气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。
【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。
目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为DNP[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG[3]（聚乙二醇）柱两种。
1.1 DNP和PEG填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用PEG填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。
使用DNP填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用PEG 填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱，可获得较好地分析结果。
1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如PEG-20m聚乙二醇石英毛细管柱，FFAP（聚乙二醇20M与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。
并且PEG-20M色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。
2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。
气相色谱法检测白酒中的醇_酯
组分校正因子平均值mg·mL-1R SD/%乙酸乙酯 3.073 3.082 3.0763.085 3.069 3.0773.0770.19甲醇 1.548 1.576 1.5861.580 1.579 1.5891.5820.31己酸乙酯0.8960.8850.8890.9020.9130.8910.896 1.14气相色谱法检测白酒中的醇、酯白酒中的醇、酯检验，主要是甲醇、乙酸乙酯和己酸乙酯。
甲醇对身体有害，是白酒安全卫生指标；乙酸乙酯和己酸乙酯具有香味，为浓香型和酱香型白酒的主要特征，是白酒发酵工艺质量指标。
白酒中醇、酯国标检验方法为填充柱气相色谱法。
甲醇、乙酸乙酯和己酸乙酯，分别用两种方法测定。
因分离度、检测限等方面原因，定量误差较大，检验成本高，工作效率低。
笔者采用HP—INNOWax石英毛细管柱，氢火焰离子化检测器，直接进样，内标法定量，建立了同时测定白酒中醇、酯组分的毛细管柱气相色谱法。
实验部分（1）主要仪器和试剂气相色谱仪：Agilent6890N型，附带氢火焰检测器，7683自动进样器，美国安捷伦公司。
标准试剂：甲醇、乙酸乙酯、己酸乙酯、乙酸正戊酯均为色谱纯，国家标准物质研究中心。
无水乙醇蒸馏后，用水稀释为60%。
标准储备液：将上述标准试剂分别用60%的乙醇稀释为2%（V/V）的标准储备液。
混合标准使用液：取2%（V/V）标准储备液各2mL （己酸乙酯1mL），移入50mL容量瓶中，用60%的乙醇溶液定容。
样品：营口市虎乡王酒。
（2）色谱条件色谱柱：HP—INNOWax石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；载气：氮气；柱前压：52kPa；恒流：线速度30cm/s；载气流速：1.8mL/min；分流比20:1；分流流速：36mL/min；进样口温度：200℃；柱温：初始温度35℃，保持4min，以3.5℃/min升温至70℃，保持1min；以20℃/min升温至180℃，以20℃/min降温至35℃；检测器温度：250℃；氢气流速：30mL/min；空气流速：300mL/min；尾吹气流速：30mL/min；进样量：1μL。
气相色谱法检测白酒中醇及酯类的含量
①气 相 色 谱 仪 ，配 有 氢 火 焰 离 子 化 检 测 器 （FID）；②毛 细 管 柱 ：LZP-930 白 酒 分 析 专 用 柱 （ 柱 长 18m， 内 径 0.53 mm），或 FFAP 毛 细 管 色 谱 柱 （柱 长 35～50m，内 径 0.25mm， 涂 层 0.2μm），或 其 他 具 有 同 等 分 析 效 果 的 毛 细 管 色 谱 柱 。 ③10μL 微量注射器。④电子分析天平（精确至 0.0001）。 1.2 试剂
50
60
70
80
90
100
时 间 ∥min
图 3 浓香型白酒的测试曲线
50
甲醇 乙醇
异丁醇 乙酸正戊酯
异戊醇 乳酸乙酯 β-苯 乙 醇
气相色谱仪的电信号响应值∥mV
25
0
25
50
75
100
时 间 ∥min
图 4 鼓香型白酒的测试曲线
重量校正因子；A1-标样 f 值测定时内标的峰面积 ；A2 标样 f 值 测 定 时 醇 或 酯 的 峰 面 积 ；A3-酒 样 中 醇 或 酯 的 峰 面 积 ；A4加于酒样中内标的峰面积；d1-醇酯的比重 ；d2-内标 物 的 比 重；I-酒样中添加内标的量（mg/L）。所得结果应表示至 2 位 小数。 3 结果的允许差
5 参考文献
[1] 国 家 标 准 委 员 会.GB/T 10781.3-2006.米 香 型 白 酒 [S].北 京 ：中 国 标 准 出 版 社 ，2006.
气相色谱法定量检测白酒中酯、醇、酸等微量组分
通 过 相 关 试 验 发 现， 此 种 方 法 可 以对白酒中的各种微量组分进行同时 检测，同时还能对各种香型白酒成分 进行分析，检测结果具有较高灵敏度， 回收率比较稳定，同时这种方法还比 较经济实用，能够在白酒企业中推广 开来，指导监督白酒生产质量。 参考文献
[1] 李芳芳 , 吴卫宇 . 气相色谱法定 量检测白酒中酯、醇、酸等微量组分 [J]. 酿酒 ,2015,42(1):104-107.
