04 分子量及其分布复习题答案
04-分子量及其分布复习题答案
《分子量及分子量分布》习题1、假定A 与B 两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A 是0.3、0.4和0.3，B 是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的n M 、w M 和z M ，并求其分布宽度指数2n σ、2w σ和多分散系数d 。
解：（1）对于A281691023.0104.0103.011554=⨯++==∑ii n M W M 1030001023.0104.0103.0554=⨯⨯+⨯+⨯==∑i i w M W M1556301030001043.0104.0103.0101082=⨯⨯+⨯+⨯==∑wiizM M W M66.3==n w M M d()92221090.266.3281691⨯=⨯=-=d M n n σ ()102221088.366.31030001⨯=⨯=-=d M w w σ（2）对于B54054=n M 101000=w M 118910=z M87.1=d921054.2⨯=n σ 921087.8⨯=w σ2、用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N 的NaOH 溶液0.75毫升，试求聚酯的数均相对分子质量。
解：聚酯的摩尔数为L mol L 1.01075.03⨯⨯-mol 5105.7-⨯=mol g molg M n 45102105.75.1⨯=⨯=-3、某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT ，检流计读数Δd 与ΔT 成正比。
用苯作溶剂，三硬脂酸甘油酯（M=892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3g/mL ，测得Δd 为786。
今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和Δd 的关系如下表：试计算此试样的相对分子质量。
解：（1）标定时，McK T '=∆ 已知 mL g c d 3102.1786-⨯==∆即McKd =∆ 892=M ∴431058426102.1892786⨯=⨯⨯=⋅∆=-c M d K （2）测定时，M K c T c '0=⎪⎭⎫⎝⎛∆→ 即 MK c d c =⎪⎭⎫⎝⎛∆→0 以d∆对c 作图，外推到0=c从图4-3得301078.36⨯==⎪⎭⎫⎝⎛∆→MK c d c ∴ 162291036105842634=⨯⨯=n M4试求此聚苯乙烯的数均相对分子质量、第二维里系数A 2和Huggins 参数1。
高分子物理(第五版)课后习题答案
第1章高分子链的结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
略2.构型与构象有何区别？聚丙烯分子链中碳－碳单键是可以旋转的，通过单建的内旋转是否可以使全同立构的聚丙烯变为间同立构的聚丙烯？为什么?答：构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。
构象：由于分子中的单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
全同立构聚丙烯与间同立聚丙烯是两种不同构型，必须有化学键的断裂和重排。
3.为什么等规立构聚苯乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象，而间规立构聚氯乙稀分子链在晶体中呈平面锯齿构象？答：因为等规PS上的苯基基团体积较大，为了使体积较大的侧基互不干扰，必须通过C－C键的旋转加大苯基之间的距离，才能满足晶体中分子链构象能量最低原则；对于间规PVC而言，由于氢原子体积小，原子间二级近程排斥力小，所以，晶体中分子链呈全反式平面锯齿构象时能量最低。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？答：空间位阻参数δ链段长度b：链段逾短，柔顺性逾好。
5.聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺型好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？答：因为聚乙烯结构规整，易结晶，故具备了塑料的性质，室温下聚乙烯为塑料而不是橡胶。
6. 从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异：(1)聚丙烯腈与碳纤维；线性高分子梯形高分子(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯；非晶高分子结晶性高分子(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯;柔性(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
高密度聚乙烯为平面锯齿状链，为线型分子，模量高，渗透性小，结晶度高，具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每1000个主链C原子中约含15～35个短支链），结晶度较低，具有一定的韧性，放水和隔热性能较好；交联聚乙烯形成了立体网状的结构，因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
7.比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
