氧氯丙烷具有能耗低、无污染等优点，可以消化过剩的甘油产能，促进产业链的良性循环。
因此，对于传统的甘油生产企业来说，开发甘油法技术是非常有前途的。
同时，政府也应该加大对生物能源的支持力度，推动可再生能源的发展，促进国民经济的可持续发展。
环氧氯丙烷是一种挥发性较高的化学物质，其在不同温度下的饱和蒸汽压可以在表1.2中查看。
由于其易与水蒸气发生反应，因此其蒸汽与空气混合后易形成爆炸性物质。
此外，环氧氯丙烷还具有易燃性，燃烧过程中会产生刺激性的氯化氢及光氯毒物。
在高温下，环氧氯丙烷能自发进行聚合反应，在较低温度下，酸、碱、醇、胺、金属、金属氧化物等物质会引发其聚合反应。
因此，对于ECH的生产、储运及使用都有比较严格的要求，以防止聚合反应可能引发的爆炸。
表1.2中列出了不同温度条件下ECH的饱和蒸汽压数据。
可以看出，随着温度的升高，ECH的饱和蒸汽压也逐渐增大。
作为一种重要的有机化工原料和精细化工产品，环氧氯丙烷的用途十分广泛。
以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强、耐化学介质腐蚀、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介质电性能优异等特点，在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层制品等行业具有广泛的应用。
此外，环氧氯丙烷还可用于合成多种产品，如甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、（缩）水甘油衍生物、氯醇橡胶等。
同时，它也是纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂，用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。
在国内外，环氧氯丙烷的生产现状也十分活跃。
随着科技的不断发展和应用领域的不断拓展，环氧氯丙烷的生产和应用前景也将越来越广阔。
双氧水环氧氯丙烷工艺流程
双氧水环氧氯丙烷工艺流程
以3-氯丙烯为原料，磷钨酸季铵盐作为催化剂，以双氧水为氧化剂，氯仿为溶剂，采用相转移法生产环氧氯丙烷的工艺流程如下：
1. 将氯仿、3-氯丙烯和磷钨酸季铵盐先加入反应器中，搅拌升温至反应温度后，再加入双氧水，在泡点温度下进行反应，反应过程的反应热通过有机蒸汽冷凝回流带走。
2. 将反应器气相氧浓度应控制在0%-6%的范围内。
3. 反应温度为泡点温度，起始反应温度为52℃-54℃。
由于反应过程中双氧水发生分解，生成的氧气在反应器气相与有机蒸汽易形成燃爆混合物。
在实际操作中需要注意安全，防止发生意外事故。
年产35000t环氧氯丙烷工艺计算
35000吨ECH相关计算一、计算生成HCl：环氧氯丙烷反应公式：1、丙烯与氯生成3-氯丙烯：CH3－CH＝CH2＋Cl2→CH2Cl－CH＝CH2＋HCl2、3-氯丙烯与氯反应生成二氯丙醇：CH2=CH—CH2Cl+Cl2 +H2O →CH2Cl—CHCl—CH2OH+HCl3、二氯丙醇溶液和Ca(OH)2水溶液混合反应生成环氧氯丙烷：CH2Cl—CHCl—CH2OH＋1/2Ca(OH)2→ CH2—CH—CH2Cl+1/2CaCl2 +H2O假设没有副反应，则从1-3三个步骤反应生成产品。
将公式1、2、3相加，去掉左右相同部分，则缩略反应公式为：CH3－CH＝CH2＋2Cl2＋1/2Ca(OH)2→CH2—CH—CH2Cl+1/2CaCl2 +2 HClO假设考虑丙烯、氯气全参加反应，我们来计算各产品需要的量：CH3－CH＝CH2＋2Cl2＋1/2Ca(OH)2→CH2—CH—CH2Cl+1/2CaCl2 +2 HClO42 142 92.5 73Z Y 35000 X 则：X=35000*73/92.5＝27621.62折合成31%盐酸：27621.62/31%＝89102TY=35000*142/92.5=53730TZ=35000*42/92.5＝15892T以上计算的丙烯、氯气耗量比实际低，是因为有副反应存在，氯气和丙烯反应生成副产品，但同时也生成HCl，假设氯气全参与反应，或丙烯全参与反应，我们来计算HCl量：1、以丙烯为基准：（不考虑余丙烯）CH3－CH＝CH2＋2Cl2＋1/2Ca(OH)2→CH2—CH—CH2Cl+1/2CaCl2 +2 HClO42 142 92.5 7323230 X 则：X＝23230*73/42＝40376折合成31%＝40376/31%=130245T2、以氯气为基准：（不考虑余氯）氯气量为40500*99.6%+33440*96%＝72440CH3－CH＝CH2＋2Cl2＋1/2Ca(OH)2→CH2—CH—CH2Cl+1/2CaCl2 +2 HClO42 142 92.5 7372440 X 则：X＝72440*73/142＝37240折合成31%＝37240/31%＝120129T。