温 度 状 态 调 节 方 面， 开 始 将 温 度 设置在 35 ℃，维持 8 min，随后按照 3 ℃ /min 的频率将温度提升至 80 ℃， 维持 1 min，再通过 3 ℃ /min 的频率， 提高到 140 ℃，维持 1 min，以 5 ℃ / min 的频率，将温度提高到 180 ℃， 最后按照 10 ℃ /min 的频率，把温度 提高到 210 ℃，维持 10 min。
关键词：白酒；微量组分；气相色谱
白 酒 组 成 成 分 中 包 括 高 级 醇、 酯 类和有机酸等物质，种种微量元素能 够影响白酒风格、口感和香气，酯类 赋予白酒果香，而酸类则给予白酒以 刺激感，醇类是白酒制作中的助香剂， 掌握其中各种微量元素的配合比例， 可以进一步提高白酒质量。
1 材料和方法
1.1 试验装置
Technology 科技 分析与检测
气相色谱法定量检测白酒中酯、醇、酸等微量组分
□ 孙 琳 黄鹤楼酒业有限公司 孙连杰 红牛维他命饮料（湖北）有限公司 刘 艳 刘 莎 时宏伟 黄鹤楼酒业有限公司
摘 要：本文先分析了研究所需材料和方法，包括试验装置、材料、条件和标准曲线配制，随后对试验结果进行分析， 包括色谱条件、定量检测、回收率试验、精密度测量、样品检测，希望能给相关人士提供有效参考。
气相色谱法同时测定白酒中的8种物质
气相色谱法同时测定白酒中的8种物质洪薇;符传武【摘要】采用气相色谱法测定白酒中的乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯和甲醇、正丙醇、β-苯乙醇8种物质,寻求最佳色谱条件.采用DB-624UI (60 m×0.32 mm× 1.8μm)毛细管色谱柱,氢火焰离子化检测器(FID)进行测定.8种物质在0～0.08％范围内的线性关系均良好,相关系数R2均在0.990以上.精密度试验的相对标准偏差(RSD)为0.03％～0.60％,检出限为0.001～0.025 g/L.加标回收率在82.22％～103.83％,RSD为0.2％～1.8％.结果表明,该方法实现了8种物质的良好分离,满足检测的要求.【期刊名称】《中国酿造》【年(卷),期】2015(034)010【总页数】4页(P134-137)【关键词】气相色谱法;白酒;8种物质;同时测定【作者】洪薇;符传武【作者单位】广西柳州食品药品检验所,广西柳州545006;广西柳州食品药品检验所,广西柳州545006【正文语种】中文【中图分类】O657.71白酒的主要成分是乙醇和水，还有少量醇类、酯类等成分，构成了白酒不同的风格和口感。
醇类是白酒中的主要助香成分，是醇甜主要物质来源，具有衬托酯香的作用。
但醇类含量过高会导致酒味苦涩，导致饮酒者身体不适，易醉酒甚至中毒，因此醇类含量需要严格控制。
酯类以不同的成分含量使白酒呈现特殊的香型，比如米香型白酒的主体香为乳酸乙酯，还有乙酸乙酯及适量的β-苯乙醇；浓香型白酒的主体香为己酸乙酯，还有适量的乳酸乙酯、乙酸乙酯及丁酸乙酯；清香型白酒的主体香是乙酸乙酯。
各种香型的白酒中这些呈香成分的含量都有一定的要求，并且国家标准对其检测也推荐了相应的方法［1-2］。
GB/T 5009.48—2003《蒸馏酒及配制酒卫生标准的分析方法》中有甲醇和正丙醇的检测方法，GB/T 10345—2007《白酒分析方法》中有乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、正丙醇、β-苯乙醇的检测方法。
气相色谱法快速检测白酒中醇和酯
气相色谱法快速检测白酒中醇和酯摘要：白酒作为我国特色酒种，长期受到国内外广大消费者的青睐。
为了进一步迎合市场需求，提升白酒质量，吸引更多消费者，对白酒中的醇和酯类成分进行研究是具有一定的必要性的。
气相色谱法可以对白酒中各种成分进行定性及定量的有效检测，这些成分的含量与配比是决定白酒香型和风味的决定性因素。
尤其是醇与酯这两类物质，与白酒的口感、香气都有着密切的关系。
因此，本研究以气相色谱法为研究方法，对白酒中的醇与酯进行了检测，并从测定条件、定量检测、回收率实验、经密度测定和适用性检测几个角度对试验方法进行了分析，以期为我国白酒质量检测的方法优化提供参考。
关键词：气相色谱法；白酒；醇类物质；酯类物质有效掌握白酒中的醇类物质与酯类物质的机理，是白酒生产厂家提升白酒质量的最优途径之一。
甲醇是白酒在实际生产中产生的一种对人体具有不良影响的毒性物质，若人体在短时间内摄入的白酒总量过多，就会导致大量的甲醇在人体内积累，对人体健康产生维系。
之类物质是白酒产生香气的最主要的物质，是决定白酒品质的关键物质之一。
合理的调控把握白酒中醇和酯类物质的含量，能够直接影响白酒产品的质量与健康安全性。
1 材料与方法1.1 实验仪器以气相色谱法进行白酒中醇和酯的检测，其所需要的应用到的仪器包括：气相色谱仪、超纯水处理器、电子天平、移液枪、1μL微量进样器等。
其中气相色谱仪应选择具有氢火焰离子化监测器的型号，如4890D气相色谱仪等，色谱柱需要满足对白酒的分析需求。
1.2 实验试剂实验所需要使用的实验试剂如表1所示。
表1 实验试剂实验试剂化学式规格甲醇CH4O色谱纯仲丁醇C4H10O色谱纯正丙醇C3H8O色谱纯异丁醇C4H10O色谱纯正丁醇C4H10O色谱纯异戊醇C5H12O色谱纯乙酸乙酯C4H8O2色谱纯己酸乙酯C8H16O2色谱纯乙醇C2H6O优级纯样品的制备：（1）使用移液管将600mL的无水乙醇转移于1L的容量瓶中，使用纯水进行定容，在达到刻度线后进行摇匀，溶液均匀后即得到了浓度为60％的乙醇溶液，放置以备后续标样等的制使用；（2）取甲醇0.3g，并将其置于50mL的容量瓶中，以60％乙醇溶液进行定容，配置成标准样品——6g/L，贴标签备用，同理制作仲丁醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇、乙酸乙酯、己酸乙酯等其余7种标准样；（3）在8瓶标样中分别取1mL置于50mL容量瓶中，以60％乙醇定容后摇匀，后将其稀释到标准浓度（6g/L），得到混合标准样品，放置备用。
白酒中乙酸乙酯的气相色谱分析
白酒中乙酸乙酯的气相色谱分析---------内标法定量背景：白酒在生产过程中, 酸与醇发酵生成各种酯, 乙酯类物质是白酒香气的主体部分，各种乙酯具有各自的香气特征，乙酸乙酯的香气较清纯优雅，含乙酸乙酯较多而其他酯类较少时，白酒则呈现清香优雅的风格，习惯称为“凤香型”；若白酒中各种酯类较多，特别是乙酸乙酯、乳酸乙酯、已酸乙酯，香气浓郁纯厚，回味悠长，这类白酒称为“浓香型”；蒸馏型白酒因制备过程不同，基本上不含芳香酯类成分。
由于各种酯类的不同和含量多少决定了白酒的香气和风格, 它对白酒香型的确定起主导作用。
清香型白酒因其生产工艺简单, 芳香浓郁、价格低廉, 因此它的产量和饮用量比其它香型的酒要高得多, 已成为日常生活中不可缺少的饮品。