分子量及其分布
具体的推导结果见P151。对于分子量均一的试样，四种 平均分子量是相等的，对于分散试样 M z M w M M n 可见，分布宽度指数与两种平均分子量的比值有关：
Mn d称为多分散系数，它也 常用于表征分子量分散程度的参数。
d Mw
4.2 聚合物分子量的测定方 法
化学方法 Chemical method 端基分析法 End group analysis, or end group measurement
1 RT ( A2C A3C 2 ) C M
A2和A3分别称为第二、第三维利系数，它们表示与理想溶液 的偏差，如果以Π/C对C作图，A3很小时为直线，由截距可 求得分子量M，从斜率可求得A2。
第二维利系数的推导不做要求：式中 、χ1、ρ2分别表示溶 剂的偏摩尔体积、溶度参数和高分子的密度。
分子量及其分布
第四章 高聚物的分子量
第一节 高聚物分子量的统计意义 4.1.1 平均分子量 niMi 数均分子量： w i
Mn n
n
i
i
NiMi
i
重均分子量
nM wM Mw nM w M W M
i i
2
i
i
i
i
i
i
1
i
Z均分子量Βιβλιοθήκη zM wM Mz z wM
Molecular weight distribution
4.1.3 分子量分布宽度
表征聚合物分子量分布宽窄的物理量是分布宽度指数σ2 其定义为试样中各个分子量与平均分子量之间差值的平 方平均值。有数均和重均之分。
n M n 2 ( M w M n 1)
2
聚合物的分子量和分子量分布习题及解答
第四章 聚合物的分子量和分子量分布1. 什么叫分子量微分分布曲线和积分分布曲线？两者如何相互转换？N(M)称为公子量的数量微分分布函数．W(M)称为分于量的重量微分分布函数．有些实验，不能直接测定重量微分分布面数，直接得到的是其重量积分分布函数，用 I(M)表示。
二者的关系为：2. 测定聚合物数均和重均分子量的方法有哪些？每种方法适用的分子量范围如何？ 答：数均分子量测试方法：端基分析法、依数法、渗透压法重均分子量测试方法：光散射法、小角X 光衍射法P81表4-13. 证明渗透压测得的分子量为数均分子量。
证明：n ii i i i i i i i i i ii c M RTc M n M RTC C M C RTC M C RT 10====∑∑∑∑∑→π 即证.4. 采用渗透压测得试样A 和B 的摩尔质量分别为4.20×105 g/mol 和1.25×105g/mol ，试计算A 、B 两种试样等质量混合的数均分子量和重均分子量。
解：数均分子量：555555551025.1)1025.1/(1)10.402/(1)1020.4/(11020.4)1025.1/(1)10.402/(1)1020.4/(1⨯⨯⨯+⨯⨯+⨯⨯⨯+⨯⨯==∑ii i n M x M重均分子量：55510725.21025.15.01020.45.0⨯=⨯⨯+⨯⨯==∑i ii M M ωω5．35℃时，，环已烷为聚苯乙烯(无规立构)的θ溶剂。
现将300mg 聚苯已烯(ρ＝1.05 g/cm 3，n M ＝1.5×105)于 35℃溶于环己烷中，试计算：(1)第二维利系数A z ；(2)溶液的渗透压。
6．某聚苯乙烯试样经分级后得到5个级分。
用光散射法测定了各级分的重均分子量，用粘度法(22℃、二氯乙烷溶剂)测定了各级分的特性粘度，结果如下所示： 试计算Mark －Houwink 方程[η]＝KM α中的两个参数K 和α。
高分子物理课后习题答案(详解)
高分子物理答案详解（第三版）第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2．构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？答：（1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。
（2）不能，碳-碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象，而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象？答（1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小，产生排斥作用，使平面锯齿形（…ttt…）构象极不稳定，必须通过C-C键的旋转，形成31螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原则。
（2）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？答：（1）空间位阻参数（或称刚性因子），值愈大，柔顺性愈差；（2）特征比Cn，Cn值越小，链的柔顺性越好；（3）连段长度b，b值愈小，链愈柔顺。
5．聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。
该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶？答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在室温下为塑料而不是橡胶。
6.从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异：（1）聚丙烯睛与碳纤维；（2）无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯；（3）顺式聚1，4-异戊二烯（天然橡胶）与反式聚1，4-异戊二烯（杜仲橡胶）。
