新型含能粘结剂的合成研究
新型含能材料
衡量标准
• 应用领域 • 性能是否充分了解，研制是否成熟 • 安全性问题 • 适当和足够的服役期
比冲 比冲与下述因素有关: · 反应热愈大，比冲愈高; · 燃烧产物的火焰温度愈高，比冲愈大; · 燃烧产物的分子量愈小，比冲愈大。
固体火箭推进剂的燃速随输入系统能 量的增加而增大。
固体火箭推进剂的某些性能数据（7MPa）
推进剂类型 ISP/N·s·kg-1 r/mm·s-1 n 信号 状况
复合推进剂： AP/AI/HTPB/硝铵 低烟复合推进剂： AP/HTPB/硝铵
3.新型含能材料
3.1 CL-20 • 六硝基六氮杂异伍兹烷（HNIW，俗称CL20）。美国科学家于1986年在实验室次合 成的，是一种新的笼形多硝铵化合物 • 其分子式为C6H6N12O12；相对分子量为 438.28；氧平衡为-10.95%。
3.1.1 CL-20的合成及供应
CL一20是迄今为止已知的能量水平最高 的单质炸药，且在已知的有机化合物中，其 密度也最高。 CL一20现以间断法生产，批量50kg100kg。CL-20系以多种晶型存在，其中密度 最高的是ε-晶型。目前还不能合成纯的单一 晶型的CL一20。合成的CL-20需在适当的溶 剂中重结晶以得到ε-CL-20。改变重结晶的工 艺条件，可得到合乎需要的具不同粒度及粒 度分布的CL-20。
双基发射药JA-2的比能可达1141J· -1，此 g 值是衡量常规发射药的一个尺度。JA-2配方 含有59.5 %NC及25%DGDN，它的能量水 平已接近由纯NC和硝酸醋增塑剂配方所能 达到的最佳值。但是，可以采用各种技术手 段制得更高能量水平的发射药。 例如，所谓的半硝胺发射药，系以NC 为粘结基质，以硝胺炸药为固体填料制得的， 其能量水平即高于JA-2双基发射药。但半硝 胺发射药的燃烧温度较高，可达约4000K。
HMX／TATB基高聚物粘结传爆药的研究
２ 配 方研 究
２ ｌ 粘 结剂 的选择 ＋
含 氟高分 子化 合 物 是应 用 较 多 的一类 粘 结 剂 ， 具
有 良好 的耐热 性 、 耐老化 性 ， 有 较 高 的密度 ；爆 炸后 具
生成 Ｈ 并放出大量 的热 。其中应用最多的是氟橡胶 Ｆ
收 稿 日期 ： ｏ６０ ＿３ ２０ ．３２ ；修 回 日期 ： ０ ６０ －０ ２ ０ －８２ 基 金 项 目 ： 北 大 学 ２０ 中 ０ ５年 自然 科 学 基 金 （ Ｕ ２０ ０ ５ Ｎ Ｃ ０ ５４ ）
炸药 既具 有适 宜 的能量 特性 ， 具有 优 良 的力 学 性 能 。 又
为 了不 因粘结剂 的加 入 而影 响传 爆 药 的能 量 输 出 ， 本 研 究采 用 惰性粘 结 剂 ＶｉｎＡ和含 能粘 结 剂 Ｐ Ｐ作 为 ｔ ｏ Ｎ 混 合粘 结 剂 。
２ ２ 主 体 炸药 的选 择 ．
纪 末为止 ， 能量最 高 ， 能够 被大 多数 小尺 寸雷 管可 是 且 靠起 爆 ， 用 于火 工 品元 件 小 型化 的发 展 趋 势 。我 国 适
（ ｉ ｎＡ） 、 四氟 乙 烯 和 兰 氟 氯 乙烯 以及 氟 树 脂 Ｖｔ 聚 ｏ （ ｅ－Ｓ ０和 Ｅ ｏ４ １ 等 。 Ｋｌ ０ Ｆ ｘｎ６ ）
使 用含能粘 结剂是化 学钝感 的一种方 法 。密 度高 、 生成热高 的含能 粘 结剂 可 以提 高 主体炸 药 的 能量 利 用 率 。殷雅侠 等 在 无壳 弹发 射药 的吸 湿性 和 热安 定 性
研究 中使用 了含 能粘 结剂聚硝基 苯撑 （ Ｎ ） ＰＰ 。
将 含 能粘 结剂 和 惰性 粘 结 剂 结合 起 来 ， 使 混 合 可
率 、 热 性 、 全 性 明显 改 善 。 耐 安
GAP应用研究进展
2015-04 34(4)
线性 GAP 2 000～5 000
～2 -28～ -20 1.27～ 1.30
118.9 — —
支化 GAP 1 900～36 000
7～ 11 -55～ -45
1.312
175.8 — —
GAP 四醇 — ～4 —
1.29 —
3 300 2.17×10-2
1.2 GAP 固化机理研究
在粘结剂技术中，为了使 GAP 固化体系具有良 好的力学性能和硬度，选择一种合适的异氰酸酯作 为固化剂尤为重要。工业中常用的固化剂有 TDI、
GAP/PLC 2 种共聚聚氨酯，以多官能团异氰酸酯/ 异佛尔酮二异氰酸酯(N100/IPDI)为复合固化剂， 并且用不同比例的低聚 GAP 和硝酸酯进行增塑。得 到 2 种体系最佳力学性能分别为 εm=253%，σm=2.17 MPa 和 εm=232%，σm =0.83 MPa。
倪 冰 等 人 [12] 利 用 端 羟 基 聚 丁 二 烯 粘 合 剂 (HTPB)和端羟基叠氮聚醚(GAP)共混，以改善纯 GAP 粘合剂的力学性能。结果表明：HTPB 与 GAP 这 2 种粘合剂共混，能够获得优良的力学性能，当 m(GAP)/m(HTPB)=1，R=1.2， m(BDO/TMP=5:1)/ m(GAP+HTPB)=5%的条件下 σm=3.833 MPa，εm= 593%；共混粘合剂体系的力学性能受组分比、交联 剂、固化参数、固化剂种类影响明显，表现出一定
含能粘结剂丙烯酸偕二硝基丙酯-乙酸乙烯酯共聚物的合成及性能
４ ３ ９
文 章 编 号 ：１ ０ ０ ６ — ９ ９ ４ １（ ２ ０ １ ３） ０ ４ — ０ ４３ ９— ０ ４
含 能 粘 结 剂 丙 烯 酸 偕 － 基 丙 酯 － 乙 酸 乙 烯 酯 共 聚 物 的 合 成 及 性 能
对混 合炸 药 的能量 有 明显 贡献 ， 但 难 以改 善混 合 炸 药
１ 引 言