乙酸乙酯是清香型白酒的主体香气, 乙酸乙酯稀时呈清香, 浓时呈梨香。
白酒工业迅速发展, 产量、质量都有很大提高, 为加强技术管理、改进生产工艺、进一步提高产品质量, 六十年代曾用纸层析技术对白酒中特有的芳香成分进行了研究, 但纸层析因速度慢、准确度低等缺点, 所以这种方法一直不能得到普及推广, 对白酒的分析用化学法测香气成分, 得到的结果只能是总酯。
色谱法是一种分离技术。
气相色谱法（Gas Chromatography,GC）采用气体（常用氮气、氢气等自身不与被测组分发生反应的气体）作为流动相的一种色谱法。
当流动相携带欲分离的混合物流经固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，与固定相作用的程度也有所不同，因而组分在两相间具有不同的分配系数，经过相当多次的分配之后，各组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而使各组分依次流出色谱柱而得到分离。
根据流出组分的物理或物理化学性质，选用合适的检测器，得到电信号虽时间变化的色谱流出曲线，也称色谱图（如下图示）。
根据色谱组分峰的出峰时间（保留值），可进行色谱定性分析；而峰面积或峰高则与组分的含量有关，可用以进行色谱定量分析。
用气相色谱分析试样时柱温是最重要的影响因素之一，对于宽沸程、组分复杂的试样，宜采用程序升温。
浅谈气相色谱分析法检测白酒中醇、酯的方法及步骤
浅谈气相色谱分析法检测白酒中醇、酯的方法及步骤发表时间：2011-09-26T10:49:16.173Z 来源：《中国科技教育·理论版》2011年第6期供稿作者：郭慧敏[导读] 进待测酒样1μL（吸10mL待测白酒加入0.2mL内标样，混合均匀即可）。
郭慧敏陕西省榆林市产品质量监督检验所 719000 摘要气相色谱分析法快速检测白酒中的醇和酯。
此方法在生产监控过程中快速、简便。
关键词醇酯气相色谱分析法白酒是蒸馏酒的一种,主要以粮谷(高粱、玉米等)淀粉或糖类为原料,加入酒曲、酵母和其它辅料等,经过糖化、发酵、蒸馏等工艺所酿造成的一种无色透明的酒精度较高的液体饮料。
酒的风格是由色、香、味三大要素组成。
目前，国家标准就白酒的香型分为5种：酱香型、浓香型、清香型、米香型和其他香型。
较为普遍的为酱香型、浓香型、清香型、米香型。
其中由于其工艺的不同使其成分中的醇及酯类都各有不同。
浓香型白酒，具有窖香浓郁、绵甜爽净的特点，主体香源成分是己酸乙酯；清香型白酒具有清香纯正、诸味协调、余味爽净的特点，主要香味成分是乙酸乙酯和乳酸乙酯；米香型白酒其特点是蜜香清雅、入口柔绵、落口爽净、回味怡畅，主体香味成分是β-苯乙醇和乳酸乙酯；豉香型白酒其特点是优雅细腻、酒体醇厚，主要香味成分是二元酸（即为庚二酸二乙酯、辛二酸二乙酯及壬二酸二乙酯）和β-苯乙醇。
上述各类白酒按国家标准[1-4]也要检测其中甲醇及杂醇油（异丁醇、异戊醇）的含量。
常见检测醇及酯类的效率普遍不高。
因此，如何寻求便捷的方法，提高其检测效率有着重要的意义。
白酒中醇、酯国标检验方法为填充柱气相色谱法。
随着市场经济的蓬勃发展,中国白酒种类繁多,各具风格,为世界各国称道。
但个别不法之人为牟暴利,不惜用对人体致命的有毒物质增加酒的香味及甜味。
掺假不仅损害了消费者的经济利益,更重要的是损害了消费者的健康。
白酒中醇、酯国标检验方法为气相色谱分析法。
一、气相色谱分析法工作原理:1．利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。
利用气相色谱法快速检测白酒中醇和酯的研究
86 食品安全导刊 2019年9月T logy科技分析与检测1 引言掌握醇类与酯类等微量元素的机理，在一定程度上可以提升白酒的质量，使白酒口感更佳。
甲醇在白酒生产过程中属于一种有害物质，对人体具有毒性，人体如果饮用过多的白酒，甲醇将在人体体内积蓄，并难以排除体外，对人体造成潜在的健康威胁。
酯类物质属于带有芳香气味的化合物，合理控制醇类与酯类物质的含量，将直接关系到白酒品质与消费者的人体健康。
2 材料与方法2.1 试验装置与材料试剂应用气相色谱法进行白酒醇类与酯类物质的检测，需要应用的仪器主要有气相色谱仪、电子天平、超纯水处理装置等。
其中气相色谱仪需要配备FID 氢火焰检测装置，色谱柱应满足分析需求。
气相色谱法需要应用的材料试剂主要包含溶剂、超纯水、内标物质。
溶剂为无水乙醇，将溶剂配置成体积分数为 60%的溶液。
水符合实验室用水要求（GB6682），采用自制的方式获得。
内标物质主要有叔戊醇标准溶液（20 000mg/L)、乙酸正戊酯标准溶液（体积分数为 2%），这些试剂属于色谱醇。
实验之前，取甲醇、正丙醇、正丁醇、乙酸乙酯与己酸乙酯2 ml，将其放置于对应容量瓶中（100 mL），使用浓度为 60%的乙醇溶液定容，定容至刻度后摇匀，即为标样。
配制醇类与酯类物质混合溶液，添加浓度为 60%的乙醇，摇匀后稀释到标准浓度，然后配制混合标样，应用气相色谱仪器进行检测，计算回收率。
2.2 测定条件合理控制测定温度，将温度设置在35 ℃，维持8 min，并以3 ℃/min 的频率提升温度，直到80 ℃。
温度在80 ℃处维持1 min，再继续按照3 ℃/min 的频率提升温度，直到140 ℃。
维持1 min，以5 ℃/min 的频率将温度提升到180 ℃，再以10 ℃/min 的频率提升到210 ℃，在此状态下保持10 min。
进样量为1 μL，进样口温度保持在240 ℃左右，检测器的温度应为250 ℃，并保证载气流量达到 20 mL/min。
气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类
气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类白酒在生产过程中，酸与醇发酵生成各种酯，酯类在形成各类香型白酒的风味特征中起着极其重要作用，不同的酒，其含量要求也不一致。
由于各种酯类的不同和含量的多少决定了白酒的香气和风格，它对白酒香型的确定起主导作用。
而年代越长的酒，酯类的含量越高，酒就越香，品质就越好。
所以对酒中酯类物质气相色谱的测定有助于酒的品质的鉴定。
国产酒中酯类的成分和含量差异较大，故通过分析国产名酒的特征峰的分布和含量，也是可以达到鉴别假冒名酒的目的。
本文以乙酸正戊酯作为内标物，建立了测定酒中多种酯类含量的气相色谱内标标准曲线分析方法。
1 材料与方法1.1 仪器Agilent 7890气相色谱仪；氢火焰离子化检测器(FID)；色谱柱：FFAP毛细管色谱柱（30m×0.25mm ×1.0μm）。
1.2 色谱条件柱温：60℃(5min)→10℃/min→110℃→20℃/min→200℃；进样口温度：220℃，进样量：1μL，分流比：20 ：1；FID温度：220℃；载气为高纯氮气，流速：1mL/min。