（4）高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
(1)线性高分子梯形高分子(2 非晶高分子结晶性高分子(3)柔性(4)高密度聚乙烯为平面锯齿状链，为线型分子，模量高，渗透性小，结晶度高，具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性；低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙烯（每1000 个主链C 原子中约含15～35 个短支链），结晶度较低，具有一定的韧性，放水和隔热性能较好；交联聚乙烯形成了立体网状的结构，因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
《第4章 生物大分子与合成高分子》试卷及答案_高中化学选择性必修3 有机化学基础
《第4章生物大分子与合成高分子》试卷(答案在后面)一、单项选择题（本大题有16小题，每小题3分，共48分）1、关于蛋白质的结构，以下哪项描述是错误的？A、蛋白质的一级结构是指氨基酸的排列顺序B、蛋白质的二级结构是指蛋白质分子中局部区域的折叠形式C、蛋白质的三级结构是指蛋白质分子中所有氨基酸残基的相对空间位置D、蛋白质的四级结构是指由多个蛋白质亚基组成的复合蛋白质的结构2、（）葡萄糖和果糖是同分异构体，它们在结构上的差异在于它们的碳链如何结合成环，下列哪种描述正确？A、葡萄糖形成五元环，果糖形成六元环B、葡萄糖形成六元环，果糖形成五元环C、葡萄糖和果糖都形成五元环D、葡萄糖和果糖都形成六元环3、以下有机物中，属于生物高分子的是：（）A. 葡萄糖B. 脂肪酸C. 酚醛树脂D. 蛋白质4、下列物质中，属于天然高分子化合物的是（）A. 聚乙烯B. 聚氯乙烯C. 淀粉D. 乙醇5、下列关于天然蛋白质的叙述中，正确的是（）。
A、天然蛋白质中仅含C、H、O、N四种元素B、天然蛋白质都有固定的熔点和沸点C、天然蛋白质水解最终都得到相同的一分子α-氨基和一分子α-羧基D、所有天然蛋白质都溶于水且有特殊的臭味6、聚乙烯分子量较大，但熔点较低，其主要原因是：A. 分子链结构紧密，链间作用力强B. 分子链中存在较多的极性键C. 分子链的柔顺性较好，容易变形D. 分子链结构复杂，嵌入了较多的杂质7、下列关于蛋白质的描述中，错误的是（）A. 蛋白质是由氨基酸通过肽键连接而成的大分子化合物B. 蛋白质在生物体中具有多种功能，如催化、运输、调节等C. 蛋白质的结构可分为一级、二级、三级和四级结构D. 蛋白质的水解反应可以在酸性或碱性条件下进行，但最适宜的pH值不同8、生物体内的主要储存能量物质是（）。
A、葡萄糖B、氨基酸C、纤维素D、脂肪9、蛋白质中氨基酸的连接方式是（）A、肽键B、糖苷键C、磷脂键D、酯键10、下列关于蛋白质结构的描述，正确的是（）A. 蛋白质的一级结构是其生物活性的基础B. 蛋白质的空间结构是其生物活性的基础C. 蛋白质的一级结构和空间结构相同D. 蛋白质的空间结构不受一级结构的影响11、下列化合物中，不属于生物大分子的是（）。
华南理工大学 华南理工2004年高分子化学与物理 考研真题及答案解析
6．聚合物的粘性流动，有以下特征：（）
A．不符合牛顿流体定律，而是符合指数流体定律；B.只与大分子链的整体运动有关，与链段的运动已经没有关系了；C.粘性流动已经没有高弹性了。
7．玻璃态高聚物和结晶高聚物的冷拉区间分别是：（）
A.都是Tb-Tg之间；B. Tb-Tg之间、Tg-Tm之间；C.都在Tg以上；
丁酯的柔顺性比聚甲基丙烯酸甲酯的差。（）
三、选择题(在括号内填上正确的答案，每个答案1分，共10分)
1．异戊二烯聚合可以形成如下不同的立体规整性聚合物：（）。
A.顺式1，4-聚异戊二烯、反式1，4-聚异戊二烯、全同1，2-聚异戊二烯、间同1，2-聚异戊二烯、全同3，4-聚异戊二烯和间同3，4-聚异戊二烯；
二甲基硅橡胶，聚异丁烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚丙烯腈
3．下面是PMMA和HDPE在室温下单轴拉伸得到的应力—应变曲线：
图a
图b
（1）请判断哪一条是属于PMMA的应力—应变曲线?哪一条是属于HDPE的应力—应变曲线?（2分）
（2）请说明图a和b中A、Y、B各点称作什么点？OA段发生的是什么形变？图a的CD段和DB段分别指的是什么？（6分）
高分子化学部分(75分)
一．填空题（3×10分）
1．高聚物有二个多分散性，是和。
2．尼龙610的分子式是、重复单元是
、结构单元是。
3．下列单体中适合于自由基聚合的有、阳离子聚合的有
、阴离子聚合的有。
A．CH2=CHCl B．CH2=CHOC2H5
C．CH2=C（CH3）CH=CH2D．CH2=CH（CN）
。所有缩聚反应共有的特征是。
8．在自由基聚合和缩聚反应中，分别用和
高分子物理习题的答案解析..
高分子物理习题集-答案第一章高聚物的结构4、高分子的构型和构象有何区别？如果聚丙烯的规整度不高，是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度？答：构型：分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。
这种排列是稳定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
构象的改变速率很快，构象时刻在变，很不稳定，一般不能用化学方法来分离。
不能。
提高聚丙烯的等规度须改变构型，而改变构型与改变构象的方法根本不同。