高聚 物 粘 结 炸 药 （ Ｐ Ｂ Ｘ） 主 要 由 高 能 炸 药 和粘 结 剂、 增塑剂、
５ ％ ～１ ２ ％， 其 主要 作用 是粘 结 Ｐ Ｂ Ｘ炸 药 中 的各 组分 ， 使 之 易于成 型 ， 并 获得 一 定 的力 学 性 能 。粘 结 剂 对 高 性能 Ｐ Ｂ Ｘ炸药发 展起 着重 要 作 用 。使用 含 能 粘 结剂 ， 可 进 一步 提高 Ｐ Ｂ Ｘ炸药 的能量 。 因此 ， 含 能粘 结 剂 的研 究具 有 十分重 要 的意义 。 含 能 粘 结 剂 种 类 主 要 有 聚 叠 氮 缩 水 甘 油 醚 （ ＧＡ Ｐ ） 及其 衍 生 物 、 含能氧杂环聚合物 、 硝 酸 酯 聚 醚 类 聚合物 、 偕 二硝基 聚 合物 等 。其 中 ， 偕二 硝基 聚合 物 含 有 中等 能 量 ， 稳定性好 ， Ｃ ｈ ｏ 等 采 用 丙 烯 酸 偕 二 硝基 丙酯 和丙 烯酸 偕二 硝基 丁酯 的共 聚物 做压 装 Ｐ Ｂ Ｘ
剂 ＤＮ Ｐ Ａ — Ｖ Ａ ｃ 共 聚 物 。讨 论 了单 体 配 比 、 引发 剂用 量 和 反应 时 间对 共 聚 反 应 的影 响 。 采 用 Ｆ Ｔ — Ｉ Ｒ 、 ‘ Ｈ ＮＭＲ 、 Ｄ Ｓ Ｃ、 Ｔ Ｇ 等 方 法 研 究
基于TKX-50的PBXs含能材料力学性能计算模拟
ISSN 1002-4956 CN11-2034/T实验技术与管理Experimental Technology and Management第38卷第3期2021年3月Vol.38 No.3 Mar. 2021DOI:10.16791/ki.sjg.2021.03.013基于T K X-50的P B X s含能材料力学性能计算模拟杨犁，余庚泽，余晨，孙炜(武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室和湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，化工与制药学院，湖北武汉430205 )摘要：在含能材料中添加高分子粘结剂来制备高聚物粘结炸药（PBXs )是改善其力学性能的一种重要手段。
含能材料l，r-二羟基-5J-联四唑二羟胺盐(TKX-50)具有高储能、高爆速、低灵敏度和低毒性等特点。
将TKX-50分别与HM X和RDX混合得到TKX-50/HMX混合体系和TKX-50/RDX混合体系。
该文利用分子动力学（MD )模拟分别计算在TKX-50、TKX-50/HMX混合体系和TKX-50/RDX混合体系中添加聚双（叠氮基甲基）氧杂环丁烷（poly-BAMO )和聚双（氟甲基）氧杂环丁烷（poly-BFMO )形成的PBXs的力学性能。
基于弹性力学原理计算的结果表明，TKX_50/高聚物PBXs的杨氏模量£、剪切模量G、体积模量尺较纯的TKX-50晶体模量均有下降。
且模量随所加入poly-BAMO和poly-BFMO的质量分数增加而降低越多，其中poly-BFMO对PBXs弹性和塑性的提高比poly-BAMO更显著。
TKX-50/HMX混合体系的PBXs与TKX-50/RDX混合体系的PBXs的A7G值分别相比TKX-50/HMX混合体系与TKX-50/RDX混合体系下降，在TKX-50/RDX混合体系中添加poly-BAMO或者poly-BFMO形成的PBXs相比TKX-50/RDX混合体系硬度增大，弹性下降。
NIMMO及其聚合物的合成、性能及应用研究进展
固化后 易于 出现 降解 老化 现 象 ， 固化后 样 品室 温 放 置 １～ 年即 会 自行 开 裂 －］ Ｂ ＭＯ 合 成 技 术 尚不够 ２ ２；Ｐ Ｎ 成熟 ；与 Ｐ ＧＮ、 Ｂ ＭＯ 等相 比， Ｎ ＭＭＯ 合 成 技术成 ＰＮ Ｐ Ｉ 熟、 成本相对低 廉 ， 异 氰 酸酯 固化 后 的胶 片 力学 性能 用 相对优 良 ， 具有 更好 的应用潜 力 。 本 文 对 ＮＩ ＭＭＯ 及 其 聚合 物 Ｐ ＭＭＯ 的 合 成 、 ＮＩ 性 能表 征及 应用 研究 进 展 进 行 了综 述 ， 期 为其 应 用 以
作 为 增 塑 剂 ， 明显 改 善 高 分 子 Ｐ ＭＭＯ 粘 合 剂 体 系 的 低 温 力 学 性 能 。 可 ＮＩ 关 键 词 ： 分 子 化 学 ；含 能 材料 ； 能 粘 合 剂 ； 一 酸酯 甲基 一 一 基 氧 丁环 （ Ｉ 高 含 ３硝 ３甲 Ｎ ＭＭＯ） 中图 分 类 号 ： Ｊ５ ０６ Ｔ５ ； ３ 文献 标 识 码 ： Ａ ＤＯＩ ０ ３ ６ ／． ｓ ． ０ ６９ ４ ． ０ １ ０ ． ２ ：１ ． ９ ９ ｊ ｉ ｎ １ ０ —９ １ ２ １ ． １ ０ ６ ｓ
３ ３双硝 酸酯 甲基氧 丁 环 聚合 物 （ Ｂ ＭＯ） 缩 水甘 油 ，． ＰＮ 、
１ 引 言
纵 观 固 体 推 进 剂 的发 展 历 程 ， 一 种 新 型 推 进 剂 的 每
硝酸酯 聚醚 （ ＧＮ） 。研 究 结果 表 明 ， Ｐ 等 含一 Ｎ ，基 的含
能粘合 剂对火炸药 能量水平 的提高贡 献较 大 ， 由于分 但 子本身存 在缺陷 （ 如单 体分 子结 构对 称 、 玻璃 化 温度
环保型建筑粘结剂的研究
本 文 探 讨 的环 保 型 建 筑 粘 结 剂 是 在 保 持 聚 乙 烯
醇 缩 甲 醛 类 粘 结 剂 原 有 的 优 点 的 基 础 上 ， 离 甲 醛 游 含量 又 极 低 的 建 筑 粘 结 剂 。 ２ 环 保 型 建 筑 粘 结 剂 的 原 材 料 的 影 响 因 素
维普资讯
第 ５期
化 学 建 材
环 保 型 建 筑 粘 结 剂 的 研 究