1.3 试剂与材料1.3.1 标准物乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯均为色谱纯；内标物：乙酸正戊酯（色谱纯）；60%（v/v）乙醇（色谱纯）水溶液。
1.3.2 内标标准曲线的配制1.3.2.1 内标溶液的配制准确吸取2mL乙酸正戊酯（色谱纯）于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，使乙酸正戊酯浓度为17.6g/L。
1.3.2.2 标准使用液的配制分别准确吸取色谱纯乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯2mL于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，，使其成为含乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯分别为18.0g/L，17.6g/L，20.8g/L，17.6g/L的混合标准溶液。
1.3.2.3 溶液标准曲线的配制取6个100mL容量瓶依次加入标准使用液0.10、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0mL，再在每个容量瓶中加入1mL内标溶液，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度摇匀后进行气相色谱分析。
GC-FID内标法测定浓香型白酒四大酯含量不确定度的评定
刊物期号： 201202GC-FID内标法测定浓香型白酒四大酯含量不确定度的评定作者：张志刚，向双全地址：甘肃徽县金徽酒业集团公司,甘肃陇南邮编：742308摘要：按照本公司对浓香型白酒四大酯的气相色谱分析方法，依据JJF1059—1999[1]对四大酯气相色谱定量分析过程的不确定度来源进行分析，建立了其测量结果不确定度的数学模型，并分别对四大酯的不确定度进行了评定和合成，最终得到测量结果在95 %置信区间下的扩展不确定度。
结果表明,该法对浓香型白酒四大酯的测定结果准确度高，符合ISO/IEC17025对检测实验室的要求[2]，达到国家相关标准的规定要求。
关键词：气相色谱；浓香型白酒；四大酯；不确定度；评定中图分类号： TS262.31；TS261.7；O657.7 文献标识码： A文章编号： 1001－9286（2012）02－0103－05英文标题： Evaluation on the Uncertainty in Measuring Four Main Esters Content in Luzhou-flavorLiquor by GC Using Internal Standard Method英文作者： ZHANG Zhigang and XIANG Shuangquan英文地址： Jinhui Liquor Industry Co.Ltd., Longnan, Gansu 742308, China英文摘要：GC analytical method by using internal standard method was applied in our company for measuring four main esters content in Luzhou-flavor liquor. The uncertainty source in measuring process was analyzed based on JJF1059-1999 and the mathematical model of the uncertainty of measurement results had been established. Then the evaluation and the synthesis of the uncertainty of four main esters were carried out respectively and the expanded uncertainty at 95% confidence intervals of measurement results was finally obtained. The results suggested that such method had precise measurement results and it met ISO/IEC17025 lab requirements and relative national requirements. (Tran. by YUE Yang)英文关键词：GC; Luzhou-flavor liquor; four main esters; uncertainty; evaluation气相色谱内标法测定浓香型白酒四大酯含量不确定度的评定张志刚向双全（甘肃徽县金徽酒业集团公司甘肃陇南742308）摘要：按照本公司对浓香型白酒四大酯的气相色谱分析方法，依据JJF1059-1999[1]对四大酯气相色谱定量分析过程的不确定度来源进行分析，建立了其测量结果不确定度的数学模型，并分别对四大酯的不确定度进行了评定和合成，最终给出测量结果在95%置信区间下的扩展不确定度。
气相色谱法同时测定白酒中10种醇、酯类物质
Ｓ ｉ ｍｕ ｌ ｔ ａ ｎ ｅ ｏ ｕ ｓ ｌ ｙ Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｔｅ ｎ Ｋｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ Ａｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ ａ ｎ ｄ Ｅｓ ｔ ｅ ｒ ｓ ｉ ｎ Ｗｈ ｉ ｔ ｅ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｉ ｎ ｔ ｈ ｉ ｓ ｒ ｅ ｓ ｅ ｒｃ ａ ｈ ， ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｍｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ， ｎ－ ｐ ｒ ｏ ｐ ａ ｎ ｏ ｌ ｌｃ ａ ｏ ｈ ｏ ｌ， ａ ｃ ｅ ｔ ｉ ｃ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ，ｉ ｓ ｏ ｂ ｕ ｔ ａ ｎ ｏ ｌ ，ｎ—ｂ ｕ ｔ ｙ ｌｃ ａ ｏ ｈ ｏ ｌ ， ｉ ｓ ｏ ａ ｍｙ ｌ ｏ ｌ ，ｎ － ａ ｍｙ ｌ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ，ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｂ ｕ ｔ ｙ ｒ ａ ｔ ｅ ，ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｌ ａ ｃ ｔ ａ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｅ ｔ ｈ ｙ ｌ ｃ ａ ｐ ｒ ｏ ａ ｔ ｅ ｗｅ ｒ ｅ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ａ ｎ ｄ ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｇ ａ ｓ Ｃｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ
