第四章铸造镁合金熔炼

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南昌航空大学铸造工程系
铝合金与镁合金氧化膜比较
空气 铝合金融体
铝合金融体
薄、富有弹性、致密的 保护性 Al2O3-氧化膜
氧化和蒸发
空气 (放热反应 -----加速氧化过程)
镁合金融体
镁合金融体
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厚、破裂、无保护性的 MgO-氧化膜
镁-水反应
Mg+H2O = MgO+H2 Mg+2H2O = Mg(OH)2+H2 相同条件下,镁与水之间的反应,要比镁与氧之间的 反应更激烈 当熔融镁与水接触时,不仅因生成MgO放出大量的热, 而且反应产物氢与周围大气中的氧迅速作用生成水, 水又受热急剧汽化膨胀,结果导致猛烈的爆炸。
新坩埚应用熔剂试熔8h不漏方可用来熔化镁合金。
2. 准备炉料
回炉料一般为炉料重量的60~80%,新金属料则占20~40%。新金 属料以纯镁、纯铝、纯锌加入,Mn以Al~Mn中间合金形式加入。
3. 预热坩埚
将坩埚加热至暗红色(约400~500℃),在其内壁及底部均匀地 撒一层粉状RJ-2熔剂,按回炉料、纯镁及纯铝次序装入预热至150~ 200℃的炉料,并在炉料上撒一层RJ-2熔剂。
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§4-1 铸镁熔炼的物理化学及工艺特性
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镁合金熔炼时的物理化学特性
镁-氧反应
镁与氧的化学亲和力很大,生成的氧化膜是疏松的。 温度高于500℃时氧化加速,超过熔点后,其氧化速 度激增,会发生剧烈氧化而燃烧,放出大量的热量,甚 至可达2850℃,引起镁的大量汽化,燃烧加剧而爆炸。 根据镁易氧化的特点,熔化时必须采取防止氧化、燃 烧的措施,如采用熔剂覆盖或用防护性气氛。
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熔剂熔炼存在的问题
一是熔剂粉尘和高温分解出Cl2、HCl和蒸 发的盐雾,造成严重的公害;
二是铸件容易出现熔剂夹杂,降低抗蚀性 和机械性能。
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镁合金熔炼气体保护的种类
保护气体
保护机理
应用特点
2Mg(L)+O2+SF6=2MgF2(S)
SF6
+SO2F2
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镁与其它物质间的反应(续)
镁与硼酸
硼酸(H3BO3)受热后即脱水变成硼酐(B2O3),B2O3遇镁 液及其表面上生成的MgO即发生下列反应:
B2O3+3Mg = 3MgO+2B B2O3+MgO = MgO•B2O3 还原出的硼即与镁液反应生成致密的Mg3B2膜,后一反 应中生成的MgO•B2O3也能在镁液表面上形成严密的釉 质保护膜。
主要内容复习与回顾
变质处理 浮游法精炼 锆对镁合金有什么影响? 稀土对镁合金有什么影响? 在几类镁合金中,为什么Mg-Al类合金必须进行孕育处
理,锆在Mg-Al类合金能否起孕育作用? 铸造镁合金固溶处理时为什么要分段加热?
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第四章 铸造镁合金熔炼
铸镁熔炼的物理化学及工艺特性 铸镁合金熔炼工艺
MgCl2+2H2O → Mg(OH)2+2HCl Mg+2HCl → MgCl2+H2↑
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概述(续)
孕育处理
孕育处理对合金的晶粒大小和机械性能有很大影响, 且对镁液中的氧化夹杂亦有一定的影响。
安全
镁液很易与氧、水气等作用而发生燃烧,甚至发生 爆炸,因此熔镁过程中的安全也是一个很突出的问题。
方法
常用的加碳孕育法是加碳酸镁。 MgCO3 → MgO+CO2↑ 2Mg+CO2 → 2MgO+C 3C+4Al → Al4C3
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Mg-Zn类合金的孕育处理
Mg-Zn 类 合 金 中 加 入 锆能使晶粒显著细化。 凝固过程中,锆在镁液 中的溶解度随温度下降 而降低,使得大量难熔 的锆质点从合金液中弥 散析出,增加了镁合金 结晶时的晶核,使晶粒 细化。
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铸镁合金的除气
镁合金中的气体主要是氢。 除气方法有: 吹惰性气体氩或氮
加六氯乙烷
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§4-2 铸造镁合金的熔炼工艺