构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化，改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现，而且分子中的单键内旋转是随时发生的，构象瞬息万变，不会出现因构象改变而使间同PP（全同PP）变成全同PP（间同PP）；而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。
5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。
答：按照IUPAC有机命名法中的最小原则，CH3在2位上，而不是3位上，即异戊二烯应写成CH2C3CH CH21234（一）键接异构：主要包括1，4-加成、1，2-加成、3，4-加成三种键接异构体。
CH2nC3CH CH21,4-加成CH2nC3CH CH21，2-加成CH2nC CH3CH CH23，4-加成（二）不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。
①顺式1，4-加成CH 2CH 2CH 2CH 2C CH 3C HCH 3C CH②反式1，4-加成2CH 2CH 2CH 2C CH 3C HCH 3C CH③1，2-加成全同立构CH 2C C 3C C HH H HCH CH 2CH CH 3C C H CH 2CH CH3④1，2-加成间同立构C C 3CC HH HHCH 3C C H CH 3RRRR=CHCH 2⑤3，4-加成全同立构CH 2C CH3C CC C HH H HC C H HCH 2C CH 3CH 2C CH3H⑥3，4-加成间同立构C C CC HH H HC CH HRRRR=CH 2H H C CH 36．分子间作用力的本质是什么？影响分子间作用力的因素有哪些？试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺（尼龙-66）、聚丙烯酸各有那些分子间作用力？ 答：分子间作用力的本质是：非键合力、次价力、物理力。
高分子化学(第五版)潘祖仁版期末复习资料(老师总结)
1 P 1－ ③反应程度与平均聚合度的关系 Xn
1 Xn = 1 －P
（2）可逆特性 根据K的大小，可分为三类
4、 官能团等活性理论 不同链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的 机会，即官能团的活性与分子的大小无关。 5、线型缩聚动力学（不同条件下的线型缩聚动力学方程）（了 解） 6、线型缩聚物的聚合度（学会计算） （1）K对聚合度的影响 封闭体系 X n 1 K 1
链转移无影响自由基等活性原理稳态假定聚合度很大mikkkr1212tdpfdtmd?????????tikfkkmmtdp21210ln???????????tikfkkctdp212111ln??????????88温度的影响11对聚合速率的影响22对聚合度的影响遵循arrhenius经验公式tv99自动加速现象现象原因10动力学链长与聚合度的关系11阻聚与缓聚12自由基寿命nxd2cxn???tpiprrrr??1212tdpimk2fkk?tsrm???p115思考题926p117计算题6789第四章自由基共聚合11基本概念无规交替嵌段接枝共聚物竞聚率22二元共聚物类型及特点无规交替嵌段接枝共聚物33共聚物组成微分方程1155个假设
d[M 2 ] [M 2 ] r2 [M 2 ] [M1 ]
r1f12 f1f 2 F1 2 r1f1 2f1f 2 r2 f 22
4、共聚物组成曲线（类型、条件、曲线形状） （1）理想共聚： r1r2 = 1 （2）交替共聚： r1r2 = 0 （3）有恒比点的非理想共聚：r1r2<1， r1<1, r2 < 1 恒比点
R fk d[M ] k p ( d )1/2 [I]1/2 [M] dt kt
M 0 ln M
2004级第二学期期末试题及答案1准确解释下列名词(2分×10=20分)
2004级第二学期期末试题及答案1 准确解释下列名词（2分×10=20分）1.1 汞齐又称汞合金，汞的特性之一是能溶解除铁以外的许多金属而生成汞齐。
汞与一种或几种金属形成汞齐时，含汞少时是固体，含汞多时是液体。
1.2 金属的熔盐电解法：指以熔融态盐类为原料的电解方法，常用于制备不能由水溶液中制备的金属，如碱金属、碱土金属以及钍、钽混合稀土金属的生产。
有时为降低熔体的熔点，节省电能，须加入一定量的助熔剂。
和热还原法用化学活性较强的金属，将被还原的金属从其化合物中置换出来，以制备金属或其合金的方法1.3 稀散元素自然界中不能形成独立矿床而以杂质状态分散于其他矿物中的元素1.4 三中心两电子键它是多中心共价键中的一种，指三个原子共用两个电子的化学键，中心原子常为缺电子原子1.5 分子筛是一种固体吸附剂，具有均一微孔结构，可以将不同大小的分子分离1.6 恒沸溶液恒沸溶液即恒沸混合物。
在一定条件下，当某些溶液的组成与其相平衡的蒸气组成相同时，溶液在蒸馏时期沸点保持恒定，故称恒沸溶液1.7 颜料是指不溶解于粘合剂而只能以微粒状态分散于其中的着色剂。
染料指可溶于粘合剂的着色剂1.8 荷移跃迁电子从一个原子向另一个原子的转移过程。
常分为配位体-金属荷移跃迁(LMCT)和金属-配位体荷移跃迁 (MLCT)1.9 同多酸和杂多酸指由第5、6族金属元素的含氧酸在酸性介质中缩合形成的聚合含氧酸。
只含有一种中心原子的称同多酸；除含有中心原子，还掺入P、As等杂原子的称杂多酸1.10 包含水合物指水分子彼此间通过氢键形成笼，而将外来中性分子（如Ar，Xe，CH4,Cl2）或离子包于笼内得到的一类水合物。
2是非题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√”，错的填“×”）（1分×15=15分）2.1 CaH2便于携带，与水分解放出H2，故野外常用它来制取氢气。