火焰 离子化检测 器（ Ｆ Ｉ Ｄ） 检测 ， 以乙酸正戊酯为内标定量 ； 该方法下 １ Ｏ种醇、 酯类物质线性关 系良好 ， 检 出限小 于国家标准要 求， 相 对标准偏 差（ ＲＳ Ｄ） 范围为 １ ． ４ ％～２ ． １ ５ ％， 有 良好的重现性 ， 回收率在 ９ ０ ． ０ ０ ％～１ ０ ３ ． ５ ％之间， 方 法简单 ， 快捷 ， 灵敏度高， 重现性好 ， 可满足 白酒中醇类和酯类的分析测定要 求。
气相色谱法内标法在测定白酒风味物质中的应用
气相色谱法内标法在测定白酒风味物质中的应用一、材料与方法：1.1仪器装置：气相色谱仪配有FID捡测器电子天平（0.0001），微量移液器1.2 材料及试剂：色谱醇：无水乙醇、乙酸正戊酯、叔戊醇、2-乙基丁酸、乙醛、异丁醛、丙酮、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙缩醛、甲醇、异戊醛、2-戊酮、丁酸乙酯、仲丁醇、正丙醇、二乙氧基-2-甲基丁烷、二乙氧基异戊烷、异丁醇、乙酸异戊酯、戊酸乙酯、2-戊醇、正丁醇、活性戊醇、异戊醇、己酸乙酯、正戊醇、醋翁、庚酸乙酯、乳酸乙酯、正己醇、己酸丁酯、辛酸乙酯、三甲基吡嗪、四甲基吡嗪、乙酸、糠醛、苯甲醛、丙酸、2，3-丁二醇、异丁酸、1，2-丙二醇、丁酸、糠醇、异戊酸、戊酸、苯乙酸乙酯、乙酸苯乙酯、己酸、2-苯乙醇、庚酸、十四酸乙酯、辛酸、棕榈酸乙酯、硬脂酸、油酸乙酯、亚油酸乙酯1.3 色谱条件：毛细管柱色谱柱进样口温度：200℃，检测器温度：230℃，载气：氮气（1 ml /min）色谱柱升温程序：35℃保温4 min，4℃/ min升温至60℃，10℃/ min升到130℃，15℃/ min升温至205℃保温15 min。
1.4 内标液的配制：取叔戊醇、乙酸正戊酯、2-乙基丁酸原液配成2%浓度的内标液。
1.5 白酒风味成分混合标液的配制：取风味试剂按醇类、酯类、酸类、醛酮烷类按计划添加量分别配制。
在100ml容量瓶中，将每种风味试剂按计划添加量添加后，分别称量其质量，为实际添加质量，并用色谱级乙醇定容，为标样原液。
将标样原液用50%乙醇容液稀释100倍后，按1%加入内标液，为标样使用液，其浓度为实际添加浓度。
表1 各风味物质标样含量配制表成分计划添加浓度,mg/L计划添加量,ml实际添加质量，g实际添加浓度,mg/L 1乙醛200 2.00 1.5810158.102丙醛200.200.154215.423异丁醛100.100.07837.834丙酮100.100.07217.215甲酸乙酯100 1.000.787278.726乙酸乙酯100010.009.0834908.347乙缩醛500 5.00 4.1099410.998甲醇200 2.00 1.5576155.769异戊醛100 1.000.786278.62102-戊酮100.100.07857.8511丁酸乙酯200 2.00 1.7923179.2312仲丁醇500.500.394839.4813正丙醇200 2.00 1.6210162.1014异戊酸乙酯100.100.08458.4515异丁醇100 1.000.783578.3516乙酸异戊酯300.300.08658.6517戊酸乙酯500.500.429042.90182-戊醇500.500.371537.1519正丁醇200 2.00 1.6138161.3820活性戊醇500.500.411041.1021异戊醇500 5.00 4.0344403.4422己酸乙酯100010.008.8122881.2223正戊醇500.500.389438.9424醋翁500.500.201320.1325庚酸乙酯200.200.175917.5926乳酸乙酯100010.0010.21771021.7727正己醇500.500.391439.1428己酸丁酯50.050.09449.4429三甲基吡嗪100.100.09479.4730辛酸乙酯500.500.442044.2031己酸异戊酯100.100.08588.5832乙酸100010.00 5.1960519.6033糠醛500.500.584458.4434四甲基吡嗪100.100.128712.8735壬酸乙酯100.100.08988.9836苯甲醛500.500.522252.2237丙酸500.500.487748.77382，3-丁二醇100.100.0684 6.8439异丁酸10.000.100.09149.1440癸酸乙酯10.000.100.08198.1941丁酸100.00 1.000.963196.3142糠醇10.000.100.0585 5.8543异戊酸10.000.100.09599.5944戊酸20.000.200.183618.3645苯乙酸乙酯10.000.100.104410.4446乙酸苯乙酯10.000.100.120612.0647己酸200.00 2.00 1.8034180.3448β-苯乙醇50.000.500.576457.6449庚酸10.000.100.09219.2150十四酸乙酯10.000.100.08348.3451辛酸10.000.100.08568.5652棕榈酸乙酯10.000.100.08168.1653硬脂酸乙酯10.000.100.07507.5054油酸乙酯10.000.100.07827.8255亚油酸乙酯10.000.100.08088.081.6 试验方法：1.6.1 标准校正：取标样使用液混匀后进样1μl进行重复性校正。
气相色谱法同时测定白酒中的醇类和酯类
醇 和高级 醇及相 关 的酯类 进行 检测 ， 与Ｇ Ｂ ／ Ｔ
１ ０ ３ ４ ５ — ２ ０ ０ ７和 Ｇ Ｂ ５ ０ ０ ９ ． ４ ８ — ２ ０ ０ ３ 相 比， 本 文 主 要 的 特点 是样 品不用 加 内标 ， 一次 进 样 即可 检测 出 １ ２ 种 常 规 的 醇类 和酯 类 ， 这 样 就 简 化 了操 作 步 骤 ， 提 高 样 品 又经常要同时检测 甲醇、 乙酸 乙酯等各种醇类和酯