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铸镁合金熔炉简介-坩埚炉
(1)分类
熔化炉 采用燃料加热,升温较快,多用作熔化炉。
保温炉
电加热炉便于控制温度,常用作保温炉,也用来当熔化炉。
1、CO2,SO2,SF6 ,BF3,F-C-O-H化 合物 2、 N2,Ar
1、与合金反应形 成致密保护膜
2、隔离空气
熔炼、浇注时的 熔体保护;热处 理保护
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对熔剂性能的要求
① 熔化温度
应低于所熔金属的熔点,使熔剂在熔炼过程中保持液态。
② 密度
与金属液间应有较大的密度差,使熔剂混入金属液时易于排出。
保护效果好,但存在严重环境
2MgO(S)+SF6=2MgF2(S)+ 问题
SO2F2
CO2
Mg(L)+CO2= MgO+C(无定 无定型碳可抑制镁蒸发,但高
型)
温保护效果不佳
SO2
3Mg+SO2=2MgO+MgS 2Mg+SO2=2MgO+S
保护效果较好,有刺激性气味
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镁合金熔炼时SF6保护机理
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ZM5镁合金的熔炼工艺(续)
4. 熔化熔剂
在另一坩埚炉中熔化RJ-1熔剂或光卤石,保温在750~800℃范 围内。浇包及熔化工具进入镁液前应先在此熔剂中洗涤,充分预热 ,彻底去除所吸附的水分和粘附的氧化渣。
5. 加中间合金
炉料熔化后,在700~730℃加入预热的Al-Mn和Al-Be中间合金 ,待其熔化后加入纯锌。
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不同温度下保护型混合气体的最佳成分
温度/℃
混合气体推荐成分(体积分 数,%)
保护效果
650~705
Air+(0.04~0.2)SF6
非常好
650~705
75Air+25CO2+0.2SF6
非常好
705~760
50Air+50CO2+0.3SF6
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非常好
镁合金熔炼气体保护的新发展
锆的熔点高,密度大; 锆的化学活性强,锆在高温下易和大气或炉气中的气体反应, 形成的化合物也不溶于镁液中,使锆的损耗增加; 许多元素阻碍增加锆,锆能和镁液中的许多元素等形成化合物 ,它们不溶于镁液中,沉淀在坩埚底部,MgO也会使镁液中的锆析 出沉淀,这些都降低了合金液中的含锆量。
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因温度过高,增加了镁液的氧化;延长了熔炼时间 ,使熔化生产率降低;降低镁合金的抗蚀性,由于温度 过高,使镁液中的铁量急剧增加,铁是有害杂质。
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加碳孕育法
原理
在Mg-Al类合金液中加入含碳物质后,它与合金液 起反应生成碳,新生态碳与铝进一步形成大量弥散的 Al4C3质点,即增多了结晶晶核,使晶粒得到细化。
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镁合金熔炼的保护技术
用各种物理化学方法,将熔体与大气隔离,达到阻燃目的!
保护方法
类别
保护机理
应用范围
熔盐保护法 Mg,K的氯盐混合 融盐层直接物理隔 精炼、单件小批


量铸造生产
合金化保护 Ca,RE,Be 元素 形成致密氧化膜后 适合特殊镁合金

物理隔离
铸件的生产
气体保护法
③ 粘度
粘度一般应小些,使表面覆盖熔剂层被推开后能较快地闭合
④ 夹杂物与湿度
不应带有对金属液质量有害的杂质及夹杂物,熔剂吸湿性要小。
⑤ 化学稳定性
熔炼时不与合金液、坩埚及炉气间发生反应;不挥发,不分解。
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镁合金用熔剂的种类
无水光卤石
成分为44~52%MgCl2、32~46%KCl,余为其它氯盐。一般用 于洗涤熔炼工具。
在 含 SF6 气 氛 下 熔 炼 , 液 面 生 成 MgF2+MgO 膜 , MgF2的致密度系数α=1.32,故使表面膜致密,可起 保护作用。 Mg—(SF6+空气) 的作用:保护作用更强。
Mg—(SF6+CO2)的作用:比用空气作载体更好。 保护气氛中湿度的影响:空气或CO2气体干燥。
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ZM5镁合金的熔炼工艺(续)
6. 精炼
炉料全部熔化后,除去液面上的脏熔剂,换上新熔剂,然后在720~740℃ 进行精炼,精练约5~8min左右,直到镁液表面不再有白色氧化物从熔池 下部翻上来,液面呈现光亮的镜面为止。
7.孕育处理 在720~740℃孕育处理,用钟罩将占炉料重0.3-0.4%的小块菱镁矿 分批压入镁液。