许 戌 令 ，顾 逸 平 ，李 晓 平
（ 海 市 建 筑 科 学 研 究 院 ，上 海 ２ ０ ２ 上 ０３）
摘 要 ： 文 主 要 讨 论 了 建 筑 胶 粘 剂 的 配 方 和 生 产 工 艺 对 产 品 物 理 性 能 和 环 保 性 能 的 影 响 。 绍 了 一 种 新 型 的 环 保 型 本 介 建筑 胶 粘剂 的性 能 和特 点 。 关 键 词 ： 保 型 建 筑 胶 粘 剂 ；环 保 性 能 ；组 成 ；生 产 工 艺 环 中 图 分 类 号 ： ３ 、 ＴＱ ３ １ ４ 文 献标 识 码 ： Ｂ 文 章 编 号 ：０ ４１ ７ （０ ２ ０ ０ ７０ １ ０ — ６ ２ ２ ０ ） ５０ ３ ２
个关 键 是 选 择 合 适 的 催 化 剂 。催 化 剂 的 品种 和用 量 影 响 到 化 学 反 应 的 温 度 控 制 和 时 间 控 制 等 工 艺 条
件 ， 影 响产 品 的技 术 性 能 指 标 。选 择 催 化 剂 时 还 也 要 考虑 产 品 的环 保 指 标 。 ２ ３ 其 他 助 剂 ． 利 用 一 些 助 剂 可 以 控 制 化 学 反 应 在适 当 的时 候 终 止 并 获 得 稳 定 的 产 品 ， 利 用 改 变 反 应 的 条 件 和 如
共振声混合技术在含能材料领域应用研究进展及展望
兵工自动化 2017-07Ordnance Industry Automation 36(7) ·20·doi: 10.7690/bgzdh.2017.07.006共振声混合技术在含能材料领域应用研究进展及展望马宁，陈松，蒋浩龙，张哲，秦能(西安近代化学研究所氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室，西安 710065) 摘要：针对现有传统混合方法难以满足新型含能材料工艺要求的问题，对共振声混合技术在含能材料领域应用研究进行综述。
介绍共振声混合技术在混合炸药混合、推进剂混合、单质含能材料共晶等方面的应用，并对其在含能材料领域的应用前景进行展望。
通过总结可以看出：共振声混合技术具有无桨混合、整场混合的优点，该技术将在含能材料的化学反应、成球、包覆、光泽等方面发挥其更大的优势。
关键词：共振声混合；含能材料；炸药；推进剂；共晶中图分类号：TJ06; TJ450 文献标志码：AResearch Progress and Prospect on Application of Resonance Acoustic MixingTechnology in Energetic Materials FieldMa Ning, Chen Song, Jiang Haolong, Zhang Zhe, Qin Neng (State Key Laboratory of Fluorine & Nitrogen Chemicals, Xi’an Modern Chemistry Research Institute, Xi’an 710065, China) Abstract: The traditional mixing method can not meet the technical requirements of new type energetic material technology, carry out the summary on applications of resonant acoustic mixing in the field of energetic materials.Introduced application of resonant mixing technology in fields of composite explosive mixing, propellant mixing, and simple energetic material co-crystallisation, and analyzed application prospect of this technology in energetic material field. In summary, the resonance acoustic mixing technology has advantages of non paddle mixing and whole mixing.Resonant acoustic mixing can be excellent used in energetic material manufacturing such as chemical reaction, glomeration, coating, polishing.Keywords: resonant acoustic mixing; energetic materials; explosives; propellants; co-crystallisation0 引言由于含能材料特殊应用场合和危险的天然属性其对混合工艺效果和工艺安全要求都极其严格，随着新型含能材料的不断发展，现有传统混合方法逐渐难以很好满足其工艺要求。
新型含能材料的研究进展
含能叠氮化物用于发射药配方 中能减少气体 排放 中产 生的 火焰 和 烟 雾 ， 配 方 更 环 保 。有 机 分 子 中 的含 能 叠 氮 基 团 使
（一Ｎ ） 取代氢形成含能叠 氮增塑剂 和聚合 物 ， 有机叠 氮化合 物
第３ ３卷
第 ２期
四 川 兵 工 学 报
２１ ０ ２年 ２月
【 化学工程与Leabharlann 料科学】 新 型 含 能 材 料 的研 究 进 展
张永 丽 ， 慧群 杨