类， 因此按 标 准 的方 法 进行 检 测 ， 要 进样 两 次 ， 操 作 烦琐 。为 使分 析 方法 简 便 、 快捷 、 准确 ， 本 文采 用 外 标法分析 ， 用 峰 面积 进 行 定 量 ， 同时 对 白酒 中的 甲
Ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ａ ｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ ａ ｎ ｄ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓ ｉ ｎ Ｌｉ ｑ ｕ ｏ ｒ ｂ ｙ Ｇａ ｓ Ｃｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ
Ｈｏ ｎ ｇ Ｘｉ ａ ｏ 。 ＿ ｆ ｅ ｎ ｇ
（ Ｎ ａ ｎ ｐ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ Ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ Ｉ ｎ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ， Ｎ ａ ｎ ｐ ｉ ｎ ｇ ， Ｆ ｕ ｊ ｉ ａ ｎ ， ３ ５ ３ ０ ０ ０ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ａｌ ｃ ｏ ｈ ｏ ｌ ｓ ａ ｎ ｄ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｓ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎ ｌ ｉ ｑ ｕ ｏ ｒ ｗ ｅ ｒ ｅ ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｄ ｓ ｉ ｍｕ ｌ ｔ ｎｅ ａ ｏ ｕ ｓ ｌ ｙ ｂ ｙ ｃ ａ ｐ ｉ ｌ ｌ ａ ｒ ｙ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ ａ ｎ ｄ
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。
【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。
目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为dnp[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和peg[3]（聚乙二醇）柱两种。
1.1 dnp和peg填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用peg填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。
使用dnp填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用peg填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用dnp填充柱，可获得较好地分析结果。
1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如peg-20m聚乙二醇石英毛细管柱，ffap（聚乙二醇20m与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。
并且peg-20m色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。
2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。
气相色谱法定量检测白酒中酯_醇_酸等微量组分
第一期
酿
可以看出，整个检测过程中出现的组分较多，所以 本实验通过降低初始温度、升温速率和保持一段时 间的恒温来提高分离度。经过优化后的方法得到的
酒
2015
30 种微量组分的峰分离效果很好，峰形基本对称、 完整，无拖尾现象。
pλ 160 140 120 100
80 60 40 20
10
20
30
40
50
色 谱 柱 ：CPWAX 57CB 毛 细 管 柱 （50m ×
蒸馏白酒的地区”，所以在四川大大小小的白酒企 0.25mm×0.20μm），美国安捷伦公司。
业几乎到处可见。长期以来，企业对于白酒色谱分
电子天平（220g，0.1mg）：赛多利斯科学仪器有
收稿日期：2014- 09- 14
作者简介：李芳芳（1983- ），女，四川泸州人，大学本科，工程师，从事酒类及食品检验工作。
一, 有助于酒的香气，且乙酸乙酯是清香型白酒的 骨架组分，乙缩醛是白酒老熟和质量的重要指标[7]， 因此，能将此两种物质有效地分离，对于白酒质量 的控制将起着重要的作用。
本实验所采用的 CPWAX 57CB 毛细管柱柱长 50m，能够分析几十种微量成分，且能有效地分离酸 类物质，获得满意的分离效果。以下是 CPWAX 柱和 DBWAX 柱测得的部分酸类物质的色谱图，由图（1） 可以看出，CPWAX 柱测得的几种酸峰形对称，峰形 尖锐。图（2）中 DBWAX 柱测得的酸峰形基本不对 称，且基线不稳，严重影响测量结果的准确，因此我 们选择用 CPWAX 柱对 30 种组分进行检测。
助香剂的重要来源[2，3]，因此，掌握了这些香味成分 种微量成分定量检测的的气相色谱分析方法。该方
的组成，就可知道各成分的基本特征，可以指导企 法通过对白酒中醇类、酯类、酸类等微量成分的分离
气相色谱法检测白酒中的醇、酯
校正 因 子
３０ ３ ．８ ．７ ．７ ３０ ２ ３０ ６
３ ０ ５ ３ ０６ ３． ７ ８ ． ９ ０ ７
平均值 ｍｇ ｍＬ ＲＳ ％ ・ 。 Ｄ／
３０ ７ ７ Ｏ １ ９
度 ：５ ｑ 氢 气 流 速 ：０ Ｌ ｍ ｎ 空 气 流速 ：０ｍＬ ｍ ｎ ２０Ｃ； ３ｍ ／ ｉ； ３０ ／ ｉ；
尾吹气 流速 ：０ ／ ｎ 进 样量 ： Ｌ。 ３ｍＬ ｍｉ； １
（ 实 验 方 法 ３）
甲醇
在 上述 色 谱 条件 下 对 混 合 标 准 使 用 液和 白酒 试 样 各加 等 量内标 分 别进 样 测定 ，内标物 为 乙 酸正 戊 酯 ， 按
峰面 积 内标 法定量 。 标准 使用 液 各组分 相对 校正 因子 计
工作 效 率低 。笔者 采用 ＨＰ Ｉ — ＮＮｏ ａ 英毛 细管 柱 ， ｗ Ｘ石