（√）2.2 碱金属和碱土金属很活泼，因此在自然界中没有它们的游离状态。
高分子物理习题答案(名词解释4-9章)
第4章 聚合物的分子量与分子量分布1.统计平均分子量由于聚合物分子量具有两个特点，一是其分子量比分子大几个数量级，二是除了有限的几种蛋白质高分子外，分子量都不是均一的，都具有多分散性。
因此，聚合物的分子量只有统计意义，用实验方法测定的分子量只是具有统计意义的平均值。
2.微分分子量的分布函数0000()()()1()1n M dM n m M dM mx M dM w M dM ∞∞∞∞====⎰⎰⎰⎰以上是具有连续性的分子量分布曲线 3.分子量分布宽度实验中各个分子量与平均分子量之间差值的平方平均值 4.多分散系数α表征聚合物式样的多分散性。
w n M M α=或zwM M α= 5.Tung (董履和)分布函数表征聚合物的分子量分布，是一种理论分布函数，在处理聚合物分级数据时十分有用。
6.散射介质的Rayleigh 比表征小粒子所产生的散射光强与散射角之间的关系，公式为2(,)iI r R I θθγ= 7.散射因子()P θ表征散射光的不对称性参数，()P θ是粒子尺寸和散射角的函数。
具体公式如下：222216()1sin 3()2P S πθθλ-=-'注：nλλ'=，2S--均方旋转半径，λ'-入射光在溶液中的波长8.特性粘数[]η表示高分子溶液0c →时，单位浓度的增加对溶液比黏度或相对黏度对数的贡献，具体公式如下：0ln []limlimsprc c ccηηη→→==9.膨胀因子χχ维溶胀因子，在Flory 特性黏数理论中应用方式为;2220h hχ=10.SEC 校正曲线和普适校正曲线(1)SEC 校正曲线：选用一组已知分子量的单分散标准样品在相同的测试条件下做一系列的色谱图。
(2)普适校正曲线：322()[]h Mφη=以lg[]M η对e V 作图，对不同的聚合物试样，所得的校正曲线是重合的。
第5章 聚合物的分子运动和转变1.玻璃-橡胶转变(玻璃化转变)非晶态聚合物的玻璃化转变即玻璃-橡胶转变，对于晶态聚合物是指其中的非晶部分的这种转变。
吉大17春学期《药用高分子材料》在线作业二满分答案
吉大17春学期《药用高分子材料》在线作业二满分答案一、单选题（共 15 道试题，共 60 分。
）V1. 配制CMC-Na溶液时，正确的操作方法是A. 冷水中分散，加热溶解B. 热水中分散，冷却条件下溶解C. 以上都不是D. 以上都是满分：4 分2. 凝胶色谱法是基于（）原理进行分子量分级A. 依数性B. 体积排除C. 渗透压D. 以上都不是满分：4 分3. 随着分子量增加，聚合物的抗张强度一般A. 下降B. 不变C. 增大D. 以上都可能满分：4 分4. 根据聚合物和侧基或端基的变化，聚合物的化学反应可分为基团反应、交联反应和降解反应，其中基团反应的聚合度A. 变大B. 变小C. 一般不变D. 以上都不是满分：4 分5. 可以用作胃溶性薄膜衣的材料是A. 邻苯二甲酸醋酸纤维素B. IV号丙烯酸树脂C. 邻苯二甲酸羟丙甲纤维素D. 以上都不是满分：4 分6. 聚合物拉伸取向后，在取向方向上机械强度A. 增大B. 减小C. 不变D. 都可能满分：4 分7. 有关缩聚反应错误的描述是A. 反应程度和平衡条件是影响线形缩聚物聚合度的重要因素B. 不断除去生成的小分子产物，可以提高缩聚物的分子量C. 缩聚反应开始阶段，聚合物分子量迅速增加，单体转化率较高D. 以上都不对满分：4 分8. 自由基聚合反应的特点是A. 快引发、快增长、速终止B. 快引发、快增长、无终止C. 慢引发、快增长、速终止D. 以上都不是满分：4 分9. 逐步缩聚反应合成高分子化合物，延长反应时间，产物分子量A. 提高B. 基本不变化C. 降低D. 以上都不是满分：4 分10. 阴离子聚合反应的特点是A. 快引发、快增长、速终止B. 快引发、快增长、无终止C. 慢引发、快增长、速终止D. 以上都是满分：4 分11. 软胶囊的囊材，目前最常用的材料是A. 明胶B. 阿拉伯胶C. 丙烯酸树脂D. 以上都不是满分：4 分12. 分子量及其分布是高分子（）所研究的内容A. 近程结构B. 远程结构C. 聚集态结构D. 以上都不是满分：4 分13. 对于湿、热敏感的药物，可以用（）作为湿法制粒压片的粘合剂A. 聚维酮B. 阿拉伯胶C. 交联聚维酮D. 海藻酸钠满分：4 分14. HPC与L-HPC的主要区别在于（）不同A. 结晶度B. 取代度C. 以上都不是D. 以上都是满分：4 分15. 高分子链中引入共轭双键，其柔性A. 下降B. 不变C. 增大D. 以上都不是判断题（共 10 道试题，共 40 分。
高分子物理第四版课后题答案
第一章高分子链的结构全同立构：高分子链全部由一种旋光异构单元键接而成间同立构：高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成构型：分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列，这种排列是热力学稳定的，要改变构型必需经过化学键的断裂与重组分子构造（Architecture）：指聚合物分子的各种形状，一般高分子链的形状为线形，还有支化或交联结构的高分子链，支化高分子根据支链的长短可以分为短支链支化和长支链支化两种类型共聚物的序列结构：是指共聚物根据单体的连接方式不同所形成的结构，共聚物的序列结构分为四类：无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物接枝共聚物：由两种或多种单体经接枝共聚而成的产物，兼有主链和支链的性能。
嵌段共聚物（block copolymer）：又称镶嵌共聚物，是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物。