（ 中北 大学 ， 太原 ００ ５ ） ３ ０ １
摘要 ： 国内外 的新型含能材料研究及应用进行综述 ， 对 主要介绍 了以下几类含能 材料 ： 高含氮量含能材料 、 含能氧化剂 、 含能 粘结 剂和增塑剂 。对各类含能材料特点及其相 关的物理化学性能进行 阐述 ， 为未来含能材料在火炸药 中的应用提供 了参 考
和 一 Ｎ—Ｎ＝Ｎ一等 ， 中最 常见 的是偶 氮基和肼 基 ； Ｎ＝ 其 取代基 除 了传统 的含 能基 团 一Ｎ ： 一 Ｏ 外 ， Ｈ 和 Ｎ ： 还有高能基团 一Ｎ ，２。 Ｊ 氨基取代 的多硝基 芳香 族化合 物是 氮杂 环有 机化 合物 ， 其 特点是密度高 、 热稳定 性 和钝感 好 ｊ 具有代 表性 的化 合物 有 ： ，
依据 。
关键 词 ： 含能材料 ； 氧化剂 ； 能粘结剂 ； 含 增塑剂
中 图 分 类 号 ：Ｊ５ Ｔ５ 文献 标 识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ６— ７ ７ ２ １ ） ２— １３— ３ １０ ０ ０ （０２ ０ ０ ２ ０
火药 是武器的能源 ， 提高能量是火 药发展 的根本 目的 ， 当前
聚氨酯粘合剂的合成与多元醇的影响研究
聚氨酯粘结剂的合成与多元醇的影响研究/温 玲等 ·21·聚氨酯粘结剂的合成与多元醇的影响研究温玲，张丽华（中北大学化工与环境学院，太原030051）摘要以MDI与聚醚多元醇为原料，改变-NCO与-OH的物质的量比，得到吸湿率的最低配比，通过调整多元醇的投料比达到改善聚氨酯粘结剂性能的目的。
结果表明，以多元醇m（N210）︰m(N330）=1︰1、n（-NCO）︰n（-OH）=1.3︰1反应时，生成的粘结剂吸湿率最低。
关键词聚氨酯聚醚多元醇吸湿率Synthesis of Polyurethane and the Effect of PolylolWEN Ling, ZHANG Lihua（Department of Chemical Engineering, North University of China, Taiyuan 030051）Abstract The polyurethane was synthesized by the reaction of isocyanate with polyether polylol in proper proportion, the performance of adhesive can be made at appropriate reaction conditions by choosing proper mix ratio. Results show that in the process of synthesizing polyester, the suitable initial molar ratio of –NCO to –OH was 1.3. When the ratio of polyther polylol was 1, the capability of water–resistant is best.Key words polyurethane, polyether polylol, moisture absorption ratio聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称，在其高分子主链上含有重复的-NH-COO-单元，由多异氰酸酯与含多个羟基的化合物或聚合物反应得到[1]。
球团矿有机粘结剂应用及研究现状
球团矿有机粘结剂应用及研究现状摘要：有机粘结剂制备球团矿具有添加量少、粘结性好、球团矿铁品位高的特点，冶金原料工作者多年来致力于有机粘结剂的研究与开发，试图找到提高球团矿质量、降低能耗等特点的有机粘结剂替代膨润土作为球团矿主导粘结剂。
关键词：球团矿膨润土有机粘结剂在铁矿球团工艺刚刚兴起的时候，人们就发现膨润土能做粘结剂，膨润土具有亲水性好、分散性高、比表面积大、粘结性强、成球指数高等特性，少量添加就能改善成球性，因此膨润土成了铁矿球团中最主要的粘结剂。
随后，人们开发了粘土、硅藻土、石灰、水泥、水玻璃、硼酸盐[1，2]等一系列无机物粘结剂。
不过，所有无机粘结剂具有增加有害元素的副作用，使球团矿铁品位下降，并且有可能使球团冶金性能变差，甚至造成环境污染。
有机粘结剂一个固有的优点就是它们在球团焙烧过程中挥发或烧掉，对提高球团矿铁品位有利，一、有机粘结剂研究进展1.粘结剂的特点国内外造块工作者进行粘结剂的多年研究开发工作，普遍认为粘结剂应具备下列条件：1.1改善物料成球性，提高生球、干球强度及热稳定性，在较低温度下可获得优质球团矿，改善焙烧球质量。
1.2不带入有害元素，粘结剂原料来源充足，在适宜添加量时，成本不能太高。
2.有机粘结剂理想分子模型基于对有机粘结剂在球团矿中作用的化学原理的系统研究，可以认为理想的有机粘结剂分子结构应具有以下特征[3]：2.1具有与铁精矿表面发生强烈的化学吸附作用的极性官能团。
2.2具有增强矿物表面亲水性的亲水基团。
2.3其本身链架不易断裂，具有良好的胶结性能。
当铁精矿加入有机粘结剂时，粘结剂所含的极性基与矿物表面作用，使粘结剂亲固，亲水基团伸向矿物表面外而具有强烈的亲水性，同时其有机架键具有胶接性，从而改善造球性能并提高生球强度。
3.有机粘结剂的应用现状3.1国外应用现状荷兰恩卡公司生产的佩利多（peridur）是一种高效无毒的高分子粘结剂，其聚合主体为纤维素的衍生物，以多糖分子形式存在，粘结效果优于膨润土，用量小，仅占膨润土的1/10～1/5[4]。
聚酰亚胺基粘结剂