氢 火焰 离子化 检 测器 ， 接进 样 ， 直 内标 法 定量 ， 立 了同 建 时 测定 白酒 中醇 、 组分 的毛 细 管柱 气相 色谱 法 。 酯
，
实 验 部 分
（ 主 要 仪 器 和 试 剂 １】
白酒 中醇 、酯 国标检 验方 法为填 充柱 气 相 色谱 法 。
结 果 与 讨 论
（ 色 谱 图 １）
混合标 准 溶液及 白酒样 品的 色谱 图 ，由图 １和图 ２
甲醇 、 酸乙 酯和 己酸 乙酯 ， 别 用两 种方 法测 定 。 乙 分 因分 可 见 ， 组分 分离 度 良好 。 ４种 离 度 、 测限 等 方面 原 因 ， 量 误 差较 大 ， 验 成 本 高 ， 检 定 检
证精 密调整 工艺 的要求是 亟待 解决 的课 题 。
是 电能 计量装置 中最 基本 的设 备 ， 电能计 量装置 中的 因此 生产 企业 如何 检测 、 与 评价关 键 元器件 （ 磁推 轴承 、 阻 其它设 备 配合 使 用或 单 独使 用 ，用 于测 量和 记 录 发 电 量、 厂用 电量 、 电量 、 供 线损 电量和客 户用 电量等 。 国内电能表 的生 产始于 ２ ｏ世纪 ５ ｏ年代 。从仿 照国 外 电能表开 始 ， 经过 几十年 的努 力 ， 内的 电能表生 产 、 国
白酒中醇类、酯类的测定
白酒中醇类、酯类的测定【任务分析】本任务主要是以能独立操作气相色谱仪进行样品分析检测为学习目的。
样品被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。
分离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留时间与混合标样相对照进行定性；利用峰面积，以外标法定量。
【任务实施】1.仪器和试剂1.1 仪器和实验条件仪器：气相色谱仪（岛津GC-2014C，备有FID检测器），毛细管色谱柱（wondacap wax，30m×0.25mm），自动进样器，电子天平，空气发生器，氢气发生器，氮气。
试剂：乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇，无水乙醇，超纯水。
1.2 色谱条件及仪器工作条件载气：氮气；恒流：1 ml/min；进样体积：1µL；进样口温度：200℃；分流比：100:1；检测器温度：300℃；氢气流量：30 ml/min；空气流量：400 ml/min；尾吹流量：25 ml/min。
2.实验步骤2.1 绘制标准曲线混标I配制：在250 ml容量瓶中预先加入约3/4体积的60%（体积分数）乙醇水溶液，然后分别加入100 µL乙酸乙酯、甲醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇，用60%乙醇水溶液稀释至刻度，混匀。
系列混标：分别吸取混标I溶液2、4、6、8、10mL至100mL容量瓶中，用60%乙醇水溶液定容，逐级稀释成8、16、24、32、40 ppm。
用气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积定量。
2.2 样品测定样品配制：取白酒样100 µL至预先加入约3/4体积的60%（体积分数）乙醇水溶液的100 ml容量瓶中，定容，混匀。
3.结束工作①实训完毕后，先关闭氢气发生器，待压力表回零。
②关闭空气发生器，待压力表回零。
③停止GC，待汽化室温度、柱温在室温以上约10℃、检测器温度100℃以下时，关闭气相色谱仪电源开关。
气相色谱法测定白酒中的总酯
濠河酒、二锅头、洋口大曲、五谷醇、紫
琅春酒，分别采用本法及国标第一法，测
定结果表明两法无显著差异，同时考察方
法的精密度，数据见下表：
２测
定结果不存在显著性差异，说明本法是
可行的。另外在试验过程中，笔者发现用本 法测定酿造酒时结果略低于国标方法，其 主要原因应为样品中可能存在其他的痕量酯 类未能被定性定量，导致结果偏低。如果 样品色谱图存在值得关注的可疑组分，应 进行定性试验，以确定其是否为酯类，并 加以定量，再按 １ ． ４ 条所述计算。
样品测定结果本法与标准法比较（ｎ ＝ ５ ）
（作者单位：江苏南通市产品质量监督检验所）
春耕专辑
今年入春以来，各地质量技 监部门广泛开展“质量、标准、精品” 三下乡活动。为此，本刊“各地传真” 特编发一组春耕专辑。
——编者
山东禹城
目前正是春耕生产季节，山 东禹城质量技术监督局针对当地农 资市场经营网点分散，农民上当不 易投诉等问题，采取系列措施对所 有经营农资的商户进行清查；在农 资经营户中实行承诺保证制度，并 建立进货台账和信誉卡制度，促进 诚信经营；印发农资消费识假小常 识，利用广播电视广泛宣传，增强 农民群众自我保护意识；组织执法 人员对各经营户经营的肥料、农药 等产品进行质量抽检，并将抽检结 果通过有关媒体公示于众。
Ｘ＝Ｘ ＋ Ｘ ＋ Ｘ ＋ Ｘ
１
２
３
４
＝Ｘ１＋０．７５８５Ｘ２＋０．７４５９Ｘ３＋０．６１１０Ｘ４
２ 结果与讨论
２．１ 色谱分离情况
酒样经专用毛细管柱分离，可以看
出，在上述色谱件下，乙酸乙酯、丁酸
乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯和内标物与
临近组分能完全分离。
２．２ 样品分析结果
实测品王酒、玉乳泉液、娇竹楼酒、
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气相色谱内标标准曲线法测定白酒中四种酯类
白酒在生产过程中，酸与醇发酵生成各种酯，酯类在形成各类香型白酒的风味特征中起着极其重要作用，不同的酒，其含量要求也不一致。
由于各种酯类的不同和含量的多少决定了白酒的香气和风格，它对白酒香型的确定起主导作用。
而年代越长的酒，酯类的含量越高，酒就越香，品质就越好。
所以对酒中酯类物质气相色谱的测定有助于酒的品质的鉴定。
国产酒中酯类的成分和含量差异较大，故通过分析国产名酒的特征峰的分布和含量，也是可以达到鉴别假冒名酒的目的。
本文以乙酸正戊酯作为内标物，建立了测定酒中多种酯类含量的气相色谱内标标准曲线分析方法。
1 材料与方法
1.1 仪器
Agilent 7890气相色谱仪；氢火焰离子化检测器(FID)；色谱柱：FFAP毛细管色谱柱（30m×0.25mm ×1.0μm）。
1.2 色谱条件
柱温：60℃(5min)→10℃/min→110℃→20℃/min→200℃；进样口温度：220℃，进样量：1μL，分流比：20 ：1；FID温度：220℃；载气为高纯氮气，流速：1mL/min。
1.3 试剂与材料
1.3.1 标准物
乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯均为色谱纯；内标物：乙酸正戊酯（色谱纯）；60%（v/v）乙醇（色谱纯）水溶液。
1.3.2 内标标准曲线的配制
1.3.