梯形聚合物：是由两个以上的单链相连生成的带状大分子链，结构类似梯型的聚合物。
远程相互作用：因柔性高分子链弯曲所导致的沿分子链远距离的原子或基团之间的空间相互作用。
远程相互作用可表现为斥力或引力，无论是斥力还是引力都使内旋转受阻，构想数减少，柔性下降，末端距变大。
自由连接链：假定分子是由足够多的不占体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向取向的几率都相同。
（极端理想化假设）自由旋转链：假定链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响等效自由连接链：若干个键组成的一链段算作一个独立的单元，称之为“链段”，链段间自由结合，无规取向，这种链的均方末端距与自由连接链的计算方式等效。
高斯链：将一个原来含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链，视为一个含有Z个长度为b的链段组成的等效自由连接链，其（末端距）分布符合高斯分布函数，故称作这种高分子链称为“高斯链”。
（末端距分布符合高斯分布函数的高分子链称为“高斯链”）。
第四章 高分子分子量及分布课后习题
第4章分子量及分子量分布一、思考题1．写出四种平均分子量的定义式，它们有什么样的大小顺序？2．利用稀溶液的依数性可测定高聚物的哪种平均分子量？简述测定数均相对分子质量的几种方法的测试原理。
3．用光散射法测定高聚物的质均相对分子质量时，为何对不同尺寸高分子的试样要采用不同的公式？4．黏度法中涉及哪几种黏度概念？它们之中何者与溶液的浓度无关？写出黏度法测黏均相对分子质量的过程及公式。
5．描述高聚物分子量分布有哪些方式？如何作出高聚物的积分质量分布曲线和微分质量分布曲线？6．体积排除理论是如何解释GPC 法的分级原理的？二、选择题1．已知[]1-=KM η，判断以下哪一条正确？ （ ） ①n M M =η ②W M M =η ③ηM M M M Z W n ===2．下列哪个溶剂是线型柔性高分子的良溶剂？ （ ） ①1χ=1.5 ② 1χ=0.5 ③ 1χ=0.23．已知[]KM =η，判断以下哪一条正确？ （ ） ①n M M =η ②W M M =η ③ηM M M M Z W n === （ ）4．下列哪种方法可以测定聚合物的绝对相对分子质量？ （ ） ①凝胶渗透色谱法 ②光散射法 ③黏度法5．用GPC 测定聚合物试样的相对分子质量分布时，从色谱柱最先分离出来的是 （ ） ①相对分子质量最小的②相对分子质量最大的③依据所用的溶剂不同，其相对分子质量大小的先后次序不同6．高聚物样品的黏均相对分子质量不是唯一确定值的原因是 （ ） ①黏均相对分子质量与Mark-Houwink 方程中的系数K 有关②黏均相对分子质量与Mark-Houwink 方程中的系数α和K 有关 ③样品相对分子质量具有多分散性7．高聚物多分散性越大，其多分散性系数d 值 （ ） ①越大于1 ② 越小于1 ③越接近18．测定同一高聚物样品的相对分子质量，以下哪个结果正确？ （ ） ①黏度法的结果大于光散射法的②VPO 法的结果大于黏度法的③黏度法的结果大于端基分析法的三、计算题1. 分别计算出下列两种情况下的M n和M w，并对计算结果进行解释。
分子结构习题解答④
第8章习题解答④一、是非题(1)分子的变形性可用极化率来表示。
（）解：对(2)分子在外电场作用下，可以变形。
.（）解：对(3)同核双原子分子极化率为0C·m2·V-1。
.（）解：错(4)按照鲍林(Pauling)的电负性标度，C与S的电负性同为2.5，则CS2(g)是非极性分子，C-S键是非极性键。
.（）解：错(5)不同元素的原子之间形成的共价键至少具有弱极性。
（）解：对(6)分子的变形性与分子的相对质量有关。
分子相对质量越大，变形性越小。
（）解：错(7)极性分子的极化率比非极性分子的大。
.（）解：错(8)分子中的共价键有极性，分子不一定是极性分子。
.（）解：对(9)非极性分子中可以存在极性键。
.（）解：对(10)极性分子中的所有化学键都是极性键。
.（）解：错(11)H2的极化率比He的小。
.（）解：错(12)He、Ne、Ar、Kr、Xe的极化率依次增大。
（）解：对(13)由同种元素原子组成的分子，必定都是非极性分子。
.（）解：错(14)沸点高的物质，其分子极化率一定大。
.（）解：错(15)对由非极性分子组成的物质来说，其沸点越高，则极化率越大。
.（）解：对(16)色散力存在于一切分子之间。
.（）解：对(17)取向力、色散力、诱导力存在于任何分子之间。
.（）解：错(18)非极性分子存在瞬时偶极，因此它们之间也存在诱导力。
（）解：错(19)稀有气体中以He的沸点最低，Rn的沸点最高，这主要与它们的色散力有关。
（）解：对(20)弱极性分子之间的分子间力均以色散力为主。
.（）解：对(21)所有相邻分子间都有色散力。
.（）解：对(22)工业上利用液化空气法分离并制取氧和氮，主要利用二者沸点的差异。
（）解：对(23)由小分子组成的各种物质，其沸点总是随其相对分子质量的增大而升高。
.（）解：错二、选择题(1)表征分子极性的参数是.（）。
(A)键长；(B)键角；(C)组成分子的各元素的电负性；(D)偶极矩。
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《分子量及分子量分布》习题1、假定A 与B 两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A 是0.3、0.4和0.3，B 是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的n M 、w M 和z M ，并求其分布宽度指数2n σ、2w σ和多分散系数d 。