聚酰亚胺基粘结剂全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：聚酰亚胺基粘结剂是一种特殊的化学物质，具有优异的粘结性能和耐高温性能。
它在工业领域被广泛应用，特别是在复合材料、电子材料、航空航天等领域发挥着重要作用。
本文将从聚酰亚胺基粘结剂的特性、应用领域、生产工艺等方面进行详细介绍。
一、聚酰亚胺基粘结剂的特性1. 优异的粘结性能：聚酰亚胺基粘结剂具有极强的粘结力，在各种材料间形成稳固的结合，能够牢固粘合不同材料、不同表面的材料。
2. 耐高温性能：聚酰亚胺基粘结剂具有出色的耐高温性能，可以在高温环境下长时间工作而不失去粘结性能，稳定可靠。
3. 耐化学性能：聚酰亚胺基粘结剂对化学品的侵蚀性很小，能够在酸碱等恶劣环境下保持稳定性。
4. 耐磨损性能：聚酰亚胺基粘结剂具有较好的耐磨损性能，使得其在搅拌、搬运、挤压等环境下具有更长的使用寿命。
5. 好的电学性能：聚酰亚胺基粘结剂在电子领域中表现出色，具有较好的绝缘性能，可作为电子元器件的封装材料。
1. 复合材料：聚酰亚胺基粘结剂广泛应用于各类复合材料的制备中，为其提供坚固的粘合力，改善材料的强度和耐磨性能。
2. 电子材料：聚酰亚胺基粘结剂可以用于电子封装材料、电路板连接材料等，保证电子元器件间的连接牢固可靠。
3. 航空航天：聚酰亚胺基粘结剂因其耐高温性能，被广泛应用于航空航天领域的结构粘接、密封等工艺中，确保航空器件的稳定性和安全性。
4. 汽车制造：聚酰亚胺基粘结剂也在汽车制造行业中得到广泛应用，用于汽车零部件的连接和固定，提高汽车整车的结构强度和稳定性。
5. 其他领域：聚酰亚胺基粘结剂还可用于医疗器械、食品包装、建筑材料等领域，满足不同领域对粘结材料的需求。
聚酰亚胺基粘结剂的生产工艺主要包括原料准备、分子聚合、聚酰亚胺基粘结剂的制备以及喷涂等工艺步骤。
关键的工艺参数包括原料选择、聚合反应条件、聚合物的纯度和分子结构等。
通过合理的工艺控制，可以获得高品质、性能稳定的聚酰亚胺基粘结剂产品。
国外火药含能粘结剂研究动态
蛾 ，∥＼Ｊ № 吼 薹『
肿≯。Ｈ＋ 眦霄÷］ Ｌ Ｌ，ｙ、ｄ＋ｏＮｏ，：、 －ＢＦ。Ｉ，．
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０刚Ａ、ＪＺ
表４ ＧＬＹＮ预聚体的性质 Ｔ铀Ｉｅ ４ Ｔ，ｐｉ曲ｌ ｐｒｏｐｅ州既ｏｆｐｏｌｙ（ＧＬＹＮ）
密度
二量－二里
蛹并ｔ／【醒℃ ，告／警ｌｃＪ官·ｍ黻ｏｌ“氧……平…衡”
１ ４６
５其它含能粘结剂
Ｇｗｉｌｙｍ Ｊ Ｒｅｅｓ在９０年代中后期研究过含能粘结 剂聚乙烯基二硝基苯基醋酸酯”“。这是一种热力学 稳定的新型含能聚合物，它是由苯乙酸在一５℃、一种 有机溶剂存在下由Ｎ：０，硝化，然后与醋酸乙烯在 ３０气、硫酸存在Ｆ进行酯交换反应生成乙烯二硝基苯 基醋酸酯，最后经自由基聚合而成。
——Ｌ——ｒ（２）
ＯＮ０２
聚ＮＩＭＭＯ是由ＮＩＭＭＯ用ＢＦ，和酒精作引发剂 阳离子聚合而成，有关化学表达式如下所示：
Ⅸ ㈦：，猡０２ 的义唧 ＢＦ，ＯＲＯＨ
洲Ｏ
＞～◇、∥
０Ｎ０２
咖ｊｏ八×７ ＼／７ 、
ＯＮ０２
这个方法已宴际应用投入并大规模的生产。聚 ＮＩＭＭ０具有较低的玻璃化转变温度，与相似的增塑剂 具有相容性，内能为８１８ ｋＪ·ｋｇ～，属于非爆炸性物质 （英国标准），性质列于表３”ｏ。
中围分类号：０６２１ ２５５
文献标识码：Ａ
ｌ引 言 现代武器的迅速发展，不但对弹药的能量性能要
关注的问题”。ｏ。由于传统的醋酸丁酸纤维素（ｃＡＢ） ＬｏＶＡ发射药机械性能不好，尤其在低温下易碎。因
求越来越高，而且对外界刺激的敏感性要求越来越小。 此希望选用一种可代替ｃＡＢ的热塑性弹性体，ＧＡＰ经
提高武器弹药的生存能力，目前着重发展的是高能低 过交联才具有良好的机械性能，单独使用仲Ｅ虽可满
含能笼型碳硼烷衍生物的合成及其热性能
ｔ ｅｙ，ａ ｄ ｄ ｃ ｍｐ ｓｔ ｎ ｈ ａ ｒ ３ ． ・ ｉ ｌ ｎ ｅｏ ｏｉｏ ｅ ｔ ｖ ｉ ｗｅｅ１ ０ ４ Ｊ ｇ～ ａ ｄ ２ ５ ６ Ｊ・ｇ ，ｒ ｓ ｅ ｔ ｅｙ ｎ ４ ． ～ ｅｐ ｃｉ ｌ． ｖ
Ｋｅ ｗｏ ｄ ：ｃ ｒ ｏ ａ ｅ ｕ ｌｏ ｈ ｌ ｕ ｓｉ ｔ ｎ ｒ ａ ｔ ｎ；ｔ ｅ ａ ｒ ｐ ｒｙ ｙ ｔ ｅ ｉ ｙ ｒ ｓ ａ ｂ ｒ ｎ ；ｎ ｅ ｅ ｐ ｉ ｃ ｓ ｂ ｔ ｕ ｏ ｅ ｃ ｉ ｉ ｔｉ ｏ ｈ ｒ ｌｐ ｏ ｅ ｔ ；ｓ ｎ ｓｓ ｍ ｈ
Ｔ ｅ ｒｓｌ ｈ ｗ ｄ ｔａ ｅ ｏ ｏｉ ｏ ｅ ｅａｕ ｅ ｆ ｎ ｒ ６ ２ ℃ ａ ｄ １ ８ ７ ｏ ．ｒｓ ｅ － ｈ ｅｕｔ ｓ ｏ ｅ ｈ ｔ ｃ ｍｐ ｓｔ ｎ ｔｍｐ ｒｔｒｓｏ ａ ｄ２ ｗｅｅ１ ２． ｓ ｄ ｉ １ ｎ ６ ． Ｃ ｅｐ ｅ
征 。用 Ｄ Ｃ分析 了 １ ３的热 性能 ， 表明 ： 和 ２ Ｓ — 结果 １ 分别在 １２２℃和 １８７℃分解 ， 解热分别为 １０４ ・ ６． ６． 分 ３． Ｊ
ｇ 和 ２ ５． ４ ６ Ｊ・ｇ 。 ～
关
键
词 ：碳硼烷 ；亲核取代 ；热性能 ； 合成
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： ０ ５１ １ （ ００ ０ －２ ９０ １０ —５ １ ２ １ ）２０ ２ －３
２１ ０ ０年 第 １ ８卷
合 成 化 学
Ｃ ｉｅｅＪ ｕｎ ｌｏ ｙ ｔｅｉ ｈ ｍｉｔｙ ｈｎ ｓ ｏБайду номын сангаасｒ ａ ｆＳ ｎｈ ｔ Ｃ ｅ ｓｒ ｃ