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铸造镁合金熔炼的工艺特性-概述
非金属夹杂物
① 氧化夹杂
镁液很易与大气中的氧、水气、氮反应而生成不溶于镁液的、 难熔的MgO等化合物,它们混入铸型后即成为“氧化夹杂”。
② 熔剂夹杂
由于熔镁时使用熔剂,操作不当时,熔剂随同镁液混入铸型即 成为“熔剂夹杂”。因熔剂中的MgCl2吸湿性很强,露出铸件表面 的熔剂夹杂很易吸收大气中的水分发生反应:
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铸造镁合金的精炼特点
精炼方法
精炼属于内部熔剂法,即依靠熔剂在金属液内部吸附夹杂。
精炼温度
精炼温度尽可能低以减少镁液的氧化,一般为710~740℃。
精炼静置
精炼以后应静置10~15min,使镁液中的熔渣较充分地沉淀。
二次精炼
二次精炼在孕育后,时间较短,仅起去除孕育时可能产生的氧 化夹杂的辅助作用。
8.二次精炼 孕育处理后,在720~740℃进行,约2~3min,直至镁液表面呈光亮 镜面为止。再浇注断口试样,检查晶粒度及有无氧化夹杂,确定精 炼及孕育效果。升温至760~780℃静置10~15min即可浇注。
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含锆镁合金的熔炼工艺概述
在含锆镁合金熔炼中,加锆工艺是生产中影响质量 的关键问题。镁合金中加锆存在下列各种困难:
保护气体:
SO2+CO2
主要成分:
SO2 : 1.0 ~ 5.0% , CO2: N2: 79.0%,
保护机理:
15.0 ~ 20.2% ,
SO2:生成MgS·MgO保护膜-隔绝空气 CO2:生成无定型碳-抑制Mg蒸发
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保护气体在线发生技术原理
固S 体 料C
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镁与其它物质间的反应(续)
镁与硫
相遇时,硫即蒸发(硫的沸点为444.6℃),并在镁液表面 形成致密的MgS膜。 硫蒸气遇氧后即生成SO2, SO2与镁液相遇时,即发生下列放 热反应: 3Mg + SO2 = 2MgO + MgS 2Mg + SO2 = 2MgO + S 生成的2MgO + MgS复合表面膜近似致密,具有阻缓镁液氧 化的作用。但如温度高于750℃时,此膜将不再能起保护作 用,SO2将与镁液反应剧烈同时生成大量硫化物夹杂。
反应器
温度控制仪表
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应用情况
新型镁合金轮毂挤压 铸造线
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镁合金压铸单元
Mg-Al类镁合金的孕育处理
过热孕育法
在生产中发现把Mg-Al类镁合金(如ZM5)熔化和 加热到850~950℃,保持10~15min左右,然后迅速冷 却到浇注温度,尽快浇注,即可使晶粒细化。
S + O2 = SO2 C + O2 = CO2
SO2 CO2
固体粉料 混合保护气体 洁净空气源
定量给料
流量控制
空 O2 气 N2
(O2) N2
单质的S和C,在大气中的燃点分别为 400℃和700℃。经实验室研究确定, 当反应器温度控制在750℃左右时,S 和C迅速地发生燃烧,几乎完全消耗 掉,没有熔体的污染问题 。
RJ-1熔剂
成分为92~95%无水光卤石及5~8%BaCl2,一般仅用于洗涤坩 埚,或用作固定式坩埚熔炼的覆盖熔剂。
RJ-2熔剂
成分为RJ-1熔剂+3~5%CaF2,用于固定式坩埚熔炼。
RJ-3熔剂
成分为75%无水光卤石、15~20%CaF2、7~10%MgO。用作可 提出式坩埚熔炼时的熔剂。
(2)坩埚材料
熔镁时常采用钢板焊接坩埚,钢板一般为20号钢。
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无芯工频感应电炉
热效率高; 熔化生产率高; 在熔化中无烟尘、无燥声; 工作环境温度低; 电磁搅动作用易使合金
成分均匀,且有精炼作用。
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ZM5镁合金的熔炼工艺
1. 准备坩埚
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镁与其它物质间的反应
镁与氮
反应生成Mg3N2的膜,此膜是多孔的,反应比Mg-O2、 Mg-H2O反应缓慢得多,且会优先进行,因此在高温下 氮气对镁而言基本上可算一种无害的气体。
镁与CO2、CO
发生反应生成Mg2C+MgO(或MgO+C)。镁与CO2反应生 成的表面膜具有一定防护作用。
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