解：（1）对于A281691023.0104.0103.011554=⨯++==∑ii n M W M 1030001023.0104.0103.0554=⨯⨯+⨯+⨯==∑i i w M W M1556301030001043.0104.0103.0101082=⨯⨯+⨯+⨯==∑wiizM M W M66.3==n w M M d()92221090.266.3281691⨯=⨯=-=d M n n σ ()102221088.366.31030001⨯=⨯=-=d M w w σ（2）对于B54054=n M 101000=w M 118910=z M87.1=d921054.2⨯=n σ 921087.8⨯=w σ2、用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1N 的NaOH 溶液0.75毫升，试求聚酯的数均相对分子质量。
解：聚酯的摩尔数为L mol L 1.01075.03⨯⨯-mol 5105.7-⨯=mol g molg M n 45102105.75.1⨯=⨯=-3、某沸点升高仪采用热敏电阻测定温差ΔT ，检流计读数Δd 与ΔT 成正比。
用苯作溶剂，三硬脂酸甘油酯（M=892克/摩尔）做标准样品，若浓度为1.20×10－3g/mL ，测得Δd 为786。
今用此仪器和溶剂测聚二甲基硅氧烷的相对分子质量，浓度和Δd 的关系如下表：试计算此试样的相对分子质量。
解：（1）标定时，McK T '=∆ 已知 mL g c d 3102.1786-⨯==∆即McKd =∆ 892=M ∴431058426102.1892786⨯=⨯⨯=⋅∆=-c M d K （2）测定时，M K c T c '0=⎪⎭⎫⎝⎛∆→ 即 MK c d c =⎪⎭⎫⎝⎛∆→0 以d∆对c 作图，外推到0=c 从图4-3得301078.36⨯==⎪⎭⎫⎝⎛∆→MK c d c ∴ 162291036105842634=⨯⨯=n M4试求此聚苯乙烯的数均相对分子质量、第二维里系数A 2和Huggins 参数1。
已知ρ（甲苯）＝0.8623克/毫升，ρ（聚苯乙烯）＝1.087克/毫升。
解：⎪⎭⎫ ⎝⎛+=c A M RT c 21π以cπ对c 作图或用最小二乘法求得c ×103g/mLcd ∆)(103cm c-⨯π0.097 0.109 0.113 0.124 0.143 0.174 0.184（1）截距 3100774.01⨯=MRT5341026.3100774.02981048.8⨯=⨯⨯⨯=n M （2）斜率 421023.1⨯=RTA2344421087.42981048.81023.1--⋅⋅⨯=⨯⨯⨯=g mol cm A （3）1χ2211221ρχV A -=mol mLmol mLV 69.1068623.0921==439.0087.169.1061087.421241=⨯⨯⨯-=-χ5、PS 的甲苯溶液，从渗透压测定得到以下结果。
温度是K ︒298。
将下式+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+⎪⎭⎫ ⎝⎛-⎪⎪⎭⎫⎝⎛+=213112321c V V RT c V V RT M RT c χπ……c V V RT MRT c V V RT c⎪⎭⎫ ⎝⎛-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+=⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-112213213χπ以⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫⎝⎛-2133c V V RT c π对c 作图，从截距求M ，从斜率求Flory-Huggins 参数1χ。
已知高分子PS 比容g cm V 39259.0=，111ρM V =，M 1，ρ1分别为甲苯的相对分子质量和密度。
解：3.106867.014.921==V K m o lcm g R ︒⋅⋅⨯=41048.8c/10-3gcm-31.552.56 2.933.8 5.38 7.8 8.68c ×103（g/cm 3）)(103cm c -⨯π从图4-6中得截距36.80=MRT51014.3⨯=M 得斜率41121039.121⨯=⎪⎭⎫⎝⎛-⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛χV VRT ， 44.01=χ6、聚合物溶液的渗透压与溶液浓度有下图的结果， ①试比较1、2、3三结果所得相对分子质量的次序； ②若1和3是同样的聚合物在不同溶剂中所得的结果，请讨论这两个体系有何不同？③若1和2两线的聚合物具有相同的化学组成，则此两线所用溶剂是否相同？不相同时，哪一线所用的溶剂为较良溶剂？解：①因为c π＝21RT A c M ⎡⎤++⋅⋅⋅⎢⎥⎣⎦，所以c π～c 作图的截距大小与相对分子质量M 成反比。
则1与3所得相对分子质量相同且小于2所得的相对分子质量。
②因cπ～c 作图所阿直线的斜率大小代表2A 的大小，同一聚合物不同溶剂，2A 越大，溶剂越优良，当2A ＝0时，此体系为θ状态，这时的溶剂为θ溶剂，其对应的温度为θ温度。
显然，1为良溶剂，大分子在溶液中处于伸展状态，其对应的1χ<21,[]a KM =η中，a>21，χ>1，2h >20h ，排除体积大于零；3为θ体系，大分子在溶液中处于自然状态，其对应的1χ＝21, a ＝1，χ＝1，2h ＝20h ，排除体积为零。
③由于2的相对分子质量大于1的相对分子质量，同一聚合物，相对分子质量大的比相对分子质量小的难溶，所以，同一溶剂溶同一聚合物，相对分子质量大的2A 小于相对分子质量小的2A 。