Ｖｏ ． ８，２ １ １１ ００ Ｎｏ ２， ２ ． ２ ９～２ １ ３
第 ２期 ， ２ ２ １ ２ ９～ ３
GAP基自修复粘结剂的制备及性能
CHIபைடு நூலகம்ESE JOURNAL OF ENERGETIC MATERIALS
聚 氨 酯 自 修 复 弹 性 体 ，其 首 次 自 修 复 效 率 高 达 95%， 二 次 自 修 复 效 率 为 62.3%。 本 课 题 组［10］曾 制 备 了 以 聚 四 氢 呋 喃 作 软 段 ，羟 乙 基 二 硫 化 物 为 扩 链 剂 的 自 修 复 聚 氨 酯 ，拉 伸 强 度 达 5 MPa，断 裂 伸 长 率 为 700%， 该体系利用氢键和双硫的协同作用，在 60 ℃下，6 h 可 实现完全自修复。目前还没有关于双硫自修复在含能 粘结剂中应用的报道。
GAP 基 自 修 复 粘 结 剂 的 制 备 及 性 能
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文 章 编 号 ：1 0 0 6 ‐9 9 4 1（2 0 1 9）0 2 ‐0 1 3 1 ‐0 6
GAP 基自修复粘结剂的制备及性能
菅晓霞，宋育芳，赵盟辉，梁 益，周伟良，肖乐勤
（南京理工大学 化工学院，江苏 南京 210094）
摘 要： 为了延长粘结剂的储存寿命，采用一步法将具有可自修复性能的双硫官能团引入叠氮粘结剂中，首次合成了具有自修复
性能的聚叠氮缩水甘油醚（GAP）基自修复粘结剂。通过傅里叶红外光谱（FTIR）、X 射线衍射（XRD）和光学显微镜对其结构和表面
形 貌 进 行 表 征 ，在 此 基 础 上 ，通 过 自 修 复 前 后 拉 伸 强 度 的 变 化 ，考 察 了 不 同 自 修 复 温 度 和 不 同 自 修 复 时 间 下 的 自 修 复 效 率 。 结 果 显
具 有 自 修 复 性 的 官 能 团 种 类 众 多［2-5］，但 是 目 前 报 道的大多数官能团实现自修复的温度普遍偏高。双硫 键可在低于 60 ℃下发生可逆置换反应，实现对材料的 自 修 复 ，属 于 一 种 弱 共 价 键 ，可 满 足 火 药 的 加 工 要 求 ， 具 有 其 他 材 料 无 法 比 拟 的 优 势 。 ［6-7］ 目 前 关 于 含 双 硫 键 自 修 复 的 体 系 报 道 较 多 ，Rekondo 等［8］利 用 含 有 苯 环 的 4，4 ' ‐二 氨 基 二 苯 二 硫 醚 作 为 扩 链 剂 ，以 聚 醚 多 元醇为主链合成了具有一定自修复性的热固性聚氨 酯 ，在 常 温 下 可 实 现 自 修 复 。 王 巍 巍［9］利 用 含 双 硫 键 的 4，4'‐二 氨 基 二 苯 二 硫 醚 作 为 扩 链 剂 制 备 了 聚 酯 型
叠氮含能粘结剂的研究进展
展的各种叠氮含 能粘结剂 的制备、 物化 性质及其 在火 药 中 的应 用情 况 。
１ Ｐ ＡＭＭ ｏ 粘 结 剂
３ 氮 甲基 一 一甲基 氧 丁 环 （ ＭＭＯ的含能氧丁环单体 ， 由其形成 的均 聚物 Ｐ ＭＭＯ在室温下为无定形 的液态聚合物。 Ａ Ｐ ＭＭＯ作为推进剂或发射药的含能粘结剂 ， Ａ 具 有 冲击 感 度 低 、 热稳 定 性好 ， 聚叠 氮 缩水 甘 油 比 醚 （ Ｐ 的机枕 『 和低 温力 学性 能好 ［ 李娜 ［ ＧＡ ） 生能 ４ １ 。 ５ 以 １４ ，一丁二 醇 为 引发 剂 ， 以三 氟 化硼 乙醚 （ Ｆ－ Ｂ， Ｃ ｔ 络合 物 为催 化剂 ， Ｃ ２ｌ为溶 剂 ， 阳离 Ｅ： ） 以 ＨＣ 按 子 开 环 聚合 机 理 合 成 Ｐ ＭＭＯ。另 外 ，ＡＭＭＯ Ａ Ｐ 还是制备 聚醚型含能热塑性弹性体粘合剂较 为 理想的一种大分子软段成分的预聚物［ ６ ］ 。
３ Ｐ ＡＭ Ｅｏ 粘 结剂
以 １４ ，一丁二醇为起始剂 、三氟化硼 乙醚络 合物为催化剂 ， 二氯 甲烷为溶剂 ， 阳离 子开环 用 聚合 合 成 出聚 ３ 氮 甲基 一 一乙基 氧杂 环 丁烷 一叠 ３ （Ａ Ｏ）能量适 中， Ｐ ＭＥ ， 热安定性好 ， 机械感度低 ， 与增塑剂 的混溶性与丁羟粘结剂 的相 同， 不仅可 以作为反应性粘结剂 ， 还可以作为含能热塑性弹 性体粘结剂的软链段成分啷 。
吴艳 光 吴 晓青 张 蕾 陈洪伟
（ 中北 大学 太原 ００５ ） ３ ０ １
摘 要
综 述 了几 种 叠 氮 含 能 粘 结 剂 的 制 法 及 其 应 用 情 况 。
关键词
含能粘结剂 ； 发射药 ； 推进剂 ； 氧丁环 ； 均聚物
粘 结剂 是火 药 的重 要 组 成部 分 ， 推 进剂 和 是
硅基锂离子电池新型粘结剂的研究进展
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｉｎｄｅｒ ｉｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ－ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ （ＬＩＢ），ａｎｄ ｔｈｅ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｂｉｎｄｅｒ ｄｉｒｅｃｔｌｙ ａｆｆｅｃｔｓ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ ｏｆ ＬＩＢ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｂｉｎｄｅｒ ｆｏｒ ｓｉｌｉｃｏｎ－ｂａｓｅｄ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ，ｗｈｉｃｈ ｉｓ ｆｏｃｕｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｂｉｎｄｅｒ，ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ｂｉｎｄｅｒ，ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ ｂｉｎｄｅｒ， ｎａｔｕｒａｌ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ ｂｉｎｄｅｒ，ｅｔｃ．