2.1 内标溶液的配制
准确吸取2mL乙酸正戊酯（色谱纯）于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，使乙酸正戊酯浓度为17.6g/L。
1.3.
2.2 标准使用液的配制
分别准确吸取色谱纯乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯2mL于100mL容量瓶中，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度，，使其成为含乙酸乙酯、己酸乙酯、乳酸乙酯及丁酸乙酯分别为18.0g/L，17.6g/L，20.8g/L，17.6g/L的混合标准溶液。
1.3.
2.3 溶液标准曲线的配制
取6个100mL容量瓶依次加入标准使用液0.10、0.50、1.00、5.00、10.0、20.0mL，再在每个容量瓶中加入1mL内标溶液，用60%（v/v）乙醇溶液定容至刻度摇匀后进行气相色谱分析。
1.4 酒样的配制
取适量茅台酒样品于100mL容量瓶中，加入1mL内标溶液，用酒样定容至刻度，混匀后在相同色谱条件下进样分析。
重复测定六次并记录结果。
另取五粮液酒样进行相同条件的分析。
1.5 测定方法
在选定的相同分析条件下，标准曲线溶液和样品溶液进样分析，以保留时间定性，以待测物的峰面积与乙酸正戊酯峰面积之比为纵坐标Y，相应浓度为横坐标X，进行线性回归定量分析。
2 结果与讨论
2.1 色谱柱的选择
用同一份白酒样品分别使用不同极性的色谱柱(DB - 1、DB - 5、DB - 17、FFAP)测试后发现，各待测物在非极性至中极性的柱子上虽也能分离，但峰形较差，影响定量结果的准确性；而在强极性柱FFAP上，各峰峰形尖锐，可获得满意的分离较果。
故选用FFAP毛细管柱
2.2 分流比的选择
选择适当的分流比可改善峰形，特别是可显著改善甲醇的峰形，设置分流比分别为1: 1、5: 1、10: 1、20: 1、30:1，进样后发现随着分流比的增加，几种待测物色谱峰拖尾现象明显好转，但分流比较大时，检测器响应信号也变低，综合考虑后，选择分流比为20: 1。
标准品谱图如图1。
2.3 内标物的选择
酒中乙酸乙酯、己酸乙酯等的分析，一般选择具有相似性质但又不影响酒样分析的物质，我们对乙酸正戊酯和乙酸正丁酯进行进样测定，结果显示乙酸正丁酯与酒样中某物质峰形有重叠，故不能作为内标物进行分析，而乙酸正戊酯不影响酒样的测定，所以选择乙酸正戊酯作为内标进行分析。
2.4 标准曲线
配制6个不同浓度的酒标准浓度，按以上条件进行测定，以各待测物的浓度为横坐标X，以待测物峰面积与内标（乙酸正戊酯）峰面积之比为纵坐标Y，进行线性回归定量分析。
测定结果见表1
结果表明标准系列测定结果与配制浓度之间有良好的线性关系。
2.5 加标回收率测定结果
在上述操作条件下，以50%五粮液+50%蒸馏水作为本底，进行低、中、高三个浓度的加标回收实验，分别测定本底与加标样品中各组分含量，每个加标水平重复进样3 次，计算回收率，测定结果见表2
本方法的回收率均在94.4%~107.7%之间，说明该实验测定结果准确，可满足酒样日常测定的需要。
2.6 精密度试验测定结果
待色谱仪基线稳定后，用微量进样器吸取1μL含有内标物的五粮液酒样（1.4）注入气相色谱仪，依据各待测物峰高与内标物峰高之比，利用标准曲线计算各组分浓度，连续测定6次，四种待测物相对标准偏差（RSD）结果见表3
表3 精密度试验结果
2.7 样品测定
用上述方法对市场上几种白酒进行检测，乙酸乙酯含量在0.78～2.16g/L之间，丁酸乙酯含量在0.05～1.93g/L之间，乳酸乙酯含量在0.54～1.23 g/L之间，己酸乙酯含量在0.05～2.10g/L之间，结果表明该方法在实际样品测定中的应用令人满意。
3 讨论
根据以上各项实验结果本文用FFAP毛细管柱测定白酒中的多种酯类组分，分离效果好，几种化合物的检测一次性完成，大大节约了分析时间。
检测用内标法定量，一定程度上消除了操作条件等的变化所引起的误差，测定结果干扰少。
方法灵敏、准确、快速。
且酒样无需处理，直接进样，因此乙酸乙酯、己酯乙酯、乳酸乙酯、丁酸乙酯的实测结果即为最终报告结果。
本方法可为鉴定白酒真伪，及白酒的香型分类提供了检测依据。
参考文献：（略）。