但1与2却有相同的斜率2A ，说明2用的溶剂比1优良。
⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫⎝⎛-2133c V V RT c π103.1 109.0 108.7 122.8 141.3 170.5179.6c⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-213c V V RT c π图4-6⎥⎥⎦⎤⎢⎢⎣⎡⎪⎪⎭⎫⎝⎛-2133c V V RT c π～c 关系曲线7、为什么膜渗透压法测定聚合物的相对分子质量不能太高，也不能太低？解：相对分子质量太高时，毛细管液面高度差变小，测量准确性下降。
如果在较高的浓度下测量，虽能增加高度差，但测量的点更加远离纵坐标，使外推值变得不可靠。
相对分子质量太低时，小分子可能透过膜而扩散，导致测量误差。
8、用气相渗透仪测定某聚苯乙烯试样的相对分子质量，溶液浓度(i c )和电桥不平衡讯号(i G ∆)数据如下：用已知相对分子质量的标定物质测得仪器常数23.25×10，求此聚苯乙烯的相对分子质量。
解：21v s n GK A c c M ⎛⎫∆=+⎪⎝⎭作c c~图4-11，外推到0→c ，得截距＝18即180==⎪⎭⎫⎝⎛∆ns M K c G ∴331029.1181025.2318⨯=⨯==s n K MθR 在90°下得到的，假定没有内干涉效应。
已知=θn 1.513,41011.1-⨯=dc n d m 3/kg,m 710358.4-⨯=λ,2310023.6⨯=A N mol -1,903=ρkg/m 3,81.9=g m/s 2,314.8=R J/K·mol计算W M 和n M ，以及n W M M 值． 解：（1）求n M⎪⎭⎫⎝⎛+=c A M RT c n 21πc A M cT R hg n21+=⋅⋅⋅⋅ρ ()kg mol chc h cT R hg 573.3298314.881.9903=⨯⨯⨯⨯=⋅⋅⋅⋅ρ()3m kg c1.302.013.01 5.49()m h7.08×10-311.15×10-3 17.10×10-3 33.2×10-3 ()kg mol c T R hg ⋅⋅⋅⋅ρ0.01950.01980.02030.0216以c RTcgh ~ρ作图 截距()kg mol M n31079.181-⨯= m o l g M n 41032.5⨯=（2）求w Mc A M R Kc w22212cos 1+=⋅+θθ∵ θ＝90°∴c A M R Kc w290212+= 220424⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂⋅⋅⋅=c n n N K A λπ ()()54723242210125.510358.410023.61011.1513.14---⨯=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=π()3m kg c1.302.013.01 5.49 6.62()kg mol R Kc390102⨯ 8.70 9.23 10.06 11.92 12.80以902R Kc对c 作图 截距kg mol M w31070.71-⨯=， mol g M w 51030.1⨯=（3）44.2=nwM M10、PMMA 样品在丙酮中于30℃下测得如下数据：已知PMMA-丙酮体系30℃时，[]0.7255.8310M ηη-=⨯，计算M η和Huggins 方程的常数K '（2[]'[]spK c cηηη=+）．解：从题中数据计算结果列表如下：sp η()/r dl g ηln r η[]()/dl g η0.170 0.215 0.629 0.618 0.625 0.702 0.157 0.195 0.488 0.571 0.567 0.545以sp η和ln r η分别对浓度作图，截距为[]η＝0.577/dl g ，1 1.390.7255[]0.5775.8310 5.8310v M η--⎛⎫⎛⎫== ⎪⎪⨯⨯⎝⎭⎝⎭=355,000利用图中第三点，代入Huggins 方程，0.702/dl g ＝0.577/dl g ＋k '（0.577/dl g ）2（0.896/g dl ）解得k '＝0.4211、聚苯乙烯-环己烷溶液在35℃时为θ溶液，用黏度法测得此时得特性黏数[]15.37-⋅=g mL θη，已知52.510M η=⨯，求无扰尺寸A 、无扰均方旋转半径和空间位阻参数σ。
（Flory 常数Φ=2.84×1023mol -1）相对黏度ηr 浓度c ( g/100mL)1.17 0.2751.215 0.344 1.629 0.896 1.8921.199解：[]()Mh 2320φηθ=12301084.2-⨯=mol φ()[]()cm Mh 62182120102.310518.1--⨯=⋅⨯=θη()()cm h s 621202120103.161-⨯==理论上计算自由旋转尺寸()()cm M nl h rf 6282212,105.11054.1104222--⨯=⨯⨯⨯==()()13.25.12.3212,2120===rf h h σ（文献值17.2=σ）12、已知聚苯乙烯-环己烷体系（Ⅰ）的θ温度为34℃，聚苯乙烯-甲苯体系（Ⅱ）的θ温度低于34℃，假定于40℃在此两种溶剂中分别测定同一聚苯乙烯试样的渗透压与黏度，问两种体系的()0→∏c c ，2A ，1χ和[]η，2h ，α（Mark-Houwink 方程中的常数）的大小顺序如何？并问两种体系两种方法所得得试样的相对分子质量之间又有什么关系？ 解：由于PS －甲苯体系的θ温度更低，可见甲苯是较良的溶剂。