Ｆｕｒｔｈｅｒｍｏｒｅ，ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｔｒｅｎｄ ｏｆ ｂｉｎｄｅｒ ｆｏｒ ｓｉｌｉｃｏｎ－ｂａｓｅｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｉｓ ｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｉｅｓ；Ｓｉｌｉｃｏｎ－ｂａｓｅｄ ａｎｏｄｅ ｍａｔｅｒｉａｌ；Ａｄｖａｎｃｅｄ ｂｉｎｄｅｒ
5-氨基-3-硝基-1,2,4-三唑(ANTA)的合成工艺改进
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纳米纤维素制备及其在硝化棉基发射药中的应用
第42卷第5期兵工学报Vol.42No.5 2021年5月ACTA ARMAMENTARII May2021纳米纤维素制备及其在硝化棉基发射药中的应用俞青源1,王文俊1,孙美玲1,唐方圆2,赵静2,邵自强1（1.北京理工大学材料学院，北京100081；2.泸州北方化学工业有限公司，四川泸州646605）摘要：采用磷酸溶解再生法制备纳米纤维素，为促进纤维素的溶解，利用尿素水溶液对纤维素进行预处理。
分别采用红外光谱、X射线衍射和透射电子显微镜等手段对不同制备阶段产物的组成、结构和形貌进行了分析和表征。
将得到的纳米纤维素添加到硝化棉基发射药中，考察了其理化性能、低温落锤破碎和简支梁冲击强度的变化规律。
结果表明：在不改变发射药制备工艺前提下,添加质量分数1.68%的纳米纤维素不会改变发射药的理化性能，但使其低温落锤破碎率由70%降低为20%，低温冲击强度提高30%。
关键词：纳米纤维素；发射药；硝化棉；冲击性能中图分类号：TQ562+.21；TJ55文献标志码：A文章编号：1000-1093（2021）05-0955-06DOI：10.3969/j.issn.1000-1093.2021.05.007Preparation of Nanocellulose and Its Application inNitrocellulose-based Gun PropellantYU Qingyuan1,WANG Wenjun1,SUN Meiling1,TANG Fangyuan2,ZHAO Jing2,SHAO Ziqiang1(1.School of Material Science and Engineering,Beijing Institute of Technology,Beijing100081,China；2.Luzhou North Chemical Industry Co.,Ltd.,Luzhou646605,Sichuan,China)Abstract:Nanocelluloses were prepared via a process of dissolution in phosphoric acid followed by regeneration in water.To facilitate the dissolution,the cellulose was pre-treated with aqueous urea solution.The composition,structure,and morphology of the materials in different preparation stages were studied by infrared spectroscopy(FTIR),X-ray diffraction(XRD)and transmission electron microscopy (TEM),respectively.The nanocelluloses were added into the nitrocellulose-based gun propellant as the reinforcement,and the physicochemical properties,low temperature drop hammer crushing and impact strength were tested.The results show that the physicochemical properties of the propellant are not changed after nanocelluloses with mass fraction of1.68%are added.However,the low temperature drop hammer crushing ratio is reduced from70%to20%,and the low temperature impact strength is increased by30%.Keywords:nanocellulose;gun propellant;nitrocellulose;impact property0引言纳米纤维素指的是至少有一维尺寸达到100nm以下的纤维素粒子[1]o除了保有纤维素的可降解、可再生等环保特性,纳米纤维素还具有纳米材料所特有的精细结构和小尺寸效应。
GAP_HTPB粘合剂固化胶片力学性能研究
Vol 137No 17・66・化 工 新 型 材 料N EW CH EMICAL MA TERIAL S 第37卷第7期2009年7月作者简介:王旭朋(1978-),男,博士研究生。
研究方向:固体推进剂。
联系人:罗运军,教授,博导。
GAP/HTPB 粘合剂固化胶片力学性能研究王旭朋 罗运军3 赵一博 张 驰(北京理工大学材料科学与工程学院,北京100081)摘 要 选用主链柔顺性好,可在推进剂中单独用作粘合剂的端羟基聚丁二烯(H TPB ),通过化学共聚的方法来改善叠氮缩水甘油醚(GA P )的力学性能。
反应活性对比表明,二者与异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI )的反应速度有较大差异,进而影响粘合剂固化胶片的网络结构。
实验结果表明:加入扩链剂和交联剂,所得粘合剂力学性能有较大提高,拉伸强度可达1143MPa ,延伸率为382137%。
关键词 GA P 推进剂,力学性能,共聚,粘合剂Study on the mechanical properties of GAP/HTPB binder f ilmsWang Xupeng L uo Yunjun Zhao Y ibo Zhang Chi(School of Materials Science and Engineering ,Beijing Instit ute of Technology ,Beijing 100081)Abstract H TPB was used to improve the mechanical properties of GA P by means of copolymeration.For Differ 2ence between hydroxyl group activity of H TPB and GAP ,reaction rate of H TPB/IPDI was rapid than GA P/IPDI ,network structure of the mixed binders was influenced.The results showed that the mechanical properties of GA P mixed binders curing system could be improved to a high level by adding proper chain extender and crosslinking agent.The tensile strength of film was 1143MPa and the elongation at break was 382137%.K ey w ords GA P propellant ,mechanical property ,copolymerization ,binder 能量始终是固体推进剂追求的最重要目标。
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新型含能粘结剂的合成研究
含能粘结剂可作为高聚物粘结炸药（PBX）的组成部分,对PBX的能量和安全性能有着较大的影响,在火炸药中有着重要的应用前景。
本论文研究了聚缩水甘油醚硝酸酯（PGN）、聚双叠氮甲基氧杂环丁烷（PBAMO）和双叠氮甲基氧丁环-叠氮缩水甘油醚共聚物（BAMO-GAP）三种新型含能粘结剂的合成方法。
以环氧氯丙烷和丙三醇分别为起始物,通过单体缩水甘油硝酸酯开环聚合得到了PGN。
以三溴新戊醇为原料,通过3,3-双叠氮甲基氧杂环丁烷开环聚合获得了PBAMO。
在PBAMO合成的基础上,以其为硬段,聚叠氮缩水甘油醚为软段,采用合理的共聚方法制备了BAMO-GAP。
从起始物、溶剂和催化剂的选择、原料配比以及反应时间和温度等条件对合成路线进行了详细讨论。
通过红外光谱和核磁谱图(<sup>1</sup>H NMR,<sup>13</sup>C NMR)表征了产物的分子结构,用凝胶渗透色谱测试了其分子量,使用X射线粉末衍射法（XRD）表征了聚集态结构,采用扫描电镜观测了热塑性弹性体BAMO-GAP的表面形貌。
结果表明,三种含能聚合物均为线性结构,PBAMO和BAMO-GAP为部分结晶。
BAMO-GAP的结晶度随着硬段部分PBAMO配比的增加而增大。
其中,硬软段摩尔比为1:1和2:1的弹性体由于可塑性相对优良,更加适合实际应用。
采用差示扫描量热分析、热重分析等方法对合成含能聚合物的热分解性能进行了研究。
热重分析结果表明,PGN、PBAMO和BAMO-GAP分别在150℃、200℃和230℃以前较为稳定。
由Kissinger方法得到的PGN和PBAMO的热分解表观活化能分别为182.0 kJ·mol<sup>-1</sup>和155.6kJ·mol<sup>-1</sup>,比RDX的(159.8 kJ·mol<sup>-1</sup>)分别高22.2 kJ·mol<sup>-1</sup>和低4.2
kJ·mol<sup>-1</sup>,表明二者具有较好的热稳定性。
在
10℃·min<sup>-1</sup>升温速率下,BAMO-GAP的热分解峰温随软段的摩尔比增大而降低。